用作除草剂的吡唑衍生物的制作方法

专利名称：用作除草剂的吡唑衍生物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有除草活性的新颖吡唑衍生物，它们的制备方法，含有这些化合物的组合物以及它们在防除杂草、特别是有用的作物地中的杂草方面或者在抑制植物生长方面的应用。
具有除草活性的吡唑化合物是已知的，并且，例如在以下文献中描述过JP-A-03093774、JP-A-02300173和JP-A-03163063。
现已发现具有除草和生长抑制性质的新颖吡唑衍生物。
本发明涉及式I所示的化合物及其吡唑N-氧化物、盐类、配合物和立体异构体。 式中R100是氢、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C4-C8环烯基、C4-C8环烯基-C1-C6烷基、C3-C6链炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，这里对R100列出的基团中，氢和氰基不包括在内，能被以下基团取代卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3RO4、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R56和R57互相独立地是氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8链烯基、C3-C8卤代链烯基、C3-C8链炔基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷基、氰基-C1-C8烷基、C1-C8烷氧羰基-C1-C4烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基、苄基、被-N-吗啉代基、-N-硫代吗啉代基或-N-哌嗪子基取代的C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基或C1-C4烷基羰基；或者R56和R57共同组成一个五、六或七元碳环或杂环；R3是卤素、-X4-R5、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4卤代烷基氨基、二-C2-C4卤代烷基氨基、C1-C4烷氧基-C2-C4烷基氨基、二-C1-C4烷氧基-C2-C4烷基氨基、C3或C4链烯基氨基、二烯丙基氨基、-N-吡咯烷基、-N-哌啶子基、-N-吗啉代基、-N-硫代吗啉代基、-N-哌嗪基或-O-N＝C(CH3)-CH3；其中X4是氧或硫；以及R5是氢、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C8卤代烷基、C1-C8烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8卤代链烯基、C3-C8链炔基、C3-C7环烷基、氧杂四环-3-基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基、卤代-C3-C7环烷基或苄基，其苯环上未取代或者有1至3个相同或不同的取代基，取代基是卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基；碱金属、碱土金属或铵离子；或C1-C6烷基-COOR7，其中R7是氢、C1-C6烷基、C3-C8链烯基、C3-C8链炔基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或-COOR7，其中R7是氢、C1-C6烷基、C3-C8链烯基、C3-C8链炔基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或C3-C7环烷基；R04是氢、C1-C6烷基、C1-C6氰基烷基、C2-C7烷氧基羰基或氧杂四环-3-基；X3是氧或硫；R8是氢或C1-C4烷基；R101是氰基， -NHCHO或-NC，其中X9是氧或硫；R61定义如R5；R62和R63彼此独立地定义如R56；卤素是氟、氯或溴；R是氢、C1-C4烷基或三氟甲基；R64是氢、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-C8链炔基、C3-C7环烷基、氧杂四环-3-基、卤代-C3-C7环烷基、C1-C8烷基羰基、烯丙基烯基、C3-C7环烷基羰基、苯甲酰基，其苯环上未取代或者有1至3个相同或不同的取代基，取代基是卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基；被下述基团取代的C1-C4烷基氰基、硝基、羧基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷氧羰基、苯基、卤代苯基、C1-C4烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、C1-C4卤代烷基苯基、C1-C4卤代烷氧基苯基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷氧羰基、C3-C8链烯氧羰基、C3-C8链炔氧羰基、C1-C8烷硫代羰基、C3-C8链烯硫代羰基、C3-C8链炔硫代羰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基；苯基氨基羰基，其苯环上未取代或者有1至3个相同或不同的取代基，取代基是卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基或者取代基是一个氰基或硝基；二氧戊环-2-基，其上未取代或被1个或2个C1-C4烷基取代；或二噁烷基，其上未取代或被1个或2个C1-C4烷基取代；和R9和R10彼此独立地是C1-C4烷基、C2-C4卤代烷基或C2-C8烷氧烷基；或者R9和R10共同组成一个亚乙基-、亚丙基-或环己烷-1，2-二基桥，这些基团或者未取代，或者有1或2个以下取代基C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4羟基烷基；R102是氢、卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、氰基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4链炔基、C2-C4卤代链炔基、硝基、氨基、 X10R650、 或-SO2-R14，其中X10是氧或硫；R650是氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；和R14是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；和W是一个除苯基和2，4-二氯苯基之外的芳基。
在上述定义中，卤素或卤代-除非另有说明，否则是指氟、氯、溴或碘，特别是氟、氯和溴。
烷基、链烯基和链炔基可以是直链的或支链的，这也适用于下述基团中的烷基、链烯基和链炔基部分卤代烷基、卤代链烯基、卤代链炔基、卤代烷基苯基、卤代烷氧苯基、烷氧烷基、烷基硫酰基、环烷基烷基、环烯基烷基、苯基烷基、烷基苯基、苯基链烯基、苯基链炔基、烷基氨基、二烷基氨基、二烷基氨基烷基、烷基氨基羰基基烷基、卤代烷基氨基、二卤代烷基氨基、烷氧烷基氨基、氰基烷基、羟基烷基、羧基烷基、烷基硫代烷基、烷基硫代烷氧羰基、烷基硫代羰基烷基、链烯硫代羰基、链炔硫代羰基、卤代烷氧羰基烷基、链烯氧烷基、烷基羰基、链烯氧羰基、链炔氧羰基、烷氧羰基烷基和杂环基烷基。
烷基的例子有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基和各种异构的戊基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，特别是有1至4个碳原子的烷基。
链烯基的例子有乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-甲基乙烯基、丁-2-烯-1-基、戊烯基、2-己烯基、3-庚烯基和4-辛烯基，特别是有3至5个碳原子直链的链烯基。
链炔基的例子有乙炔基、丙炔基、1-甲基丙炔基、3-丁炔基、丁-2-炔-1-基、2-甲基丁炔-2-基、丁-3-炔-2-基、1-戊炔基、戊-4-炔-1-基或2-已炔基，特别是有2至4个碳原子直链的链炔基。
卤代烷基是卤素单取代或多取代、特别是单取代至三取代的烷基，卤素包括碘，这里特别是指氟、氯和溴，卤代烷基如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基和2，2，2-三氯乙基。
氰基烷基如氰基甲基、氰基乙基、氰基乙-1-基和氰基丙基。
羟基烷基如羟基甲基、2-羟基乙基和3-羟基丙基。
羧基烷基如羧基甲基、羧基乙基、羧基乙-1-基和羧基丙基。
烷氧基烷基如甲氧甲基、乙氧甲基、丙氧甲基、甲氧乙基、乙氧乙基、丙氧乙基、丁氧乙基、甲氧丙基、乙氧丙基或丙氧丙基。
卤代链烯基是卤素单取代或多取代的链烯基，卤素包括溴、碘，这里特别是指氟和氯，如2，2，-二氯-1-甲基乙烯基、3-氟丙烯基、3-氯丙烯基、3-溴丙烯基、2，3，3-三氟丙烯基、2，3，3-三氯丙烯基和4，4，4-三氟丁-2-烯-1-基。特别是具有3至5个碳原子直链的单、2或3卤代的C2-C10链烯基。
卤代链炔基是例如卤素单取代或多取代的链炔基，卤素包括溴、碘，这里特别是指氟和氯，如3-氟丙炔基、3-氯丙炔基、3-溴丙炔基、3，3，3-三氟丙炔基和4，4，4-三氟丁-2-炔-1-基。特别是具有3和4个碳原子直链的单卤代或多卤代的链炔基。
烷氧基如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基。
烷氧羰基如甲氧羰基、乙氧羰基、正丙基羰基、异丙氧羰基和正丁氧羰基，特别是甲氧羰基和乙氧羰基。
链烯氧羰基如烯丙氧羰基、甲代烯丙氧羰基、丁-2-烯-1-基氧羰基、戊烯氧羰基、2-己烯氧羰基和3-庚烯氧羰基。
链炔氧羰基如丙炔氧羰基、3-丁炔氧羰基、丁-2-炔-1-基氧羰基和2-甲基丁炔-2-基氧羰基。
烷基氨基如甲基氨基、乙基氨基和异构的丙基氨基和丁基氨基。
二烷基氨基如二甲基氨基、二乙基氨基和异构的二丙基氨基和二丁基氨基。
链烯基氨基如烯丙基氨基、甲代烯丙基氨基和丁-2-烯-1-基氨基。
被取代的环烷基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
环烯基如环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基和环辛烯基。
被取代的卤代环烷基，如单、二或直至全卤代的环烷基，如氟代环丙基、2，2-二氯环丙基、五氯环己基或全氟代环戊基。
烷氧烷氧烷基如甲氧甲氧甲基、乙氧甲氧乙基、乙氧乙氧甲基、丙氧甲氧甲基、丙氧乙氧乙基、丙氧丙氧甲基、丁氧乙氧乙基和丁氧丁氧乙基。
卤代烷氧基如氟代甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基和2，2，2-三氯乙氧基。
卤代烷基氨基如氯乙基氨基、三氟乙基氨基和3-氯丙基氨基。
二-卤代烷基氨基如二(氯乙基)氨基。
烷基硫代烷基如甲硫乙基、乙硫乙基、甲硫丙基和乙硫丙基。
链烯基硫代羰基如烯丙基硫代羰基、甲代烯丙基硫代羰基、丁-2-烯-1-基硫代羰基、戊烯基硫代羰基和2-己烯基硫代羰基。
链炔基硫代羰基如丙炔基硫代羰基、1-甲基丙炔基硫代羰基和丁-2-炔-1-基硫代羰基。
苯基作为下列取代基的一个部分如苯基烷基、苯基链烯基或苯基链炔基是未取代的或有取代的。取代基可以在邻、间或对位。取代基的位置对于苯环连接点而言最好在邻位和对位。取代基如C1-C4烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、羧基、C1-C4烷氧羰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基氨基羰基或二-C1-C4烷基氨基羰基。
五元或六元杂环基或者是不饱和的，或者是饱和的，或者是部分饱和的杂环基，如吡咯烷基、哌啶子基、四氢呋喃基、四氢吡喃基、吗啉代、硫代吗啉代和哌嗪基，以及特别是芳族杂环如2-、3-或4-吡啶基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、呋喃基、噁唑基、噻唑基和异噁唑基。这些杂环基团本身又可以被取代，取代基如C1-C4烷基、卤素、C1-C4卤代烷基、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、羧基、C1-C4烷氧羰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基氨基羰基或二-C1-C4烷基氨基羰基。
三至六元碳环和杂环的例子如环丙烷基、环丁烷基、环戊烷基、环己烷基、氧杂四环基、N-甲基吡咯烷基、N-甲基哌啶子基、硫杂四环基、四氢呋喃基和四氢吡喃基。
相应的定义也能适用于组合定义的取代基，如环烷基烷工、环烷基羰基、环烷基烷氧羰基烷基、环烯基烷基、苯基烷基、苯基链烯基、烷氧羰基烷基、二烷基氨基烷基、卤代烷氧基苯基、烷基氨基羰基烷基、二烷基氨基羰基烷基、烷氧基烷基氨基、二烷氧基烷基氨基、烷氧基烷氧基羰基、烷氧基烷氧基羰基烷基、烷氧羰基烷氧羰基烷基、烷基氨基羰基、烷基氨基羰基烷基、二烷基氨基羰基烷基、烷硫基烷氧羰基、烷基硫代羰基、烷基硫代羰基烷基、卤代烷氧羰基烷基和链烯基氧基烷基。
具有一个酸式氢的式I化合物的盐，特别是具有羧酸基团(如羧基取代的烷基、-苯基和-吡唑基)衍生物的盐，如碱金属盐如钠和钾盐、碱土金属盐如钙和镁盐；铵盐，即未取代的铵盐和单取代或多取代铵盐如三乙胺盐和甲胺盐；或者与其他有机碱的盐。
碱金属和碱土金属的氢氧化物作为成盐试剂是合适的，如锂-、钠-、钾-、镁-或钙的氢氧化物，特别是钠和钾的氢氧化物。
适合于形成铵盐的胺的例子有氨和C1-C18烷基-、C1-C4羟基烷基-和C2-C4烷氧基烷基的伯胺、-仲胺和-叔胺，如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种异构的丁胺、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五烷胺、十六烷胺、十七烷胺、十八烷胺、甲-乙胺、甲基-异丙胺、甲基-己胺、甲基-壬胺、甲基-十五烷胺、甲基-十八烷胺、乙基-丁胺、乙基-庚胺、乙基-辛胺、己基-庚胺、己基-辛胺、二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二正戊胺、二异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N，N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙胺、正丁烯-2-胺、正戊烯-2-胺、2，3-二甲基丁烯-2-胺、二丁烯-2-胺、正己烯-2-胺、亚丙基二胺、三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三仲丁胺、三正戊胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、硫代吗啉、N-甲基吗啉、N-甲基硫代吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环和氮杂卓；芳基伯胺类，如苯胺类、甲氧基苯胺类、乙氧基苯胺类、邻、间和对位甲苯胺类、亚苯基二胺类、联苯胺类、萘胺类和邻、间和对位氯代苯胺类；但特别是三乙胺、异丙胺和二异丙胺。
带有碱性基团的式I化合物的盐，特别是带有氨基的衍生物的盐，氨基如烷基氨基、二烷基氨基、烷氧烷基氨基或链烯基氨基，或者带有碱性杂环的衍生物的盐，杂环如吡啶环或吡唑环，这些盐是无机酸盐和有机酸盐，酸如氢卤酸如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸或氢碘酸，还有硫酸、磷酸、硝酸，以及有机酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、乙醇酸、硫氰酸、柠檬酸、苯甲酸、草酸、甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲磺酸和水杨酸。
用式I化合物也能制备金属配合物。
式I化合物中可能存在至少1个不对称碳原子，例如在基团W1中，A是-X3R4，R4是烷基或烷氧羰基取代的烷基，结果化合物中可能出现旋光性的单个异构体、并形成外消旋混合物。本发明中，式I的有效成分被理解为纯旋光对映体和外消旋体或非对映体。
如果存在一个脂族的C＝C或C＝N-O-双键(顺/反)，可以出现几何异构现象。本发明也涉及这些异构体。
较好的式I化合物如下述，其中W是基团W1至W11
式中R1、R22、R23、R24、R27、R30、R33、R37、R38、R41和R55彼此独立地是氢或卤素；R2是氰基、氨基、硝基、卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷基；A是氢、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C4-C8环烯基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、C4-C8环烯基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基、苯基-C2-C6链烯基、苯基-C2-C6链炔基、五或六元杂环基或五或六元杂环基-C1-C6烷基，这里所列A基团可被以下基团取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、卤素，氰基，硝基，-COR3，-X3R4， -COR8， -NR56R57或NR56OR57，或A是卤素、氰基、硝基、-COR3，X4R4， -COR44， -NR56R57，-NR56OR57， -N(R13)-SO2-R14， R3、X3、R8、R9、R10、R56、R57或R14定义见权利要求1；R4是氢、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-C8链炔基、C3-C7环烷基、氧杂四环-3-基、卤代-C3-C7环烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、烯丙基羰基、-SO2CF3、-SO2C6H5、C3-C7环烷基羰基、苯甲酰基，后者苯环上未取代或具有1至3个相同或不同的以下取代基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基；被以下基团取代的C1-C8烷基氰基、硝基、羧基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷氧羰基、苯基、卤代苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、C1-C4卤代烷基苯基、C1-C4卤代烷氧基苯基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷氧羰基、C3-C8链烯氧羰基、C3-C8链炔氧羰基、C1-C8烷基硫代羰基、C3-C8链烯基硫代羰基、C3-C8链炔基硫代羰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基、C3-C8链烯基氨基羰基、二-C3-C8链烯基氨基羰基、C1-C4烷基-C3-C8链烯基氨基羰基、苯氧羰基或苯基-C1-C8烷氧羰基，后二者苯环上未取代或具有1至3个相同或不同的以下取代基卤素、C1-C4烷基、氰基、硝基或氨基；苯基氨基羰基，其苯环上未取代或具有1至3个相同或不同的以下取代基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氨基或C1-C4烷氧基或者是单取代的氰基或硝基；二氧戊烷-2-基，其未取代或被1或2个C1-C4烷基取代；或二噁烷基，其未取代或被1或2个C1-C4烷基取代；R43定义同R4；R44是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；R45是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4基；R42定义同R43；X4是氧 或硫；n3是0、1、2、3或4；R12是C1-C8烷基；R13是氢、C1-C5烷基、苄基、C1-C4卤代烷基、C3-C8链烯基、C3-C8链炔基、-SO2R14、-SO2C6H5或 A1是氰基或-COR16，其中R16是氯、-X5-R17、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4卤代烷基氨基、二-C2-C4卤代烷基氨基、C1-C4烷氧烷基氨基、二-C1-C4烷氧烷基氨基、C3-C4链烯基氨基、二-烯丙基氨基、-N-吡咯烷基、-N-哌啶子基、-N-吗啉代基、-N-硫代吗啉代基、-N-哌嗪基，或-O-N＝C(CH3)-CH3、或-N(OR46)-R6，其中X5是氧或硫；R17是氢、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C8卤代烷基、C1-C10烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8卤代链烯基、C3-C8链炔基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基、卤代-C3-C7环烷基或苄基，后者苯环上未取代或具有1至3个相同或不同的以下取代基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氨基；碱金属、碱土金属或铵离子，或-〔CHR47-(CH2)m〕-COOR48或-〔CHR49-(CH2)t-Si(R18)3〕；m是0、1、2、3或4；t是0、1、2、3或4；R18是C1-C4烷基；R47和R49彼此独立地是氢或C1-C4烷基；和R48定义同权利要求1中的R7；R6和R46彼此独立地是氢或C1-C4烷基；n4是0、1、2、3或4；R15是氢、氟、氯、溴、C1-C6烷基或三氟甲基；X7是氧、硫或-NR8，其中R8定义同前；R53和R54彼此独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6链炔基，或者R53和R54与它们所键合的碳原子共同形成一个三至六元碳环；X8是氧或硫；R5定义见权利要求1；和R59和R60彼此独立地定义为权利要求1中的R56；X1是氧或硫；n2是0、1、2、3或4；R19是氢、C1-C6烷基、C2-C4链烯基或C2-C6链炔基；卤代的C1-C6烷基、C2-C4链烯基或C3-C6链炔基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、1-苯基丙烯-3-基、氰基或C3-C6环烷基取代的C1-C6烷基；羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基、C2-C6卤代烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C5烷基氨基羰基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、二-C1-C5烷基氨基羰基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苄基或卤代苄基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基、C1-C8烷基羰基、C1-C4烷基-COO- C1-C4烷基 C1-C4烷基硫代羰基-C1-C4烷基，或-〔CHR47-(CH2)m〕COX6-CHR47-(CH2)m-COOR48；其中R47、R48和m定义见上文；X6是氧或硫；R51、R50、R26、R28、R32、R34、R39和R40彼此独立地是氢或C1-C4烷基；R20和R21彼此独立地是氢、C1-C4烷基或氟；X2是氧或硫；R25、R129、R31、R35、R36和R52定义同R56；和R53和R53定义见上文。
同样优选的式I化合物如下述，其中R100是氢、C1-C6烷基、被-COR3取代的C1-C6烷基、或C3-C8环烷基，其中R3是-X4-R5，其中X4是氧或硫，和R5是C1-C10烷基。
同时优选的式I化合物如下述，其中R101是氰基， -NH2，-硝基或 其中X9、R61、R62、R63、R、R64、R9和R10定义是权利要求1。
优选的还有这些化合物，其中R101是氰基。
更优选的式I化合物如下述，其中R102是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、氰基或C2-C4链炔基。
特别好的式I化合物如下述，其中W是W1或W2。在这些式I化合物之中，最好的如下述，在其W1基团中R1是氢或卤素；R2是氰基、硝基或卤素；和A是C1-C6烷基或C2-C6链炔基，这些基团可以被以下基团取代-COR3、-X3R4、 其中R3是-X4-R5，其中X4是氧或硫；和R5是C1-C10烷基；X3是氧或硫；R4是氢、C1-C10烷基、被氰基或羧基或C1-C6烷氧羰基取代的C1-C4烷基；X7是氧或硫；R53和R54彼此独立地是氢或C1-C4烷基；X8是氧或硫R5是C1-C10烷基；和R59和R60彼此独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C8卤代烷基。优选的式I化合物是式I0所示的那些 其中W、R100、R101和R102定义同式I。
式I化合物中很重要的是这些，其中W是W1；R1是氟。
另一组很重要的式I化合物是这些，其中W是W1；和R1是氢。
另一组很优选的式I化合物是这些，其中W是W1；R1是氯；A是-X4R4、-NR56R57、-NR56OR57或-N(R13)-SO2-R14，其中X4是氧或硫，和R4、R13、R14、R56和R57定义同式I，但是其条件是，当R56是氢时，R57不是C1-C8烷氧羰基-C1-C4烷基。
另一组很重要的式I化合物是这些，其中W是W1；R1是氯；A是C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C4-C8环烯基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、C4-C8环烯在-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基、苯基-C2-C6链烯基、苯基-C2-C6链炔基、五或六元杂环基或五或六元杂环基-C1-C6烷基，这里对A所列的基团可以具有如下取代基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、卤素、氰基、硝基、-COR3、-X3R4、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，或者A是卤、氰基、-COR3，-COR44， 其中
R3至R5、R8、R44、R53、R54、R56、R57、R59、R60、X3、X7和X8定义同式I中。
还有一组特别优选的式I化合物是这些，其中R100是甲基；R101是氰基；R102是溴，W定义同式I中。
另一组特别重要的式I化合物是这些，其中R101是-C-NR62R63，其中R62和R63定义同式I。
更特别重要的式I化合物是这些，其中W是从W2至W11中选择的一个基团。
另一组更特别重要的式I化合物是这些，其中R100是氢、C2-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C4-C8环烯基、C4-C8环烯基-C1-C6烷基、C3-C6链炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，这里对R100所列基团中，除去氢和氰基，其他基团可具有以下取代基卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3R04、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R3、R04、R8、R56、R57和X3定义同式I中。
另一组更优选的式I化合物是这些，其中R100是C2-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C4-C8环烯基、C4-C8环烯基-C1-C6烷基、C3-C6链炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，这里对R100所列基团中，除去氰基，其他基团可被以下基团取代卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3R04、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R3、R04、R8、R56、R57或X3定义同式I中。
其中，W、R100和R102定义同式I中、R101为氰基的式I化合物，可用原则上已知的工艺过程制备，例如通过a)使式XXIIa或XXIIb化合物脱水
其中W、R100和R102定义同前文，或b)使式XXIIIa或XXIIIb化合物首先重氮化， 其中W、R100和R102定义同前文，然后所形成的重氮盐与式XXXI所示的一种盐反应MCN(XXXI)式中M是一个碱金属、碱土金属或过渡金属离子；或c)使式XXIVa或XXIVb化合物同羟胺反应， 其中W、R100和R102定义同前文，并对形成的中间体肟脱水；或d)使式XXVa或XXVb化合物在一种惰性有机溶剂存在下与二甲基铝氨化物反应。 其中，W、R61、R100和R102的定义同式I中。其中W、R100和R102定义同式I、且R101是 基团的式I化合物可用下法获取a)使式XXIa或XXIb化合物与在有机溶剂里的硫化氢、经碱催化反应，或者在酸催化下与能产生硫化氢的物质反应； 其中W、R100和R102定义同前；或b)使式XXIIa或XXIIb化合物在一种溶剂里与一种适宜的硫试剂反应 其中W、R100和R102定义同前。
以下式I化合物，其中W定义同式I；R100是C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基；R102是卤素，特别是氯、溴或碘；和R101是基团-COOR61，这里R61是C1-C6烷基、C3-C6链烯在或C3-C6链炔基，可以从式II化合物开始反应制得， W和R61定义同前获取方法是a)将该化合物用肼转变为式VIII化合物 然后在含有相应的C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基的式XXIXa或XXIXb化合物存在下，对它进行烷基化反应R100-L1(XXIXa)R100OSO2OR100(XXIXb)式XXIXa和XXIXb中R100定义同前；L1是一个离去基团，最好是氯、溴、碘、CH3SO2O-或 这样便得到式IXa和IXb化合物 然后对它们氯化、溴化或碘化；或b)用式XXX化合物对该化合物进行环化NH2NH-R100(XXX)式中R100定义同前，得到式IXa和IXb化合物
然后对它们氯化、溴化或碘化。
以下式I化合物可以通过环化式V化合物而获取，式I中W定义同式I；R100是C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基；R102是氢；和R101是基团-CH(OR9)2，在这里R9是C1-C4烷基、C2-C4卤代烷基或C2-C8烷氧烷基， W和R9定义同前，a)用肼反应，得到式XII化合物 然后在含有相应C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基的式XXIXa或XXIXb化合物存在下，对它进行烷基化反应R100-L1(XXIXa)R100OSO2OR100(XXIXb)式中基团R100定义如前L1是一个离去基团，最好是氯、溴、碘、CH3SO2O-或 或者b)用其中R100定义同前的式XXX化合物反应，NH2NH-R100(XXX)
其中，R100的定义同前。
式I化合物制备的更详细说明参见下文反应路线01、3、5至7和9至11。反应路线01
在反应路线01中，W、R61和R100定义同式I中，R102(卤素)是卤素基团R102，特别是氯、溴或碘。
在反应式01中，式III所示的起始化合物可用相似于已知的方法制备，例如按下面反应式1中所列a)、b)、c)、d)和e)来制备。反应路线1
在反应路线1中，W是芳族的W1至W11，其定义同式I，在这里应记住不是每一个取代基的定义都是与所有已描述过的方法相一致。适宜的制备方法的选择取决于在具体中间体中取代基的性质(反应性)。
反应路线1中方法a)的反应例如是如下进行用式IVa所示起始化合物羧酸在一个惰性溶剂、最好是乙醚中、温度-100℃至50℃下，与甲基锂或格利催化合物(甲基镁氯化物或溴化物)反应，这与下述文献所述相似Organic Reactions 18，1(1970)；Organic Synthesis 49，81(1969)和“ComprehensiVe Orgenic Transformation”，R.C.Larock编，VCH 1989，685页。
反应路线1中方法b)的反应类似于Tetrahedron 48，9233(1992)中所述进行用式IVb所示一种酸的酰氯，在无水氯化镁和一种碱如三乙胺存在下，在一种惰性溶剂如甲苯或乙醚中，在温度为-20℃至50℃下，与式(XVII)所示丙二酸二酯、最好是式XVIIa所示丙二酸二甲酯反应。然后将得到的粗产物在20℃至150℃条件下倾入二甲亚砜水溶液中，并按惯常的方法分离。
反应路线1中方法c)的反应，类似于J.Chem.Soc.1954，1297中所述进行。式IVc所示的胺首先重氮化，得到相应的重氮盐，然后与乙醛肟(CH3CH＝NOH)反应。随后水解，例如采用乙酸钠和硫酸铜水溶液，便得到式III所示相应的甲基酮。
反应路线1中方法d)的反应类似于“Vogel’s Textbook of PracticalOrganic Chemistry”，Longman 1989，1006页及后文所述方式进行。在该反应中，式IV所示芳族化合物在一种乙酸衍生物如乙酰氯和一种酸如路易斯酸如氯化铝存在下，有或没有溶剂、温度为0℃至150℃的条件下反应。
反应路线1中方法e)的反应类似于“Advanced OrganicChemistry”Editor J.March，McGraw-Hill Book Company，New York，1985，816页及后文和1057页及后文中所述进行。起始化合物是式IVd所示一种醛，与一种格利雅试剂如氯化-或溴化甲基镁反应，或者与甲基锂反应，反应在一种惰性溶剂、最好是乙醚中进行，温度为-80℃至25℃，随后将得到的醇氧化为酮。氧化剂如高锰酸钾、重铬酸吡啶鎓和重铬酸钠。
式IV、IVa、IVb、IVc和IVd所示的起始化合物是已知的，且可用已公开的方法制备。
式II、V、VI和VII所示的中间体可以用相似于前述式III所示甲基酮的已知方法制备，如按照下述反应路线2中所列方法a)、b)、c)和d)制备。反应路线2
在反应路线2中，W、R9和R61定义同式I和R01是C2-C5烷基，特别是甲基或乙基。
反应路线2中方法a)的反应，得到式II所示的二酮酯，反应按照路线a)式III所示的甲基酮在一种碱、特别是相应的醇钠存在下，在一种溶剂如相应的醇R61OH与第二种溶剂如一种醚或烃共同组成的溶剂中，在0℃直至具体溶剂沸点温度下，与式XVIII所示的一种草酸二烷基酯、特别是丙酸二甲酯反应，或者按照路线b)式III所示的甲基酮在有或没有溶剂存在下、在20℃直至该具体反应介质的沸点温度下，与式XVIIIa所示的一种六烷氧基乙烷、特别是六甲氧基-或六乙氧基乙烷反应。如果反应在一种溶剂中进行，甲苯较合适。该反应可被酸催化，如盐酸、硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸或三氟乙酸。
反应路线2中方法c)和d)的反应类似于a)所描述的情况，得到式VI和式VII所示的中间体。如果式III所示的甲基酮与式IXIb所示N，N-二甲基甲酰胺的缩醛、最好是N，N-二甲基甲酰胺的二甲基或二乙基缩醛反应，则形成式VI所示的中间体；或者是与式XX所示的原甲酸酯、特别是原甲酸甲酯或-乙酯反应，形成式VII所示的中间体。
按照反应路线2中方法b)，在一种碱、最好是甲醇钠或乙醇钠存在下，在一种溶剂、特别是甲醇或乙醇中，在0℃直至反应混合物沸点温度下，式III所示甲基酮与式XIXa所示缩醛酯、最好是二甲氧基乙酸甲酯或二乙氧基乙酸乙酯反应，得到式V所示的二酮缩醛。在某些情况下，可以再加入一种溶剂，如乙醚。
该吡唑环的制备方法在下面反应路线3、4和5中有更详细的解释。反应路线3 反应路线4 反应路线5 在氮原子上未取代的式VIII(反应路线3，方法a))和式X(反应路线4，方法a))所示吡唑环的制备是用式II、VI或VII化合物与肼或水合肼在升温下反应进行。
在式VIII化合物的制备中，最好用冰乙酸或一种醇作为溶剂，温和回流下反应；在式X化合物的制备中，最好用甲苯、在升温下反应。如果合适，一种酸如硫酸或对甲苯磺酸可以作为一种催化剂加入。
在氮原子上未取代的式XII所示吡唑环(反应路线5，方法a))的制备最好用式V化合物溶于醇溶液中、在升温下与水合肼反应。
在氮原子上有取代基的吡唑环(反应路线3、4和5，方法b))，其制备过程类似于方法a)的描述，用式XXX化合物如N-烷基肼，最好是N-甲基肼作为反应试剂。
按照方法b)的反应过程，得到异构体IXa和IXb、XIa和XIb或XIIIa和XIIIb的混合物，两种异构体的比例一方面取决于反应条件，另一方面取决于式II、VI、VII和V所示的相应中间体。
式IXa和IXb所示的吡唑酯异构体混合物可以用硅胶色谱法和/或重结晶方法容易地分离为纯异构体。这一般地同样也适用于式IXa和IXb、XIIIa和XIIIb异构体混合物。
在某些情况下，需要制备N-烷基取代的吡唑衍生物，特别是N-在取代的吡唑衍生物，可以通过对式VIII、X或XII所示相应未取代的吡唑进行N-烷基化反应。反应路线6要阐明这点。反应路线6 反应路线6(续)
在反应路线3至6中，W是一个芳族的W1至W11，定义同式I，R9定义同式I，R61、R100和R01是C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基，和L1是一个离去基团，例如氯、溴、碘、CH3SO2O-或 反应路线6中式VIII、X、XII、XXXII和XXXIV所示化合物中，吡唑环的N-烷基化是在室温或微热下，一种溶剂如丙酮、甲乙酮、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚矾存在下，在一种碱如碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠或氢氧化钾存在下，与式XXIXa或XXIXb所示烷基化试剂、最好是甲基碘化物或硫酸二甲酯进行反应。
吡唑环的N-烷基化反应导致形成式IXa和IXb、XIa和XIb、XIIIa和XIIIb、XXXIIIa和XXXIIIb以及XXXVa和XXXVb所示的异构体混合物，它们一般可以用惯常的方法分离为纯异构体。
吡唑环4位的卤代反应在反应路线7、8和9中有更详细的阐述。反应路线7 反应路线8 反应路线9
在反应路线7至9中W是一个芳族的W1至W11，定义同前文，Hal是卤素，特别是氯和溴，R9是C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基，和R61和R100是氢、C1-C6烷基、C3-C6链烯在或C3-C6链炔基。
在反应路线7中，IXa和IXb所示异构的吡唑羧酸衍生物的卤化是在一个适宜的溶剂、最好是冰乙酸或四氯化碳中，在10℃至该具体反应混合物的回流温度下，用一种二卤素原子的分子、特别是Cl2、Br2、I2、F-I或Cl-I进行反应，用后两种试剂主要生成碘衍生物。在某些情况下，最好在一种碱存在下进行卤化反应，例如用乙酸钠，碱的添加可在卤化反应进行之前或进行之中。如方便，可向反应混合物中添加一种催化剂，以促进卤化反应，催化剂如氯化铝、氯化亚铁或铁粉。
反应路线8中，式IXa和IXb、XXXIIIa和XXXIIIb及XXXVa和XXXVb所示异构的吡唑衍生物的卤化反应类似于反应路线7中吡唑环的4-位卤化，并是到式XVa和XVb所示的异构化卤代吡唑化合物。用惯常方法可制备纯的最终产品，方法如硅胶色谱法和/或重结晶法提纯。
反应路线9中，式XIIIa和XIIIb所示异构的缩醛-吡唑化合物的卤化最好是例如在冰乙酸中，如方便，加入乙酸钠，在15℃至反应混合物的回流温度下进行反应。作为产品，将得到式XVIa和XVIb所示4位卤代的异构化的吡唑-醛化合物。
在3位上被氰基取代的式XXIa所示吡唑衍生物的制备，其起始化合物是式XXIIa、XXIIIIa、XXIVa和XXVa所示的不同中间体，这在反应路线10中有所阐明。合适的制备方法和相应反应条件的选择在这里依赖于特定中间体中取代基的性质(反应性)。反应路线10
在反应路线10中，W和R61定义同式I，R100是C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基，和R102是氟、氯、溴、碘、CH3、CF3、CN或-C≡CH。
反应路线10中，按照方法a)的反应类似于“Advanced OrganicChmeistry”，J.March编，McGraw-Hill Book Company，N.Y.，1985，932页及下文中所述方式进行，将式XXIIa所示伯式酰胺化合物通过脱水反应转变成为式XXIa所示的腈基吡唑化合物，脱水反应，如方便，在一种惰性溶剂存在下，在升温下进行，试剂如五氧化二磷(P2O5)、三氯氧磷(POCl3)或四氯化碳/三苯基膦(CCl4/P(C6H5)3)。
反应路线10中，按照方法b)的反应类似于“Vogel’s Textbook ofPractical Organic Chemistry”，1989，938页所述进行；式XXIIIa所示的氨基吡唑化合物先用亚硝酸钠在盐酸水溶液中、在低温如-10℃至15℃下重氮化，形成的重氮盐用式XXXI所示一种盐的水溶液转变成式XXIarn示的腈基衍生物，MCN(XXXI)式中，M是一个碱金属、碱土金属或过渡金属离子，如氰化亚铜或氰化钾(Sandmeyer反应)。
反应路线10中，按照方法c)的反应类似于“Vogel’s Textbook ofPractical Organic Chemistry”，Longman 1989，1084页中所述进行，即式XXIVa所示的吡唑醛化合物在质子性溶剂中与羟胺盐酸盐反应，得到肟化合物，后者在乙酸酐中加热反应，得到式XXIa所示的腈基吡唑化合物。
反应路线10中，按照方法d)的反应采用式XXVa所示的酯-吡唑化合物，在一种混合的惰性溶剂，最好是己烷、庚烷、二氯甲烷或二甲苯中，在回流温度下加热，并借助可用已知方法从市售三甲基铝新鲜制备的二甲基铝酰胺化物((CH3)2AlNH2)的作用，直接转变成为式XXIa所示的腈化合物。
所用的式XXIXa、XXIXb、XXX和XXXI所示的试剂是已知的。
式XXVc所示的吡唑羧酸可用类似于已知的方法获取 a)用水解法、最好用含水的醇、-四氢呋喃或-N，N-二甲基甲酰胺溶液，在氢氧化钠或氢氧化钾存在下，在缓和的温度如0℃至反应混合物的回流温度下水解，并随后与式XXVa所示相应的酯衍生物进行酸分离 式XXVa和XXVc所示的化合物中W、R61、R100和R102定义同式I中，或者b)用氧化法，例如用高锰酸钾氧化式XXIVa所示的一种醛化合物 式XXVd所示吡唑羧酸酰氯 可用类似于已知的方法制备，如“Organikum”，Ed.J.A.Barth，Leipzig，1993，439页及下文所述，由式XXVc所示相应的吡唑羧酸 式XXVc和XXVd所示化合物中，W、R100和R102定义如前，与无机酰氯如三氯化磷或二氯亚矾在升温条件下进行，如方便则在一种惰性溶剂中进行。
式XXVIa所示吡唑羧酸的酰胺 可用类似于已知的方法制备，如“Organikum”，Ed.J.A.Barth，Leipzig，1993，425页及下文中所述，a)用式XXVd所示的相应羧酸酰氯化合物 和式XXVII所示的一种胺作用HNR62R63(XXVII)在一种溶剂存在下、在缓和的温度下进行，如方便，可添加一种碱如三乙胺、碱金属氢氧化物或吡啶，或者b)用式XXVa所示的某些酸衍生物 在式XXVII所示的一种胺存在下加热反应而得HNR62R63(XXVII)式XXVIa、XXVd、XXVII和XXVa中，W、R61、R62、R63、R100和R102定义同式I中，在这里R61最好是甲基。
式XXIIa所示伯式吡唑-酰胺 是用式XXVd所示的相应羧酸酰氯与氨的水溶液反应而制备。式XXIVa所示吡唑-醛， 可用已知的方法，如Arch.Pharm.264，337(1926)和LiebigsAnnalen 437，297(1924)中描述的方法制备，a)用式XXVd所示的相应羧酸酰氯化合物， 或者b)用式XIIIc所示相应的缩醛化合物， 式XXIVa、XXVd和XIIIc中，W、R9、R100和R102定义同式I，与一种酸进行水解，酸如盐酸、硫酸或对甲苯磺酸。
式XXVIIIa所示吡唑硫代酰胺化合物的制备是用式XXIa所示的相应吡唑腈化合物或式XXIIa所示相应的吡唑酰胺化合物起始，以相似于已知的方法反应，如“Methodicum Chimicum”，Volume 6，GeorgThieme Verlag，Stuttgart，1974，768页及下文和“Methoden derOrganichen Chemie”(有机化学方法)(Houben-Weyl)，Volume ES，Georg Thieme Verlag.Stuttgart.1985，1242页及下文到及如反应路线11中所述。反应路线11 在反应路线11中，式XXIa、XXIIa和XXVIIIa所示化合物中的W、R100和R102定义同式I中，要考虑到在选择的反应条件下取代基的反应性和稳定性。
反应路线11中，按照方法a)、路线a)的反应，采用式XXIa所示的吡唑腈，它与硫化氢在碱催化剂存在下，可以转变成式XXVIIIa所示的吡唑硫代酰胺化合物，碱催化剂如金属氢氧化物、碱性离子交换剂、醇化物、氨或有机碱如吡啶和三乙胺，反应在一种有机溶剂中进行，如在吡啶或一种醇中进行。可以用一种较强的碱如四甲基胍作为催化剂，在溶剂如四氢噻吩矾中进行。依据反应物的反应性，反应温度可以有很大地不同；如方便，反应也可在-个加压的反应器中进行。
反应路线11中，按照方法a)、路线b)的反应，也可以用式XXIa所示的吡唑腈，它与一个能产生硫化氢的物质如硫代乙酰胺作用，转变成式XXVIIIa所示的相应吡唑硫代酰胺，反应在干燥的N，N-二甲基甲酰胺中进行，存在酸性催化剂如干燥的氯化氢，温度20℃至150℃。
反应路线11中，按照方法b)的反应从式XXIIa所示的伯式酰胺化合物起始，在方法a)中提到的硫试剂或其他硫试中Lawesson试剂、五硫化二磷或硫化铁存在下，在不同的极性和非极性溶剂如甲苯、二甲苯、四氢呋喃、氯仿、二噁烷或N，N-二甲基甲酰胺中，温度20℃至150℃，反应得到式XXVIIIa所示的吡唑硫代酰胺。
式I范围中所有其他化合物都可以容易地按照类似于上述的那些方法制备，或者用已知的方法如“Methoden der Organischen Chemie(有机化学方法)”(Houben-Weyl)，Volume E8b，Georg Thieme VerlagStuttgart，1994，399页及下文或者“Pyazoles，Pyrazolines，PyrazzolidiRes，Indazoles和Condensed Rings”，R.H.Wiley编，Interscience出版社，New York.1967，1页及下文，或者用式I所示化合物按已知的标准方法进行衍生反应。
式I所示的终产物可用惯常的方式分离出来，用溶剂的浓缩和/或挥发来离析，固体残留物在溶剂中重结晶或研制来纯化，终产物在溶剂如乙醚、芳烃或氯代烃中不容易溶解，也可用蒸馏或用柱层析或快速柱层析并借助一种合适的洗脱液来纯化。
式IIa化合物 式中R19是氢、C1-C6烷基或C2-C4链烯基；R22是氢或卤素；和R61是氢或C1-C10烷基，这些化合物是新颖的和已经特别开发用于式I化合物的合成。本发明因而也涉及到它们。
式IIb化合物
其中R19是氢、羧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4链炔基；R22是氢或卤素；和R61是氢或C1-C10烷基，是新颖的，且已经特别开发用于式I化合物的合成。本发明因而也涉及到它们。
式IIIa化合物 式中R19是氢、C1-C6烷基、羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C6链炔基；和R22是氢或卤素，是新颖的，且已经特别开发用于式I化合物的合成。本发明因而也涉及到它们。
式IIIb化合物 式中R19是氢、羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C6链炔基；和R22是氢或卤素，是新颖的，且已经特别开发用于式I化合物的合成。本发明因而也涉及到它们。
农业中所有惯常的旋药方法，如苗前施用、苗后施用和种子包衣，以及各种方法和技术，如对有效成分的控制，都适合于式I化合物或含有它们的组合物按照本发明内容的使用。为了这项应用，有效成分以溶液的形式被矿物载体颗粒或聚合物颗粒(脲醛树脂)表面吸附并被干燥。如果适当，可以另外采用包衣法，它能使有效成分以一定量的形式，在一定时间内释放出来(包衣颗粒剂)。
式I化合物可以以未改变的形式、即合成中获得的产物来使用，但它们最好用惯常的方法、与通常用于制剂工艺中的助剂一起加工，如制成乳油、直接用喷雾液或稀释用的溶液、浓乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂或微囊剂。施用的方法如喷雾、弥雾、喷粉、湿抹、撤施或灌注，用法的选择依赖于需要的目标和用药习惯，也决定于药剂组分的性质。
含有式I有效成分或至少一种式I有效成分和一种或多种常用的固体或液体剂型助剂组成的制剂，即组合物，加工品或混合物，用一种已知的方式制备，如将有效成分与剂型助剂如溶剂或固体载体经充分混合和/或粉碎工艺加工。此外，在剂型加工过程中，可以添加表面活性化合物(表面活性剂)。
溶剂可以是芳烃，特别是C8至C12馏份，如烷基苯混合物，如二甲苯混合物，或烷基化的萘；脂烃和环脂烃，如烷烃、环己烷或四氢萘；醇类，如乙醇、丙醇或丁醇；二醇类和它们的醚和酯，如丙二醇醚或二丙二醇醚；酮类，如球己酮、异佛尔酮或双丙酮醇，和强极性溶剂，如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亚矾或水；植物油和它们的酯，如菜籽油、蓖麻油或大豆油，如方便，也可用硅油。
天然岩粉，如方解石、滑石、高岭土、蒙脱土或活性白土都常用作为固体载体，如用作粉剂和可分散性粉剂。高分散的硅酸或高分散的吸附性聚合物也可添加，以改善物理性质。粒状的具有吸附性的载体颗粒是多孔状的，如浮石、碎砖、海泡石或膨润土，以及无吸附性的载体材料如方解石或砂子。也可以采用大量的无机或有机的天然未成粒物料，特别如白云石或粉碎的植物残体。
表面活性化合物是非离子、阳离子和/或阴离子型表面活性剂，它们具有好的乳化性、分散性的润湿性能，依据式I有效成分的性质加工为制剂。表面活性剂也可被理解为表面活性剂的混合物。
适用的阴离子表面活性剂或者是所谓的水溶性肥皂，或者是水溶性合成表面活性化合物。
肥皂是高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属盐、碱土金属盐或取代的或未取代的铵盐，脂肪酸如油酸或硬脂酸或天然存在的脂肪酸混合物，如可从椰子油或动物脂油中得到的脂肪酸的钠盐或钾盐。脂肪酸的甲基牛磺酸盐也是适用的。
可是更经常使用所谓合成的表面活性剂，特别是脂肪醇磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。
脂肪醇磺酸盐或硫酸盐经常以碱金属盐、碱土金属盐或取代或未取代的铵盐形式存在，并具有一个8至22个碳原子的烷基，烷基也包括芳基上的烷基片断，如木质磺酸、硫酸十二烷基酯或由天然脂肪酸制备的脂肪醇硫酸酯的钠盐或钙盐。这里也包括脂肪醇环氧乙烷加合物的硫酸酯和磺酸的盐。磺化的苯并咪唑衍生物最好含有2个碘酸基，脂肪酸最好具有8至22个碳原子。烷基芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸一甲醛缩合产物的钠盐、钙盐或三乙醇胺盐。
相应的磷酸盐，如对壬基苯酚-(4-14)-环氧乙烷加合物碳酸酯的盐，或磷脂的盐，也是适用的。
非离子表面活性剂特别是脂肪醇或环烷醇、饱和的或不饱和的脂肪酸和烷基苯酚的聚乙二醇醚衍生物，可以含有3至30个乙二醇醚基，在脂烃上含有8至20个碳原子和在烷基苯酚的烷基上含有6至18个碳原子。
其他适用的非离子表面活性剂是聚环氧乙烷化的聚丙二醇、亚乙基二氨基聚丙二醇和烷链上具有1至10个碳原子的烷基聚丙二醇的水溶性加合物，它们含有20至250个乙二醇醚基团和10至100个丙二醇醚基团。提到的这些化合物通常每个丙二醇单元含有1至5个乙二醇单元。
非离子表面活性剂的例子有壬基苯酚聚乙氧乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚环氧丙烷-聚环氧乙烷加合物、三丁基苯氧基聚乙氧乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧乙醇。
聚氧乙烯脱水山梨醇的脂肪酸酯，如聚氧乙烯脱水山梨醇的三油酸酯也是合用的。
阳离子表面活性剂特别是季铵盐，它的氮原子上至少含有一个具有8至22个碳原子的烷基，以及含有低级的非卤代-或卤代烷基、苄基或低级的羟基烷基作为另外的取代基。它们的盐最好以卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式，如硬脂酰三甲基氯化铵或苄基二(2-氯乙基)乙基溴化铵。
习惯用于制剂加工中的表面活性剂也可以用于本发明的组合物，这些表面活性剂特别在以下文献中有所介绍“McCutcheon’sDeter，gents and Emulsifiers Annual”MC Publishing Corp.，Ridge-wood New Jersey，1981，Stache，H.，“Tensid-Taschenbuch”(表面活性剂手册)，Carl HanserVerlag，Munich/Vienna，1981和M.and J.Ash，“Encyclopedia ofsurfactants”，Volume I-III，Chemical Publishing Co.NewYork，1980.81。
除草制剂通常含有0.1至99％，更好是0.1至95％的式I有效成分，1至99.9％的固体或液体的剂型助剂和0至25％、更好0.1至25％的表面活性剂。
作为商品，最好采取浓缩组合物形式，最终的用户惯常使用稀释的组合物。
组合物还可含有其他添加物，如稳定剂，如未环氧化的或环氧化的植物油(环氧椰子油、菜籽油或大豆油)，消泡剂如硅油，防老剂，粘度调节剂，粘合剂，增粘剂和化学肥料或其他有效成分。
特别好的剂型为下列组合物(％＝重量百分含量)乳油有效成分 1至90％，最好5至50％表面活性剂 5至30％，最好10至20％溶剂 15至94％，最好70至85％粉剂
有效成分 0.1至50％，最好0.1至1％固体载体 99.9至90％，最好99.9至99％悬浮剂有效成分 5至75％，最好10至50％水94至24％，最好88至30％表面活性剂1至40％，最好2至30％可湿性粉剂有效成分 0.5至90％，最好1至80％表面活性剂0.5至20％，最好1至15％固体载体 5至95％，最好15至90％颗粒剂有效成分 0.1至30％，最好0.1至15％固体载体 99.5至70％，最好97至85％式I有效成分通常以0.001至2千克/公倾、最好0.005至1千克/公倾的施用剂量成功地用于植物或它们的环境。为了达到期望的作用所需要的剂量可以通过试验来确定。它依赖于作用的性质，作物和杂草的生育期和施药情况(施药部位、时间、方法)，按照这些参数的不同，它可以在很宽的范围内选择。
式I化合物具有除草和抑制生长的性质，这使它们能应用于栽培作物，特别是谷物、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、园林、籽用油菜、玉米和水稻。
作物也被理解为按通常的繁殖或遗传的方式方法它们已具有对除草剂或对除草剂类的耐受力。
下列实施例更详细地解释了本发明，但这不是对它的限制。
制备实施例实施例H14-氯-5-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-腈 6.1克4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯在一个干燥装置中、以氮气作为一种惰性保护气体、在室温下溶入40毫升二甲苯中。加入按照文献 J.L.Wood，N.A.Khatri and S.M.Weinreb，TetrahedronLett.51，4907(1979)准备的，溶于二氯甲烷/正丁烷的31毫升二甲基铝氨化物溶液，同时搅拌(气体剧烈挥发)。反应混合物后一直搅拌之后，借助一个油浴缓慢加热至110℃，在温和回流下继续搅拌过夜。然后小心将反应混合物倾入冰水混合物上，再用乙酸乙酯萃取。有机相用饱和氯化钠溶液洗涤，用硫酸钠干燥，并真空浓缩。乙酸乙酯溶液中的粗产品通过一个硅胶60(Merck)的快速色谱柱，用甲苯/正己烷411作洗脱液。获得的产品有3.3克，为白色固体，熔点156-158℃。
实施例H24-氯-5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 17.0克5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯粗产品在室温下溶入85毫升冰乙酸，将氯气缓慢地通入该黄色溶液，同时搅拌(轻微的放热反应)。逐渐形成为悬浮液。用硅胶60F254(Merck)对取样进行薄层色谱分析，展开剂是正己烷/乙酸乙酯(4/1)，分析表明，1小时后起始物料仍然存在。10.0克无水乙酸钠一次全部加入，并继续搅拌。氯气通入该悬浮液再经过1小时。依据薄层层析，直到再没有起始物料存在为止。在旋转蒸发器上除去冰乙酸，向残余物中加入二氯甲烷和30克硅胶并再次在旋转蒸发器上浓缩该混合物。得到的混合物加到一个快速硅胶柱上，并用正己烷/乙酸乙酯7/1、5/1、最后是1/1进行色谱层析。有关馏份经挥发后，得到的固体用正己烷/乙酸乙酯混合液蒸煮。然后该固体经抽滤与洗涤，得到12.1克白色固体，1H-NMR(CDCl3，300MH2)7.50-7.40ppm(m，1H)，7.30-7.15ppm(m，2H)，4.22ppm(s，3H)，3.98ppm(s，3H)。
实施例H34-氯-5-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 4.1克4-氯-5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯(实施例H2)在氮气作为一种惰性气体的保护下，加到1.8毫升浓硫酸中，同时在冰浴中冷却。然后加入硝化酸(由1.4毫升65％硝酸水溶液和1.6毫升浓硫酸制备)，同时在冰浴中冷却。在加料过程中，粘筒的反应混合物变得可以搅拌(磁力搅拌器)。随后在室温下搅拌30分钟。在3个小时过程中，2.5倍于前面加入的硝化酸的量分3批加入到反应液中。为了加料，反应混合物总是在冰浴中预冷，随后在热到室温过程中搅拌。用正己烷、乙酸乙酯5/1作为展开剂，对取样进行硅胶60F254(Merck)薄层层析，表明全部起始物料均已反应。小心地将冰-水混合物加入到粘稠的桔黄色反应混合物中，搅拌得到的混合物并加入少量的乙醚。抽滤形成的固体，用正己烷/乙醚10/1分几次洗涤并抽干。这样得到的固体在真空干燥器里，在50℃下干燥过夜。得到预期的产物1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)8.33ppm(d，1H)，8.07ppm(d，1H)，4.17ppm(s，3H)，3.91ppm(s，3H)。
实施例H41-(4-氯-2-氟苯基)乙酮 326克4-氯-2-氟苯甲酰氯加入到250毫升干燥的甲苯中(溶液A)。
112.5克无水氯化镁悬浮在1.4升干燥的甲苯中。搅拌下先加入566毫升三乙胺，然后分次加入丙二酸二甲酯。在第一次加入丙二酸二甲酯后，在几分钟感应期后，表现出是一个放热反应。用冰浴冷却，保持温度约25℃。加完料后，混合物随后在室温下搅拌2小时。此后，制备好的溶液A在90分钟内、在室温下滴加到反应混合物中，随后搅拌1小时。然后在冰浴冷却下加入12摩尔的盐酸(300毫升)。用冰一水混合物稀释后，反应混合物摇振萃取，有机相先有稀盐酸、然后用盐水洗涤，用硫酸钠干燥，过滤并在真空下挥发至干。得到的黄色油状物用200毫升二甲亚矾稀释，并缓慢滴加到由60毫升水和1400毫升二甲亚矾组成的混合物中，该混合物始终被充分搅拌，并加热到缓和回流(油浴温度140℃)(反应放出气体)。加完料后，混合物在缓和回流下继续搅拌2小时。冷却至室温后，反应液倾入冰-水混合物中，并用乙醚萃取。醚相用水洗涤，用硫酸钠干燥，在真空下浓缩至干。高真空蒸馏得到255克无色液体，沸点52℃/0.15毫巴。
实施例H51-氯-5-氟-4-碘-2-异丙氧基苯 300克4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯胺粗产品加入到置有1升水的反应器中。滴加1升约12摩尔盐酸水溶液，同时搅拌并用干冰/乙醇冷却浴冷却。形成一种粘稠但可以搅抖的浆状物。在低于5℃的温度下，在40分钟期间里滴加109克亚硝酸钠溶于250毫升水中的溶液，同时搅拌并冷却，反应混合物继续在2℃温度下搅拌3分钟。然后，在45分钟内滴加259克碘化钾溶于350毫升水中的溶液，同时搅拌，保持5℃以下的温度(放出气体)。形成的乳状液用乙醚萃取，醚相用焦硫酸钠(Na2S2O5)溶液、再用盐水洗涤。用硫酸钠干燥后，醚相被浓缩，得到的油状物在0.03毫巴真空度下蒸馏。收集沸点为84℃的馏份，得到预期化合物268克，为黄色油状物。
实施例H64-氯-2-氟-5-异丙氧基苯甲酸
120克1-氯-5-氟-4-碘-2-异丙氧基苯(实施例H5)加到一个高压釜中，其中置有2.68克二-(三苯基膦)二氯化钯(PdCl2(P(C6H5)3)2)、35.4克氢氧化钙、540毫升甲醇和18.9毫升水。然后在22℃温度下压入一氧化碳，直至压力为150巴。反应混合物保持100℃12小时，同时搅拌。然后冷至室温并减去压力。混合物用甲醇从高压釜中冲洗出来，并在旋转蒸发器里浓缩。得到的残余物分批倾入稀释并冷却的盐酸中，然后用乙醚萃取。然后醚相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥并浓缩至干。得到67.4克淡棕色固体，熔点132-137℃。
实施例H71-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-4，4-二乙氧基丁烷-1，3-二酮 12.0克4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯乙酮溶于含有11.0克二乙氧基乙酸乙酯的干燥乙醚中，同时用冰冷却。29毫升21％乙醇钠在乙醇中的溶液在强烈拌下滴加，保持低于5℃的温度。移去冰浴，换上油浴。反应混合物加热缓和回流的同时继续搅拌过夜。然后混合物冷至室温并用乙酸乙酯稀释。在搅抖和用冰浴冷却的同时，过量加入1摩尔盐酸。摇振萃取和分层后，有机相用水洗涤，然后用硫酸钠干燥，过滤和挥发。得到的固体残留物可直接用在下一步反应中。
实施例H83-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-5-二乙氧基甲基-1H-吡唑 1-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-4，4-二乙氧基丁烷-1，3-二酮(实施例H7)粗产品加入到150毫升干乙醇中。在搅拌下，室温下滴加2.90克肼单水合物。在加热缓和回流下，将混合物搅拌4小时，然后冷却并在真空旋转蒸发器中除去乙醇。得到的残留物用碳酸氢钠水溶液和乙酸乙酯液液分配。摇振萃取和分层后，有机相用水洗涤，然后用硫酸钠干燥，并浓缩。得到17.5克深黄色油状物。1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.48 ppm(d，1H)，7.19ppm(d，1H)，6.72ppm(d，1H)，5.70ppm(s，1H)，4.55ppm(septet，1H)，3.75-3.55ppm(m，4H)，1.36ppm(d，6H)，1.29-1.23ppm(t，6H)．实施例H94-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2，4-二氧-丁酸甲酯 31.5克1-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)乙酮溶入300毫升干燥的乙醚。冰浴冷却后，滴加19.3克草酸二甲酯。在搅拌下，在40分钟内，在0-5℃下滴加38毫升5.4摩尔甲醇钠的甲醇溶液。混合物在这个温度下继续搅拌2小时。桔黄至棕色的悬浮液用稀盐酸酸化，并用乙酸乙酯稀释。分层后，有机相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥，过滤和浓缩。在真空干燥器里干燥后，得到42.3克桔黄至棕色的固体，它可以直接用于下步反应。
实施例H105-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2H-吡唑羧酸甲酯 42.3克4-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2，4-二氧丁酸甲酯粗产品(实施例H9)在室温下加入到150毫升冰乙酸中的8.5毫升肼单水合物溶液中。然后混合物在100℃油浴上搅拌2小时。取样的薄层层析(硅胶60F254；展开剂正己烷/乙酸乙酯1/1)表明，全部起始物料均已反应。在旋转蒸发器上除去冰乙酸，得到的残留物用稀盐酸和乙醚液液分配。分层后，醚相用稀盐酸略加洗涤。在这项操作期间固体沉淀出来，滤出固体并用水和乙醚洗涤。弃除水相，醚相用盐水略加洗涤后，用硫酸钠干燥，过滤和浓缩。得到的固体置抽滤器上并用正已烷/乙酸乙酯10/1洗涤。悬浮液进行抽滤，对产品洗涤。在真空干燥里40℃干燥后，得到30.3克预期的产品。1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)14.45-13.90ppm(broad signal，1H)，7.64ppm(d，1H)，7.57ppm(d，1H)，7.14ppm(d，1H)，4.72ppm(m，1H)，3.85ppm(s，3H)，1.31ppm(d，6H).
实施例H113-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-5-二乙氧基甲基-1-甲基-1H-吡唑 17.5克3-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-5-二乙氧基甲基-1H-吡唑(实施例H8)溶入65毫升干燥的N-甲基吡咯烷酮，并加入20.4克碳酸钾。混合物搅拌下加热至50℃，缓慢滴加3.70毫升甲基碘化物在10毫升干N-甲基吡咯烷酮中的溶液。混合物在50℃下继续搅拌过夜，在随后的白天里冷却至室温。用水和乙醚液液分配。醚相用水分几次洗涤，用硫酸钠干燥并挥发。得到的粗产品用快速色谱纯化，用正己烷/乙酸乙酯5/1和4/1作为洗脱液，可得到12.1克黄色油状物，它能在静置时结晶。1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.58ppm(d，1H)，7.15ppm(d，1H)，6.73ppm(d，1H)，5.58ppm(s，1H)，4.61ppm(m，1H)，3.95ppm(s，3H)，3.75-3.50ppm(m，4H)，1.38ppm(d，6H).
实施例H125-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑羧酸甲酯
30.3克5-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2H-吡唑羧酸甲酯(实施例H10)和40.2克碳酸钾悬浮在100毫升干燥的N-甲基吡咯烷酮中。搅拌、55℃温度下，滴加9.1毫升甲基碘化物在10毫升N-甲基吡咯烷酮中的溶液(轻微放热反应)。形成的悬浮液在55℃搅拌2.5小时。样品的薄层层析(硅胶60F254，正己烷/乙酸乙酯1/1)表明，起始物料已完全转化。混合物倾在冰-水混合物上并用乙醚萃取。醚相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥，过滤。对醚溶液加入60克硅胶，混合物蒸发至干。应用硅胶的混合物产品通过快速色谱柱，柱的洗脱液用正己烷/乙酸乙酯8/1、5/1和1/1，得到期望的化全物为9.1克固体；1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)7.60-7.50ppm(m，2H)，7.20ppm(d，1H)，4.67ppm(m，1H)，4.17ppm(s，3H)，3.87ppm(s，3H)，1.31ppm(d，6H).
下式所示异构的5-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-1-甲基-1H-哟唑羧酸甲酯， 它可以由快速色谱柱主产品后的流份中作为副产品而获取。1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)7.65ppm(d，1H)，7.34ppm(d，1H)，6.96ppm(s，1H)，4.72ppm(m，1H)，3.85ppm(s，3H)，3.80ppm(s，3H)，1.28ppm(d，6H).实施例H134-氯-5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 17.0克5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯粗产品在室温下溶于85毫升冰乙酸。在搅拌下氯气缓慢通入该黄色溶液。可看出有轻微的放热现象。逐渐形成一个悬浮液。1小时后取样薄层层析(硅胶60F254(Merck)，正己烷/乙酸乙酯、4/1)表明起始物料仍然存在。10.0克无水乙酸钠作一次加入，并继续搅拌。氯气再通入该悬浮液1小时。依据薄层层析，已不存在起始物料。在旋转蒸发器上除示冰乙酸，对残余物加入二氯甲烷和30克硅胶，混合物在旋转蒸发器上挥发。得到的混合物在快速色谱柱上层析，用正己烷/乙醚7/1、5/1和1/1为洗脱液。得到一种沉淀，用正己烷/乙醚混合溶剂略加洗涤。然后对固体组分抽滤和洗涤，得到12.1克白色固体；1H-NMR(CDCl3，300MHz)7.50-7.40ppm(m，1H)，7.30-7.15ppm(m，2H)，4.22ppm(s，3H)，3.98ppm(s，3H).
实施例H144-氯-5-(4-氯-2-氯-5-硝基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 4.1克4-氯-5-(4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯(实施例H13)在冰浴冷却下，在氮气作为一种惰性气体的保护下，加到1.8毫升浓硫酸中。在冰浴冷却下加入硝化酸(由1.4毫升65％硝酸水溶液和1.6毫升浓硫酸制备)。在加料过程中，反应混合物变得易于搅拌(磁力搅拌器)。继续在室温下搅拌30分钟。在3小时内分3次再加入2.5倍量的前述所加硝化酸。为了加入硝化酸，混合物总是在冰浴预冷，随后在升到室温期间继续搅拌。取样薄层层析(硅胶60F254(Merck)，正己烷/乙酸乙酯5/1)表明所有起始物料已反应。小心地向粘稠的反应混合物中加入冰-水混合物。向搅拌得到的混合物中倾入少量乙醚。将固体物抽滤出来，在抽滤器上用正己烷/乙醚、10/1分几次略加洗涤并抽干。得到的固体在真空干燥器里、50℃温度下干燥过夜。得到4.4克固体；1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)8.33ppm(d，1H)，8.07ppm(d，1H)，4.17ppm(s，3H)，3.91ppm(s，3H).
实施例H154-氯-5-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 5.88克4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯(实施例H14)悬浮在100毫升冰乙酸中。混合物在搅拌下用100℃温度的油浴加热。缓慢加入3.76克铁粉，在100℃的油浴上继续搅拌1小时。取样薄层层析(硅胶60F254，亚己烷/乙酸乙酯5/2)表明起始物料已不存在。冷却至室温后，在真空旋转蒸发器上蒸除冰乙酸，得到的残余物用乙酸乙酯和水液液分配。分层后，有机相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥，过滤并蒸发至干。预期得到的棕色油状物添加四氯化碳并进行真空蒸馏，该操作重复几次。得到的粗产品可直接用于下-步操作(实施例H16)。
实施例H164-氯-5-(4-氯-2-氟-5-碘苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯 4.3克4-氯-5-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-羧酸甲酯(实施例H15)粗产品加入到25毫升12摩尔盐酸在25毫升水的溶液中。混合物在搅拌下降温至0-5℃，并在该温度下加入1.0克亚硝酸钠。混合物继续搅拌50分钟。然后在前述温度范围内滴加2.37克碘化钾在2.5毫升水中的溶液。30分钟后，向反应混合物中加入冰-水混合物。水相用乙酸乙酯萃取，有机相用焦硫酸钠(Na2S2O5)水溶液处理，然后用盐水洗涤。用硫酸钠干燥后，有机相过滤，加入10克硅胶，混合物蒸发至干。加有硅胶的混合物产品通过快速色谱柱，用正己烷/乙酸乙酯20/1，然后用10/1作洗脱液。收集相关的流份并蒸发。残余物在正己烷中浸溶可制备出纯品。抽滤并用正已烷洗涤后，产品真空干燥。得到3.3克白色固体，熔点160-161.5℃。
实施例H174-氯-5-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡-唑-3-醛
3.00克3-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-5-二乙氧基甲基-1-甲基-1H-吡唑(实施例H11)在室温下溶入10毫升冰乙酸中。氯气在搅拌下导入溶液，直到取样的薄层层析(硅胶60F254，正己烷/乙酸乙酯4/1)表明起始物料不再存在。真空蒸除冰乙酸，得以的残余物用氢氧化钠稀水溶液和乙醚液液分配。分层后，有机相用盐水洗涤，用硫酸钠干燥，过滤和浓缩。产品的纯品通过快速色谱柱制备，用石油醚/乙酸乙酯6/11作洗脱液，得到1.70克黄色油状物；1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)9.98ppm(s，1H)，7.63ppm(d，1H)，7.25ppm(d，1H)，4.66ppm(m，1H)，4.17ppm(s，3H).
实施例H181-〔4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-基〕-乙醇 32.0克4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-醛(实施例H17)溶于100毫升干燥的乙醚中，在搅拌下，在45分钟时间内将该溶液滴加到事先放入反应器中的CH3MgCl在四氢呋喃中的22％溶液中。这步操作期间内，温度升至40℃。混合物在40℃继续搅拌90分钟。冷却至室温后，倾入冰-水混合物中并用2摩尔盐酸酸化。摇振萃取和分层后，有机相先有水洗，再用碳酸氢钠的稀水溶液洗涤，再用盐水洗涤。用硫酸钠干燥后，混合物过滤，滤液真空浓缩。用快速色谱柱和正己烷/乙酸乙酯2/1制备纯产品，得到18.4克标题化合物，为一种黄色油状物；1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)7.54ppm(d，1H)，7.16ppm(d，1H)，5.73ppm(broadsignal，1H)，5.02ppm(m，1H)，4.63ppm(m，1H)，3.97ppm(s，3H)，1.46ppm(d，3H)，1.28ppm(d，6H).
实施例H191-〔4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-基〕-乙酮 7.0克1-〔4-氯-5-(4-氯-2-氟-5-异丙氧基苯基)-2-甲基-2H-吡唑-3-基〕-乙醇(实施例H18)溶于10毫升二氯甲烷，该溶液搅拌下在室温下滴加到6.5克氯铬酸吡啶 溶于17毫升二氯甲烷的溶液中。混合物在该温度下继续搅拌3小时。然后黑色的反应混合物通过Hyflo Super Cel过滤。物料在抽滤器上用二氯甲烷洗涤后，合并的有机相先后用水、碳酸氢钠水溶液、氯化铵水溶液和盐水洗涤。然后有机相用硫酸钠干燥，过滤并真空蒸发至干。得到5.62克标题化合物，为深棕色油状物。1H-NMR(d6-DMSO，300MHz)7.61ppm(d，1H)，7.21ppm(d，1H)，4.65ppm(m，1H)，4.08ppm(s，3H)，2.65ppm(s，3H)，1.28ppm(d，6H).
下表中列出的化合物也可以用相似的方式或用已知的方法制备表1式Ia化合物 化合 R1R2R100R101R102A物理参数物序号1.001 H ClCH3CN ClCH31.002 H ClCH3CN ClCH2Br1.003 H ClCH3-CSNH2ClCH31.004 H ClCH3CN ClCHBr21.005 F ClCH3CN ClCH31.006 F ClCH3CN ClCH2Br1.007 F ClCH3-CSNH3ClCH31.008 F ClCH3CN ClC6H5树脂状1.009 F ClCH3-CSNH2Cl1.010 F ClCH3CN Cl1.011 F ClCH3CN Cl1.012 F ClCH3CN Cl化合 R1R2R100R101R102A 物理参数物序号1.013 F Cl CH3CN Cl1.014 F Cl CH3CN Cl-CH2-OH1.015 F Cl CH3CN Cl-CH2-Cl1.016 F Cl CH3CN Cl-CH2-COOH1.017 F Cl CH3CN Cl-CH2-COOCH2CH31.018 F Cl CH3CN Cl-CH3-O-CH2-CH31.019 F Cl CH3CN Cl-CH2-S-CH(CH3)21.020 F Cl CH3CN Cl-(CH2)5CH31.021 F Cl CH3CN Cl-CH2-CH＝CH2m.p.68-69℃1.022 F Cl CH3CN Cl-C≡C-C(CH3)2-OH1.023 F Cl CH3CN Cl-C≡CH1.024 F Cl CH3CN Cl-C≡C-CH2-OH m.p.138-139℃1.025 F Cl CH3CN Cl-CH2-CH2-COOH1.026 F Cl CH3CN Cl-CH2-CH2-COOCH2-CH31.027 F Cl CH3CN Cl-CH2-CH(Cl)-COOCH2CH3树脂状1.028 F Cl CH3CN Cl-CH2-CH(SCH3)-COOCH2-CH3树脂状1.029 F Cl CH3CN Cl-CH＝CH-COOH1.030 F Cl CH3CN Cl-CH＝CH-COOCH2-CH3m.p.124-125℃1.031 F Cl CH3CN Cl 1.032 F Cl CH3CN ClHm.p.115-116℃1.033 Cl Cl CH3CN ClCH31.034 H Cl CH3CN ClHm.p.146-150℃1.035 H FCH3CN ClHm.p.122-123℃1.036 F FCH3CN ClHm.p.113-114℃1.037 F Cl CH3CN F H1.038 F CN CH3CN ClH1.039 F NO2CH3CN ClH化合 R1R2R100R101R102A 物理参数物序号1.040 F NH3CH3CN Cl H1.041 F Cl CH3-CSNH2Cl H1.042 F OH CH3CN Cl H1.043 F OCH3CH3CN Cl H1.044 F OCHF2CH3CN Cl H1.045 F Cl CH3CN Br CH2CH(Cl)COOCH2CH3m.p.72-75℃1.046 F Cl CH3CN Cl NHOH1.047 F Cl CH3CN Br NHOH固体1.048 F C1 CH3CN Cl N(COCH3)O(COCH3)1.049 F Cl CH3CN Cl COOCH2Si(CH3)31.050 F Cl CH3CN Cl COOCH(CH3)CH2Si(CH3)31.051 F Cl CH3CN Cl COOCH2CH2Si(CH3)31.052 Cl Cl CH3CN Cl COOCH(CH3)CH2Si(CH3)31.053 F Cl CH3CSNH2Cl COOCH(CH3)CH2Si(CH3)31.054 H Cl CH3CN Br H m.p.136-145℃1.055 H Cl CHF2CN Cl H m.p.90-91℃1.056 F H CH3CN Cl F1.057 F NO2CH3CN Cl F1.058 F NO2CH3CN Cl OCH31.059 F NO2CH3CN Cl OH1.060 F NH2CH3CN Cl OCH31.061 F H CH3CN Br F1.062 F NO2CH3CN Br F m.p.144-146℃1.063 F NO2CH3CN Br OCH3m.p.173-174℃1.064 F NO2CH3CN Br OH1.065 F NH3CH3CN Br OCH3m.p.158-161℃1.066 F Cl CH3CN FH1.067 Cl Cl CH3CN FH m.p.87-88℃1.068 F Cl CH3CN Br H m.p.143-144℃表2式Ib化合物 化合 R1R2R100R101R102A 物理参数物序号2.001 H Cl CH3CNClCl2.002 H F CH3CNClCl2.003 H F CH3CNClNO2m.p.142-143℃2.004 H Cl CH3CNClI m.p.160-162℃2.005 F Cl CH3CNClBr m.p.113-114C2.006 F Cl CH3CNClI m.p.125-126℃2.007 F Cl CH3CNClNO2m.p.118-120℃2.008 F Cl CH3CNClCN2.009 F Cl CH3CNBrNO m.p.139-140℃2.010 F F CH3CNClCl2.011 F F CH3CNClNO22.012 Cl Cl CH3CNClNO2树脂状2.013 Cl Cl CH3CNClBr2.014 Cl Cl CH3CNClI m.p.120-122℃2.015 F OH CH3CNClNO22.016 F OCH3CH3CNClNO22.017 F OCHF2CH3CNClNO22.018 F OCHF2CH3CNClNO22.019 F OH CH3CNClBr2.020 F NO2CH3CNClF2.021 F NO2CH3CNClCl化合 R1R2R100R101R102A 物理参数物序号2.022 Cl NO2CH3CN ClF2.023 Cl FCH3CN ClNO22.024 F Br CH3CN ClNO22.025 F Br CH3CN ClI2.026 F Br CH3CN ClCN2.027 F CN CH3CN ClCN2.028 F CN CH3CN ClBr2.029 F NO2CH3CN BrF m.p.144-145℃2.030 F HCH3CN BrF m.p.92-93℃2.031 F HCH3CN ClF2.032 F HCH3CN ClCl2.033 F Cl CH3CSNH2ClI2.034 F Cl CH3CSNH2ClBr2.035 F FCH3CSNH2ClNO22.036 F NO2CH3CSNH2ClF2.037 F NH2CH3CN ClNO22.038 Cl NH2CH3CN ClNO22.039 H Cl CH3CN ClNO2m.p.143-151℃2.040 F Cl CH3CSNH2ClCN表3式Ic化合物 化合 R1R2R100R101R102R3物理参数物序号3.001 HClCH3CNClCl固体3.002 HBrCH3CNClCl3.003 HCNCH3CNClCl3.004 FClCH3CNClCl固体3.005 FBrCH3CNClCl3.006 FCNCH3CNClCl3.007 FNO2CH3CNClCl3.008 Cl ClCH3CNClCl3.009 FClCH3CNBrCl固体表4式Id化合物 化合 R1R2R100R101R102X4R5物理参数物序号4.001 H Cl CH3CNClO H m.p.＞210℃(分解)4.002 H Cl CH3CNClO CH34.003 H Cl CH3CNClO CH2CH3m.p.160-162℃4.004 H Cl CH3CNClO CH(CH3)2m.p.87-94℃4.005 F Cl CH3CNClO H m.p.224℃(分解)4.006 F Cl CH3CNClO CH3m.p.131-132℃4.007 F Cl CH3CNClO CH2CH3m.p.106-107℃4.008 F Cl CH3CNClO CH2-CH2CH34.009 F Cl CH3CNClO CH(CH3)2m.p.61-63℃4.010 F Cl CH3CNClO CH2CH2CH2CH34.011 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2CH34.012 F Cl CH3CNClO CH2CH(CH3)24.013 F Cl CH3CNClO C(CH3)34.014 F Cl CH3CNClO (CH2)4CH34.015 F Cl CH3CNClO CH2CH2OCH34.016 F Cl CH3CNClO CH2CH2OCH2CH34.017 F Cl CH3CNClO CH2OCH34.018 F Cl CH3CNClO CH2CH2Cl化合 R1R2R100R101R102X4R5物理参数物序号4.019 F Cl CH3CNClO CH2SCH34.020 F Cl CH3CNClO CH2CH2SCH34.021 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2SCH34.022 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2S-CH2CH34.023 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2S-CH(CH3)24.024 F Cl CH3CNClO CH2CH2-N(CH3)24.025 F Cl CH3CNClO CH2CN4.026 F Cl CH3CNClO CH2CH2CN4.027 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CN4.028 F Cl CH3CNClO CH2CH＝CH24.029 F Cl CH3CNClO CH2C(Cl)＝CH24.030 F Cl CH3CNClO CH2C≡CH4.031 F Cl CH3CNClO 4.032 F Cl CH3CNClO 4.033 F Cl CH3CNClO 4.034 F Cl CH3CNClO 4.035 F Cl CH3CNClO Na4.036 F Cl CH3CNClO H2N(CH2CH3)24.037 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2COOCH34.038 F Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2COOCH2CH3树脂状4.039 F Br CH3CNClO H4.040 F Br CH3CNClO CH34.041 F Br CH3CNClO CH2CH34.042 F Br CH3CNClO CH(CH3)24.043 Cl Cl CH3CNClO H4.044 Cl Cl CH3CNClO CH2CH3m.p.88-89℃化合 R1R2R100R101R102X4R5物理参数物序号4.045 Cl Cl CH3CN ClO CH(CH3)24.046 F Cl CH3CN BrO CH(CH3)24.047 F Cl CH3CN ClS CH2CH34.048 F Cl CH3CN ClS (CH2)3CH34.049 F Cl CH3CN ClS CH(CH3)2m.p.108-110℃4.050 F Cl CH3CN BrS CH(CH3)2m.p.125-126℃4.051 F Cl CH3CSNH2ClO H4.052 F Cl CH3CSNH2ClO CH34.053 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH34.054 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH2CH34.055 F Cl CH3CSNH2ClO CH(CH3)24.056 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH2CH2CH34.057 F Cl CH3CSNH2ClO CH(CH3)CH2CH34.058 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH(CH3)24.059 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH2OCH2CH34.060 F Cl CH3CSNH2ClO CH(CH3)CH2SCH34.061 F Cl CH3CSNH2ClO CH2CH＝CH24.062 F Cl CH3CSNH2ClO 4.063 F Cl CH3CSNH2ClO CH(CH3)CH2COOCH2CH34.064 F Br CH3CSNH2ClO CH34.065 F Br CH3CSNH2ClO CH2CH34.066 F Br CH3CSNH3ClO CH(CH3)24.067 Cl Cl CH3CSNH2ClO CH(CH3)24.068 H Cl CH3CN ClO CH2CH＝CH2m.p.120-124℃4.069 F Cl CH3CN BrO CH(C6H5)2树脂状4.070 F Cl CH3CN BrO CH2CH2CN m.p.152-153℃4.07l F Cl CH3CN BrO m.p.151-152℃4.072 F Cl CH3CN BrO C(CH3)3m.p.85-86℃4.073 H Cl CH3CN ClO CH2CH＝CH2m.p.109-117℃化合 R1R2R100R101R102X4R5物理参数物序号4.074 Cl Cl CH3CNClO CH(CH3)CH2COOC2H5树脂状表5式Ie化合物 化合 R1R2R100R101R102R3物理参数物序号5.001 H Cl CH3CNCl NH25.002 F Cl CH3CNCl NH25.003 F Cl CH3CNCl NHCH35.004 F Cl CH3CNCl NHCH2CH2CH2CH35.005 F Cl CH3CNCl N(CH3)25.006 F Cl CH3CNCl N(CH3)CH2CH2CH2CH35.007 F Cl CH3CNCl NHCH2CH2OCH35.008 F Cl CH3CNCl NHCH2CH＝CH25.009 F Cl CH3CNCl N(CH2CH＝CH2)2树脂状5.010 F Cl CH3CNCl 5.011 F Cl CH3CNCl 5.012 F Cl CH3CNCl 5.013 F Cl CH3CNCl 5.014 F Cl CH3CNCl ON＝C(CH3)25.015 F Br CH3CNCl NH2化合 R1R2R100R101R102R3物理参数物序号5.016 Cl Cl CH3CN Cl NH25.017 F Cl CH3CSNH2Cl NH25.018 F Cl CH3CSNH2Cl NHCH2CH＝CH25.019 F Br CH3CSNH2Cl 5.020 Cl Cl CH3CSNH2Cl ON＝C(CH3)25.021 H Cl CH3CN Cl NHCH3m.p.217-221℃5.022 Cl Cl CH3CN Clm.p.64-67℃表6式If化合物 化合R1R2R100R101R102X3R4物理参数物序号6.001HCl CH3CN Cl OHm.p.146-148℃6.002HCl CH3CN Cl OCH36.003HCl CH3CN Cl OCH2C≡CH6.004HCl CH3CN Cl OCH2COOCH36.005HCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOH6.006HCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH2CH36.007HCl CH3CN Cl OCH(CH3)CN6.008FCl CH3CN Cl OH 固体6.009FCl CH3CN Cl OCH3m.p.156-158℃6.010FCl CH3CN Br OCH2CH3m.p.141-142℃6.011FCl CH3CN Cl OCH(CH3)2m.p.86-87℃6.012FCl CH3CN Br O(CH2)5CH3m.p.42-43℃6.013FCl CH3CN Cl OCH2OCH3m.p.115-117℃6.014FCl CH3CN Cl OCH2CH2OCH2CH36.015FCl CH3CN Cl OCH2SCH3m.p.97-98℃6.016FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CH2sCH36.017FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CH2SCH(CH3)26.018FCl CH3CN Cl OCH2CH2N(CH3)26.019FCl CH3CN Cl OCH2CH2Cl6.020FCl CH3CN Cl OCH2CH＝CH2化合R1R2R100R101R102X3R4物理参数物序号6.021FCl CH3CN Cl OCH2CH＝CHCH3m.p.87-88℃6.022FCl CH3CN Cl OCH2CH＝CHCl (反)6.023FCl CH3CN Cl OCH2CH＝CHCl (顺)6.024FCl CH3CN Cl OCH2C≡CH m.p.138-139℃6.025FCl CH3CN Cl OCH(CH3)C≡CH m.p.122-124℃6.026FCl CH3CN Cl OC(CH3)2C≡CH6.027FCl CH3CN Cl O6.028FCl CH3CN Cl O6.029FCl CH3CN Cl OCOCH3m.p.137-138℃6.030FCl CH3CN Cl OCOCH2CH2CH2CH2CH3树脂状6.031FCl CH3CN Cl OCOOCH3m.p.131-132℃6.032FCl CH3CN Cl O m.p.136℃6.033FCl CH3CN Cl OCH2CN6.034FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CN m.p.134-135℃6.035FCl CH3CN Cl OCH2COOH6.036FCl CH3CN Cl OCH2COOCH36.037FCl CH3CN Cl OCH2COOCH2CH3m.p.99-100℃6.038FCl CH3CN Cl OCH2COO(CH2)4CH3m.p.115-116℃6.039FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOH6.040FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH36.041FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH2CH3m.p.71-73℃6.042FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH(CH3)26.043FCl CH3CN Cl OCH(CH2CH3)COOCH36.044FCl CH3CN Cl OCH2COOCH2CH2SCH2CH36.045FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH(CH3)CH2SCH(CH3)2化合R1R2R100R101R102X3R4物理参数物序号6.046FCl CH3CN Cl O6.047FCl CH3CN Cl O 固体6.048FCl CH3CN Cl OCH2COOCH2CH2OCH36.049FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH2CH2OCH2CH36.050FCl CH3CN Cl OCH2COOCH2CH＝CH26.051FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH2CH＝CH2m.p.82-83℃6.052FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COOCH2C≡CH6.053FCl CH3CN Cl OCH2COS-CH(CH3)26.054FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COSCH2CH2CH2CH36.055FCl CH3CN Cl OCH(CH3)COSCH2CH＝CH26.056FCl CH3CN Cl OCH2CONH26.057FCl CH3CN Cl OCH2CONHCH36.058FCl CH3CN Cl OCH2CONHCH(CH3)26.059FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CONH26.060FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CONHCH2CH36.061FCl CH3CN Cl OCH(CH3)CON(CH3)26.062FCl CH3CN Cl O6.063FCl CH3CN Cl O6.064FCl CH3CN Cl O m.p.83-84℃6.065FCl CH3CN Cl O6.066FCl CH3CN Cl OCH2CONHCH2CH＝CH2化合R1R2R100R101R102X3R4物理参数物序号6.067FCl CH3CN Cl O C(CH3)2COOH6.068FCl CH3CN Cl O C(CH3)2COOCH36.069FCl CH3CN Br O C(CH3)2COOCH2CH3树脂状6.070FCl CH3CN Cl O C(CH3)2COOCH2CH＝CH26.071FCl CH3CN Cl O C(CH3)2CONHCH2CH＝CH2树脂状6.072FBr CH3CN Cl O H6.073FBr CH3CN Cl O CH36.074FBr CH3CN Cl O CH(CH3)26.075FBr CH3CN Cl O CH2C≡CH6.076FBr CH3CN Cl O CH2COOH6.077FBr CH3CN Cl O 6.078FBr CH3CN Cl O CH2CONH26.079FBr CH3CN Cl O CH(CH3)COOH6.080FBr CH3CN Cl O CH(CH3)COOCH2CH36.081FBr CH3CN Cl O CH(CH3)CONHCH2CH＝CH26.082FBr CH3CN Cl O CH(CH3)CN6.083FBr CH3CN Cl O CH(CH3)COSCH(CH3)26.084Cl Cl CH3CN Cl O H6.085Cl Cl CH3CN Cl O CH36.086Cl Cl CH3CN Cl O CH(CH3)26.087Cl Cl CH3CN Cl O CH2C≡CH6.088Cl Cl CH3CN Cl O 6.089Cl Cl CH3CN Cl O C(CH3)2COOCH2CH36.090FCN CH3CN Cl O H6.091FCN CH3CN Cl O CH36.092FCN CH3CN Cl O CH(CH3)26.093FCN CH3CN Cl O CH2C≡CH6.094FCN CH3CN Cl O CH(CH3)COOCH2CH3化合R1R2R100R101R102X3R4物理参数物序号6.095FCl CH3CSNH2Cl O H6.096FCl CH3CSNH2Cl O CH3m.p.175-177℃6.097FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)26.098FCl CH3CSNH2Cl O CH2C≡CH m.p.153-156℃6.099FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)C≡CH 固体6.100FCl CH3CSNH2Cl O CH2COOH6.101FCl CH3CSNH2Cl O CH2COOCH36.102FCl CH3CSNH2Cl O CH2COOCH(CH3)26.103FCl CH3CSNH2Cl O 6.104FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOH6.105FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOCH36.106FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOCH2CH3树脂状6.107FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOCH(CH3)26.108FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOCH2CH＝CH26.109FCl CH3CSNH2Cl O 6.110FCl CH3CSNH2Cl O C(CH3)2COOH6.111FCl CH3CSNH2Cl O C(CH3)2COOCH2CH36.112FCl CH3CSNH2Cl O C(CH3)2COOCH2CH＝CH26.113FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)CONH26.114FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)CONHCH2CH＝CH26.115FCl CH3CSNH2Cl O CH(CH3)CN6.116FBr CH3CSNH2Cl O H6.117FBr CH3CSNH2Cl O CH36.118FBr CH3CSNH2Cl O CH(CH3)26.119FBr CH3CSNH2Cl O CH2C≡CH6.120FBr CH3CSNH2Cl O CH(CH3)COOCH(CH3)26.121Cl Cl CH3CSNH2Cl O H6.122Cl Cl CH3CSNH2Cl O CH2C≡CH化合R1R2R100R101R102X3R4物理参数物序号6.123Cl Cl CH3CSNH2Cl OCH2COOH6.124HCl CH3CN Cl SHm.p.146-148℃6.125HCl CH3CN Cl SCH(CH3)2m.p.119-122℃6.126HCl CH3CN Cl SCH2COOCH3m.p.121-125℃6.127FCl CH3CN Cl SHm.p.127-129℃6.128FCl CH3CN Cl SCH36.129FCl CH3CN Cl SCH(CH3)2m.p.67-70℃6.130FCl CH3CN Cl SCH2COOH6.131FCl CH3CN Cl SCH2COOCH3m.p.98-100℃6.132FCl CH3CN Cl SCH2COOCH(CH3)2m.p.55-57℃6.133FCl CH3CN Cl S m.p.99-103℃6.134FCl CH3CN Cl SCH2CONHCH2CH＝CH2m.p.140-142℃6.135FCl CH3CN Cl SCH2CONHCH2CH2CH3m.p.137-138℃6.136FCl CH3CN Cl SCH(CH3)COOH6.137FCl CH3CN Cl SCH(CH3)COOCH36.138FCl CH3CN Cl SCH(CH3)COOCH2CH36.139FCl CH3CN Cl SCH(CH3)COOCH(CH3)2油状物6.140FCl CH3CN Cl SCH(CH2CH3)COOH6.141FCl CH3CN Cl SCH2C≡CH m.p.126-127℃6.142FCl CH3CN Cl SCH2OCH3m.p.92-96℃6.143FCl CH3CN Cl SCH2CH2OCH2CH3m.p.62-66℃6.144FCl CH3CN Cl SCH(CH3)CN6.145FBr CH3CN Cl SH6.146FBr CH3CN Cl SCH2COOH6.147FBr CH3CN Cl SCH2COOCH36.148Cl Cl CH3CN Cl SH m.p.96-99℃6.149Cl Cl CH3CN Cl SCH36.150FCl CH3CSNH2Cl SH6.151FCl CH3CSNH2Cl SCH2COOCH3化合R1R2R100R101R102X3R4物理参数物序号6.152FCl CH3CN Cl NH -COCH36.153FCl CH3CN Cl NCH3-COCH36.154FCl CH3CN Cl NH -COOCH2CH36.155FCl CH3CN Cl 6.156FCl CH3CN Cl NH -COSCH36.157FCl CH3CN Cl NH CONH26.158FCl CH3CN Cl NH CONHCH36.159FCl CH3CN Cl NCH3CONHCH36.160FCl CH3CN Cl NH CONH(CH2)3CH36.161FCl CH3CSNH2Cl NH COCH36.162FCl CH2CH3CN Cl OH6.163FCl CH2CH3CN Cl OCH3m.p.101-103℃6.164FCl CH(CH3)2CN Cl OH6.165FCl CH(CH3)2CN Cl OCH3m.p.63-65℃6.166FCl CH2C≡CH CN Cl OCH3m.p.94-96℃6.167FCl CH2CN CN Cl OH6.168FCl CH2CN CN Cl OCH36.169FCl CH2CN CN Cl OCH2C≡CH6.170FCl CH3CN Cl OCH2COOCH2C≡CH m.p.145-147℃6.171FCl CH3CN Cl OSO2CF3m.p.78-80℃6.172FCl CH3CN Cl OCOOCH＝CH2m.p.89-91℃6.173FCl CH3CN Cl OCOC(CH3)3树脂状6.174FCl CH3CN Br OH固体6.175FCl CH3CSNH2Br OH6.176FCl CH3CN Br OCH3m.p.160-162℃6.177FCl CH3CSNH2Br OCH36.178FCl CH3CN Br OCH2C≡CH6.179FCl CH3CSNH2Br OCH2C≡CH化合R1R2R100R101R102X3R4物理参数物序号6.180FCl CH3CONH(C6H5)Cl OCH3m.p.165-166℃6.181FCl CH3CONH(CH3)Cl OCH3m.p.158-160℃6.182FCl CH3NH2Cl OH6.183FCl CH3NH2Cl OCH3m.p.114-118℃6.184FCl CH3NH-CHO Cl OCH3m.p.199-201℃6.185FCl CH3NC Cl OH6.186FCl CH3NC Cl OCH3m.p.121-123℃6.187FCl CH3CN Br OCH2COOH 固体6.188FCl CH3CN Br OCH2COOC(CH3)3固体6.189FCl CH3CN Br OCH2CH＝CHCl(E) 固体6.190FCl CH3CN Br OCH2CH＝CHCl(Z) 固体6.191FCl CH3CN Br OCH(CH3)C≡CH固体6.192FCl CH3CSNH2Br OCH(CH3)C≡CH m.p.130-132℃6.193FCl CH3CN Br O m.p.72-74℃6.194FCl CH3CN Br O m.p.91 -93℃6.195FCl CH3CN Br O m.p.103-104℃6.196FCl CH3CSNH2Br Om.p.150-151℃6.197FCl CH3CN Br OCH2CONH-CH2CH＝CH2m.p.133-136℃6.198FCl CH3CSNH2Br OCH2CONHCH2CH＝CH2m.p.172-173℃6.199FCl CH3CN Br OCH2COOCH2CH36.2O0FCl CH3CN Br OCH(CH3)COOH化合R1R2R100R101R102X3R4物理参数物序号6.201FClCH3CN Br OCH(CH3)COOCH2CH36.202FClCH3CSNH2Br OCH(CH3)COOCH2CH36.203FClCH3CN Br OCH2COSCH(CH3)2m.p.99-100℃6.204FClCH3CN Cl OCH2CH2OCH2CH3固体6.205FClCH3CN Cl OCH2CH2OCH2CH2OCH3m.p.53-54℃6.206FClCH3CSNH2Cl OCH2CH2OCH2CH2OCH3m.p.114-116℃6.207FClCH3CSNH2Cl OCH2CH2SCH2CH3m.p.137-139℃6.208FClCH3CN Cl OCH2COSCH2COOCH2CH3m.p.86-88℃6.209FClCH3CN Cl Om.p.45-48℃6.210FClCH3CSNH2Cl S m.p.105-110℃6.211FClCH3CSNH2Cl SCH2COOCH(CH3)2m.p.＞85℃6.212FClCH3CN Cl OCH2COOCH2C≡CH m.p.145-147℃6.213FClCH3CN Cl O m.p.83-84℃6.214FClCH3CN Cl OCH2CH2SCH2CH3m.p.92-93℃6.215FClCH3CN Cl OC(CH3)2COOCH2CH3树脂状6.216FClCH3CN Cl OCH(CH3)CF3m.p.82-85℃6.217FClCH3CN Cl O m.p.53-55℃6.218FBrCH3CN Br O-CH2C≡CH m.p.153-156℃6.219FCNCH3CN Br OCH3m.p.220-221℃6.220FBrCH3CN Br OCH3m.p.173-175℃6.221Cl ClCH3CN Cl SCH2COOCH3m.p.108-111℃6.222Cl ClCH3CN Cl S-CH(CH3)COOCH3m.p.108-110℃表7式Ig化合物 化合物理参数物序号R1R2R100R101R102R427.01 F ClCH3CN Cl H7.02 F ClCH3CN Cl CH37.03 F ClCH3CN Cl CH2CH＝CH27.04 F ClCH3CN Cl CH2C≡CH7.05 F ClCH3CN Cl CH2COOCH37.06 F ClCH3CN Cl CH(CH3)COOCH2CH37.07 ClClCH3CN Cl CH(CH3)COOCH2CH3表8式Ih化合物 物理参数化合物序号 R1R2R100R101R102R448.01 F ClCH3CN Cl H8.02 F ClCH3CN Cl CH38.03 F ClCH3CN Cl CF3R.04 F ClCH3CN Cl 8.05 F ClCH3CN Cl CH2CH38.06 F ClCH3CN Cl CH2OCH38.07 F ClCH3CN Cl CH2Br表9式Ii化合物 化合物序号 R1R2R100R101R102R43R44物理参数9.01F ClCH3CN Cl HH9.02F ClCH3CN Cl CH3H9.03F ClCH3CN Cl HCH39.04F ClCH3CN Cl CH(CH3)COOCH3CH39.05F ClCH3CN Cl CH2CH＝CH2CH39.06F ClCH3CN Cl CH3CH39.07F ClCH3CSNH2Cl CH3CH3表10式Ij化合物 化合物序号 R1R2R100R101R102R9R10R44物理参数10.01FCl CH3CN Cl CH3CH3CH310.02FCl CH3CN Cl -CH2CH2- CH310.03FCl CH3CN Cl -CH(CH3)CH2-CH310.04FCl CH3CN Cl -CH(CH3)CH(CH3)-CH310.05FCl CH3CSNH2Cl -CH(CH3)CH2-CH310.06FCl CH3CSNH2Cl -CH(CH3)CH(CH3)-CH310.07Cl Cl CH3CN Cl -CH(CH3)CH(CH3)-CH3表11式Ik化合物 化合R1R2R100R101R102R56R57物理参数物序号11.01 H Cl CH3CNClH H m.p.144-147C11.02 H Cl CH3CNClCH3H11.03 H Cl CH3CNClCH2CH＝CH2H11.04 F Cl CH3CNClH H m.p.163-165C11.05 F Cl CH3CNClCH3H11.06 F Cl CH3CNClCH2CH＝CH2H11.07 F Cl CH3CNClCH2CH＝CH2CH2CH＝CH2树脂状11.08 F Cl CH3CNClH11.09 F Cl CH3CNClCH2CNH11.10 F Cl CH3CNClCH2COOCH3H11.11 F Cl CH3CNClCH2COOCH3CH311.12 F Cl CH3CNClCH(CH3)COOCH3H11.13 F Cl CH3CNClCH(CH3)COOCH2CH3H11.14 F Cl CH3CNClCH(CH3)COOCH2CH3CH311.15 F Cl CH3CNCl H11.16 F Cl CH3CNClCH2CONH2H11.17 F Cl CH3CNClCH2CONH2CH311.18 F Cl CH3CSNH2ClCH2COOCH3CH311.19 Cl Cl CH3CNClCH2COOCH3CH311.20 F Cl CH3CNCl11.21 Cl Cl CH3CNClH H 固体表12式Im化合物 化合R1R2R100R101R102R13R14物理参数物序号12.01 H Cl CH3CNCl HSO2CH3m.p.87-94℃12.02 H Cl CH3CNCl SO2CH3SO2CH3m.p.＞205℃12.03 F Cl CH3CNCl HSO2CH312.04 F Cl CH3CNCl SO2CH3SO2CH312.05 F Cl CH3CNCl HSO2CH2CH312.06 F Cl CH3CNCl SO2CH2CH3SO2CH2CH3m.p.189-191℃12.07 F Cl CH3CNCl HSO2CH(CH3)212.08 F Cl CH3CNCl SO2CH(CH3)2SO2CH(CH3)212.09 F Cl CH3CNCl H12.10 F Cl CH3CNCl 12.11 F Cl CH3CNCl CH3SO2CH312.12 F Cl CH3CNCl CH2CH＝CH2SO2CH2CH312.13 F Cl CH3CNCl SO2CH(CH3)212.14 F Cl CH3CSNH2ClCH2CH3SO2CH2CH312.15 Cl Cl CH3CN ClH SO2CH3树脂状12.16 Cl Cl CH3CN ClSO2CH3SO2CH3m.p.189-191℃12.17 Cl Cl CH3CN ClH SO2CH(CH3)212.18 Cl Cl CH3CN ClSO2CH(CH3)2SO2CH(CH3)212.19 Cl Cl CH3CSNH2ClCH2CH＝CH2SO2CH312.20 F Br CH3CN ClH SO2CH2CH312.21 F Br CH3CN ClSO2CH2CH3SO2CH2CH312.22 F Cl CH3CN ClH 12.23 F Cl CH3CN Cl表13式In化合物 化合R1R2R100R101R102R15A1物理参数物序号13.01H Cl CH3CNCl HCN13.02H Cl CH3CNCl HCOCl13.03H Cl CH3CNCl CH3COCl13.04H Cl CH3CNCl HCONH213.05F Cl CH3CNCl HCN13.06F Cl CH3CNCl HCOCl13.07F Cl CH3CNCl HCONH213.08F Cl CH3CNCl HCONH(CH3)13.09F Cl CH3CNCl CH3COCl13.10F Cl CH3CNCl FCOCl13.11F Cl CH3CNBr HCOCl13.12F Cl CH3CNCl CH3CN13.13Cl Cl CH3CNCl HCN13.14Cl Cl CH3CNCl HCOCl13.15Cl Cl CH3CNCl HCONH213.16Cl Cl CH3CNCl HCONHCH2CH＝CH213.17Cl Cl CH3CNCl CH3CN13.18Cl Cl CH3CNCl CH3COCl13.19Cl Cl CH3CNCl CH3CONH2表14式Io化合物 化合R1R2R100R101R102X5R15R17物理参数物序号14.01 H Cl CH3CNCl OHH14.02 H Cl CH3CNCl OHCH314.03 H Cl CH3CNCl OHCH(CH3)214.04 H Cl CH3CNCl OHCH2CH＝CH214.05 F Cl CH3CNCl OHH14.06 F Cl CH3CNCl OHCH314.07 F Cl CH3CNCl OHCH2CH314.08 F Cl CH3CNCl OHCH(CH3)214.09 F Cl CH3CNCl OHCH2CH2CH2CH314.10 F Cl CH3CNCl OHCH2CH2Cl14.11 F Cl CH3CNCl OHCH2CH2OCH314.12 F Cl CH3CNCl OH14.13 F Cl CH3CNCl OHCH(CH3)N(CH3)214.14 F Cl CH3CNCl OH14.15 F Cl CH3CNCl OHCH2C≡CH14.16 F Cl CH3CNCl OH14.17 F Cl CH3CNCl OCH3CH2CH314.18 F Cl CH3CNCl OFCH314.19 F Cl CH3CNCl OFCH(CH3)214.20 F Cl CH3CSNH2Cl OHH14.21 F Cl CH3CSNH2Cl OHCH314.22 F Cl CH3CSNH2Cl OH14.23 F Br CH3CNCl OHCH2C≡CH14.24 F Br CH3CNCl OHH14.25 F CN CH3CNCl OHH化合R1R2R100R101R102X5R15R17物理参数物序号14.26 F CN CH3CN Cl OH CH2CH314.27 F Cl CH3CN Br OH H14.28 F Cl CH3CN Br OH CH314.29 Cl Cl CH3CN Cl OH H14.30 Cl Cl CH3CN Cl OH CH314.31 Cl Cl CH3CN Cl OH CH2CH314.32 Cl Cl CH3CN Cl OH 14.33 Cl Cl CH3CN Cl OH CH2CH＝CH214.34 Cl Cl CH3CSNH2Cl OH H14.35 Cl Cl CH3CSNH2Cl OH CH2CH314.36 Cl Cl CH3CSNH2Cl OCH3 CH(CH3)2表15式Ip化合物 化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理参数物序号15.001 H Cl CH3CNCl O CH3CH3OH 固体15.002 H Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH3116-125℃15.003 H Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH2CH315.004 H Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH(CH3)215.005 H Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH2CH＝CH215.006 H Cl CH3CNCl O CH3CH3O15.007 F Cl CH3CNCl O CH3CH3OH15.008 F Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH315.009 F Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH2CH3树脂状l5.010 F Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH2CH2CH2CH2CH315.011 F Cl CH3CNCl O CH3CH3OCH(CH3)2化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理参数物序号15.012 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH2CH3)(CH3)15.013 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.014 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(rac.)15.015 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(S)15.016 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2C≡CH15.017 F Cl CH3CNClOCH3CH3O15.018 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2CH2OCH315.019 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH3)CH2SCH2CH315.020 F Cl CH3CNClOCH3CH3O15.021 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH2CH3)CH＝CH215.022 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2CH2N(CH3)215.023 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2CH2CN15.024 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH315.025 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH2CH2CH315.026 F Cl CH3CNClOCH3CH3OCH(CH3)215.027 F Cl CH3CNBrOCH3CH3OH15.028 F Cl CH3CNBrOCH3CH3OCH315.029 F Cl CH3CNBrOCH3CH3OCH2CH315.030 F Cl CH3CNBrOCH3CH3OCH(CH3)2化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理参数物序号15.031 F Cl CH3CN BrOCH3CH3OCH2CH＝CH2树脂状l5.032 F Cl CH3CN BrOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH215.033 F Cl CH3CN BrOCH3CH3O 树脂状15.034 F Br CH3CN ClOCH3CH3OH15.035 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH315.036 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH315.037 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.038 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(rac.)15.039 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(S)15.040 F Br CH3CN ClOCH3CH3OCH2C≡CH15.041 F Br CH3CN ClOCH3CH3O15.042 F CN CH3CN ClOCH3CH3OH15.043 F CN CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH315.044 F CN CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.045 F CN CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH215.046 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OH15.047 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH315.048 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.049 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(rac.)化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理参数物序号15.050 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(S)15.051 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3O15.052 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH2N(CH3)215.053 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3SCH2CH315.054 F Cl CH3CSNH2BrOCH3CH3OCH2CH＝CH2树脂状15.055 F Cl CH3CSNH2BrOCH3CH3O15.056 F Br CH3CN BrOCH3CH3OCH2CH＝CH215.057 F Br CH3CSNH2BrOCH3CH3OCH2CH315.058 F CN CH3CN BrOCH3CH3OCH2CH＝CH215.059 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OH15.060 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH315.061 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH3树脂状l5.062 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH2CH2CH2CH315.063 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)215.064 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.065 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(rac.)15.066 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH2(S)15.067 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3O15.068 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH2OCH3化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理参数物序号15.069 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3OCH(CH3)CH2SCH2CH315.070 Cl Br CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH315.071 Cl CN CH3CN ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.072 Cl Cl CH3CN BrOCH3CH3OCH315.073 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OH15.074 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH315.075 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH＝CH215.076 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH(CH3)CH＝CH215.077 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3O15.078 Cl Br CH3CSNH2ClOCH3CH3OCH2CH2OCH215.079 H Cl CH3CN ClO H H OCH2CH315.080 F Cl CH3CN ClO H H OH15.081 F Cl CH3CN ClO H H OCH2CH315.082 F Cl CH3CN ClO H H OCH2CH＝CH215.083 F Cl CH3CN ClO H H O15.084 F Cl CH3CSNH2ClO H H OCH2CH315.085 Cl Cl CH3CN ClO H H OCH315.086 Cl Cl CH3CN ClO H H OCH(CH3)215.087 Cl Cl CH3CSNH2ClO H H OCH2CH＝CH2化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理参数物序号15.088 H Cl CH3CNCl OHCH3OH15.089 H Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH315.090 H Cl CH3CNCl OHCH3O15.091 F Cl CH3CNCl OHCH3OH15.092 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH315.093 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH315.094 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH2CH2CH315.095 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH＝CH2(rac.)15.096 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH＝CH2(S)15.097 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH(CH3)CH＝CH215.098 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH(CH3)215.099 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2C≡CH15.100 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH2CH2N(CH2CH3)215.101 F Cl CH3CNCl OHCH3O15.102 F Cl CH3CNCl OHCH3OCH(CH3)CH2SCH315.103 F Cl CH3CNCl OHCH3SCH2CH315.104 F Br CH3CNCl OHCH3OH(rac.)15.105 F Br CH3CNCl OHCH3OH(S)15.106 F Br CH3CNCl OHCH3OCH2CH3化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理参数物序号15.107 F Br CH3CN ClOHCH3OCH2CH＝CH215.108 F CN CH3CN ClOHCH3OCH(CH3)215.109 F CN CH3CN ClOHCH3OCH2CH315.110 F Cl CH3CN BrOHCH3OCH315.111 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3OH(rac.)15.112 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3OH(S)15.113 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3OCH315.114 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3OCH2CH315.115 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3OCH2CH＝CH215.116 F Cl CH3CSNH2ClOHCH3O15.117 F Cl CH3CSNH2BrOHCH3OCH(CH3)215.118 F Br CH3CSNH2ClOHCH3OCH2CH315.119 Cl Cl CH3CN ClOHCH3OH15.120 Cl Cl CH3CN ClOHCH3OCH2CH3树脂状15.121 Cl Cl CH3CN ClOHCH3OCH2CH＝CH215.122 Cl Cl CH3CN ClOHCH3OCH(CH3)CH＝CH215.123 Cl Cl CH3CN ClOHCH3OCH(CH3)215.124 Cl Cl CH3CN ClOHCH3SCH2CH315.125 Cl Cl CH3CSNH2ClOHCH3OH化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理参数物序号15.126 Cl Cl CH3CSNH2ClOHCH3OCH2CH315.127 Cl Cl CH3CSNH2ClOHCH3O15.128 Cl Cl CH3CSNH2BrOHCH3OCH2CH＝CH215.129 F Cl CH3CN ClSCH3CH3OCH2CH＝CH215.130 F Cl CH3CN ClSCH3CH3OCH(CH3)CH2CH315.131 F Cl CH3CN BrSCH3CH3OCH315.132 F Cl CH3CN ClSHCH3OCH2CH315.133 F Cl CH3CN BrSHCH3O15.134 F Cl CH3CN BrSHCH3OH15.135 F Cl CH3CSNH2ClSHH OCH2CH2CH2CH315.136 F Cl CH3CSNH2BrSHH OCH2CH＝CH215.137 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3OH15.138 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3OCH2CH315.139 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3OCH(CH3)CH＝CH215.140 F Cl CH3CSNH2ClNH CH3CH3OCH315.141 F Cl CH3CN BrNH CH3CH3O15.142 F Cl CH3CN ClNHHCH3OH15.143 F Cl CH3CN ClNHHCH3OCH(CH3)215.144 F Cl CH3CN BrNHHCH3OCH2CH3化合R1R2R100R101R102X7R53R54X8R5物理参数物序号15.145 Cl Cl CH3CN ClNH HCH3OCH2CH＝CH215.146 Cl Cl CH3CSNH2ClNH HCH3OCH315.147 F Cl CH3CN ClNH H H OH15.148 F Cl CH3CN ClNH H H OCH2CH315.149 F Cl CH3CN ClNH H H OCH(CH3)215.150 F Cl CH3CSNH2ClNH H H OCH2CH＝CH215.151 F Cl CH3CSNH2ClNH H H OCH315.152 Cl Cl CH3CN ClNH H H OCH2CH2CH315.153 Cl Cl CH3CN ClNH H H O15.154 F Cl CH3CN ClN(CH3) H H OH15.155 F Cl CH3CN ClN(CH2CH＝CH2) HCH3OCH2CH315.156 F Cl CH3CN ClNHHCH(CH3)2OCH315.157 F Cl CH3CN ClOOCH2CH＝CH215.158 F Cl CH3CN ClOOCH2CH315.159 F Cl CH3CN BrOO15.160 F Cl CH3CSNH2ClOO CH315.161 F Cl CH3CN ClO HCH2CH2CH3O CH2CH＝CH215.162 F Br CH3CN ClO HCH2CH＝CH2O CH315.163 F Cl CH3CN ClS HH O CH2CH375-77℃表16式Iq化合物 化合R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理参数物序号16.001 H Cl CH3CN ClOCH3CH3HH16.002 H Cl CH3CN ClOH CH3HCH2CH＝CH216.003 F Cl CH3CN ClOCH3CH3HCH2CH＝CH216.004 F Cl CH3CN ClOCH3CH3CH2CH＝CH2CH2CH＝CH216.005 F Cl CH3CN ClOCH3CH3CH3CH316.006 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H16.007 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3CH2CH＝CH2 16.008 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H16.009 F Cl CH3CN ClOCH3CH3 16.010 F Cl CH3CN BrOCH3CH3 化合R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理参数物序号16.011 F Cl CH3CN ClOCH3CH3H H16.012 F Cl CH3CN ClOCH3CH3H CH2CH316.013 F Cl CH3CN BrOCH3CH3H CH2CH＝CH216.014 F Cl CH3CN BrOCH3CH3H 16.015 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H H16.016 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H CH316.017 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3CH2CH3CH2CH316.018 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H CH2CH＝CH216.019 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H 16.020 F Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3 16.021 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3H H16.022 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3H CH316.023 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3 16.024 Cl Cl CH3CN ClOCH3CH3H CH2CH＝CH216.025 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H CH2CH316.026 Cl Cl CH3CSNH2ClOCH3CH3H 化合R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理参数物序号16.027 F Br CH3CN ClOCH3CH3H CH3C≡CH16.028 F Br CH3CN ClOCH3CH3CH3 16.029 F Cl CH3CN ClOH CH3H CH316.030 F Cl CH3CN ClOH CH3CH3CH316.031 F Cl CH3CN ClOH CH3H CH2CH＝CH216.032 F Cl CH3CN ClOH CH3 16.033 F Cl CH3CSNH2ClOH CH3H CH2CH＝CH216.034 F Cl CH3CSNH2ClOH CH3H H16.035 Cl Cl CH3CN ClOH CH3H 16.036 Cl Cl CH3CN ClOH CH3 16.037 F Cl CH3CN ClOH H H CH2CH316.038 F Cl CH3CN ClOH H16.039 F Cl CH3CSNH2ClOH H H CH2CH2CH2CH316.040 F Cl CH3CSNH2BrOH H H16.041 Cl Cl CH3CN ClOH H H CH2CH3化合R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理参数物序号16.042 Cl Cl CH3CN ClO H H CH2CH＝CH2CH2CH＝CH216.043 Cl Cl CH3CSNH2ClO H H H 16.044 F Cl CH3CN ClS H CH3H CH316.045 F Cl CH3CN ClS H H H CH2CH＝CH216.046 F Cl CH3CN BrS H CH3 16.047 Cl Cl CH3CN ClS H H H CH(CH3)216.048 Cl Cl CH3CN ClS H H CH3CH316.049 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3H H16.050 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3 16.051 F Cl CH3CN ClNH CH3CH3H CH2CH316.052 F Cl CH3CN ClN(CH3) CH3CH3H CH2CH＝CH216.053 F Cl CH3CN ClNH H CH3H CH316.054 F Cl CH3CSNH2ClNH H CH3CH3CH2CH＝CH216.055 F Br CH3CN ClNH H CH3H CH2CH＝CH216.056 Cl Cl CH3CN ClNH CH3CH3H CH2CH＝CH216.057 Cl Cl CH3CN ClNH CH3CH3CH2CH3CH2CH316.058 Cl Cl CH3CN ClN(CH2CH＝CH2) CH3CH3H CH3化合 R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理参数物序号16.059 Cl Cl CH3CN ClNH HCH3HCH(CH3)216.060 Cl Cl CH3CN ClNH HCH3HH16.061 Cl Cl CH3CN ClNH HHH 16.062 Cl Cl CH3CN ClN(CH2) H H 16.063 Cl Cl CH3CN ClNH HHHCH2CH2CH316.064 Cl Cl CH3CSNH2ClNH HHCH3CH316.065 F Cl CH3CN ClNH HHH H16.066 F Br CH3CN ClNH HH 16.067 F Cl CH3CSNH2ClN(CH3) H HHCH2CH＝CH216.068 F Cl CH3CSNH2ClNH HHHCH316.069 F Cl CH3CN ClNH H CH(CH3)2HCH316.070 F Cl CH3CSNH2ClN(CH3)HCH(CH3)2CH2CH3CH2CH316.071 F Cl CH3CN ClO HCH2CH＝CH216.072 F Cl CH3CN BrO CH3CH316.073 F Br CH3CSNH2ClO HCH2CH＝CH2 化合R1R2R100R101R102X7R53R54R59R60物理参数16.074 F Cl CH3CNClS H CH2CH316.075 F Cl CH3CNClOCH2CH316.076 F Cl CH3CNClOH CH2CH3H 16.077 F Cl CH3CNClOH CCl3H CH316.078 F Cl CH3CNClOH CH2Cl CH3CH316.079 F Cl CH3CNClOH CF3H CH2CH＝CH2表17式Ir化合物 化合R1R2R100R101R102X7R53R54A1B1物理参数物序号17.001 F Cl CH3CN Cl O H H HH17.002 F Cl CH3CN Cl O H CH3HH17.003 F Cl CH3CN Cl O H CCl3HH17.004 F Cl CH3CSNH2Cl O H CH2CH3HH17.005 F Cl CH3CSNH2Cl O CH3CH3HH17.006 F Cl CH3CN Br O CH3CH2CH3HH17.007 F Cl CH3CN Cl NH H H HH17.008 F Cl CH3CSNH2Cl N(CH3) H H HH17.009 F Br CH3CN Cl NH H CH3HH17.010 F Cl CH3CN Cl NH CH3CH3HH17.011 F Cl CH3CSNH2Cl N(CH3) H CH2CH3HH17.012 F Cl CH3CN Cl OCH3CH3HH化合R1R2R100R101R102X7R53R54A1B1物理参数物序号17.013 Cl Cl CH3CN ClO HH H H17.014 Cl Cl CH3CN ClO HCH3H H17.015 Cl Cl CH3CN ClO CH3CH3H H17.016 Cl Cl CH3CSNH2ClO HH H H17.017 Cl Cl CH3CSNH2ClO HCH3H H17.018 Cl Cl CH3CN ClNH H H H H17.019 Cl Cl CH3CN ClN(CH3) HCH3H H17.020 Cl Cl CH3CSNH2ClNH CH3CH3H H17.021 Cl Cl CH3CN ClNH CH3CH3H H17.022 H Cl CH3CN ClO H H H H17.023 F Cl CH3CSNH2ClO H H CH3CH317.024 F Cl CH3CN ClO H H CH2CH3CH2CH317.025 F Cl CH3CN ClO H H CH2CH＝CH2CH2CH＝CH217.026 F Cl CH3CN ClO H H 17.027 F Cl CH3CN ClO H H HCH317.028 F Cl CH3CN ClO H H HCH2CH＝CH217.029 F Cl CH3CSNH2ClO H H H17.030 F Cl CH3CN ClO H CH3CH2CH3CH2CH3化合R1R2R100R101R102X7R53R54A1B1物理参数物序号17.031 F Cl CH3CN Cl OH CH3H CH2CH＝CH217.032 F Cl CH3CSNH2Cl OH CH3CH3CH317.033 F Br CH3CN Cl OH CH2CH2CH3CH2CH3CH2CH317.034 F Cl CH3CN Cl OCH3CH3CH3CH317.035 F Cl CH3CSNH2Cl OCH3CH3CH2CH3CH2CH317.036 F Cl CH3CN Br OCH3CH3H CH2CH＝CH217.037 F Cl CH3CN Cl OCH3CH3H 17.038 Cl Cl CH3CN Cl OH H CH2CH3CH2CH317.039 Cl Cl CH3CN Cl OH H H 17.040 Cl Cl CH3CSNH2Cl OH H CH3CH317.041 Cl Cl CH3CN Cl OH CH2CH3CH2CH3CH2CH317.042 Cl Cl CH3CSNH2Cl OH CH2CH2CH3CH2CH＝CH2CH2CH＝CH217.043 F Cl CH3CN Cl OCH3CH317.044 F Br CH3CN Cl O CH2CH＝CH2CH2CH＝CH217.045 F Cl CH3CN Br NH H H CH2CH3CH2CH317.046 F Cl CH3CN Cl N(CH3) H H H 化合R1R2R100R101R102X7R53R54A1B1物理参数物序号17.047 F Cl CH3CSNH2Cl NH H CH3CH3CH3l7.048 F Cl CH3CN Br N(CH2CH3) H CH3CH2CH2CH2CH317.049 F Cl CH3CSNH2Br N(CH3) H 17.05O F Cl CH3CN Cl NHCH3CH3CH2CH＝CH2CH2CH＝CH217.051 Cl Cl CH3CN Cl NHH H CH2CH3CH2CH317.052 Cl Cl CH3CSNH2Cl NHH H H CH2CH＝CH217.053 Cl Cl CH3CSNH2Cl N(CH3) H H CH3CH317.054 F Cl CH3CN Cl O H CCl3CH2CH3CH2CH3表18式Is化合物 化合R1R2R100R10lR102X7R53R54物理参数物序号18.01 H Cl CH3CN Cl O H H18.02 F Cl CH3CN Cl O H H18.03 F Cl CH3CN Br O H H18.04 F Br CH3CN Cl O H H18.05 Cl Cl CH3CN Cl O H H18.06 F Cl CH3CN Cl O H CH318.07 F Cl CH3CN Br O H CH318.08 F Br CH3CN Cl O H CH318.09 Cl Cl CH3CN Cl O H CH318.10 F Cl CH3CN Cl O CH3CH318.11 F Cl CH3CN Br O CH3CH318.12 F Br CH3CN Cl O CH3CH318.13 Cl Cl CH3CN Cl O CH3CH318.14 F Cl CH3CN Cl N(CH3) H H18.15 Cl Cl CH3CN Cl N(CH3) H H18.16 F Cl CH3CN Br N(CH3) H H18.17 F Cl CH3CN Cl N(CH3) H CH318.18 Cl Cl CH3CN Cl N(CH3) H CH318.19 F Cl CH3CN Br N(CH3) H CH318.20 F Cl CH3CN Cl N(CH3) CH3CH3表19式It化合物 化合R1R2R100R101R102X7R53R54物理参数物序号19.01 H Cl CH3CN ClO H H19.02 H Cl CH3CN ClO H CH319.03 H Cl CH3CN ClO CH3CH319.04 H Cl CH3CN ClNH H H19.05 H Cl CH3CN ClNH H CH319.06 F Cl CH3CN ClO H H19.07 F Cl CH3CN BrO H H19.08 F Cl CH3CN ClO H CH319.09 F Cl CH3CN BrO H CH319.10 F Cl CH3CN ClO CH3CH319.11 F Cl CH3CN BrO CH3CH319.12 F Br CH3CN ClO H H19.13 F Br CH3CN ClO H CH319.14 F Br CH3CN ClO CH3CH319.15 Cl Cl CH3CN ClO H H19.16 Cl Cl CH3CN ClO H CH319.17 Cl Cl CH3CN ClO CH3CH319.18 F Cl CH3CN ClNH H H19.19 F Cl CH3CN ClN(CH3) H H19.20 F Cl CH3CN BrNH H H化合R1R2R100R10lR102X7R53R54物理参数物序号19.21 F Br CH3CN ClNH H H19.22 F Cl CH3CN ClNH H CH319.23 F Cl CH3CN ClN(CH3) H CH319.24 F Cl CH3CN BrNH H CH319.25 F Br CH3CN ClNH H CH319.26 F Cl CH3CN ClNH CH3CH319.27 F Cl CH3CN ClN(CH3) CH3CH319.28 F Cl CH3CN BrNH CH3CH319.29 F Br CH3CN ClNH CH3CH319.30 Cl Cl CH3CN ClNH CH3CH319.31 Cl Cl CH3CN ClN(CH3) CH3CH319.32 F Cl CH3CN ClSH H19.33 F Cl CH3CN BrSH H19.34 F Br CH3CN ClSH H19.35 F Cl CH3CN ClO19.36 F Br CH3CN ClO19.37 F Cl CH3CN BrO表20式In化合物 化合 R22R19R100R101R102物理参数物序号20.001HH H CNClm.p.＞280℃20.002HCH3CH3CNCl20.003HCH2-CH3CH3CNCl20.004H-CH(CH3)2CH3CNCl20.005HCH2-C≡CH CH3CNCl20.006H-CH(CH3)C≡CH CH3CNCl20.007HCH2-CH＝CH2CH3CNCl20.008HCH2COOCH3CH3CNCl20.009HCH(CH3)COOCH3CH3CNCl20.010HCH2-COOC2H5CH3CNCl20.011HCH(CH3)COOC2H5CH3CNCl20.012H-CH2-CH＝CH-Cl CH3CNCl20.013H-CH(CH3)-CH2-CH3CH3CNCl20.014H-CH2-CN CH3CNCl20.015H-CH(CH3)CN CH3CNCl20.016Cl -CH3CH3CNCl20.017Cl -CH(CH3)2CH3CNCl20.018Cl -CH2-COOCH3CH3CNCl20.019Cl -CH2-COOC2H5CH3CNCl20.020Cl -CH(CH3)COOCH3CH3CNCl20.021Cl -CH2-C≡CHCH3CNCl20.022Cl -CH(CH3)-C≡CHCH3CNCl20.023H-CH2-C≡CHCH3CNBr化合 R22R19R100R101R102物理参数物序号20.024H -CH(CH3)C＝CHCH3CN Br20.025F CH3CH3CN Cl20.026F C2H5CH3CN Cl20.027F CH2-CH2-CH3CH3CN Cl20.028F CH(CH3)2CH3CN Cl20.029F -CH(CH3)C2H5CH3CN Cl20.030F -CH2-COOCH3CH3CN Cl20.031F -CH2-COOC2H5CH3CN Cl20.032F -CH(CH3)COOCH3CH3CN Cl20.033F -CH(CH3)COOC2H5CH3CN Cl20.034F -CH2-CH＝CH2CH3CN Cl20.035F -CH2-C≡CH CH3CN Cl20.036F -CH(CH3)C≡CHCH3CN Cl20.037F -CH2CN CH3CN Cl20.038F -CH(CH3)CN CH3CN Cl20.039F -CH2-CH＝CHClCH3CN Cl20.040F -CH2-O-CH3CH3CN Cl20.041F -CH2-O-C2H5CH3CN Cl20.042F CH3CN Cl20.043F -CH2-CH＝CH-CH3CH3CN Cl20.044F -H CH3CN Br20.045F -CH(CH3)2CH3CN Br20.046F -CH2-C≡CHCH3CN Br20.047F -CH(CH3)C≡CH CH3CN Br20.048F -H CH3CSNH2Cl20.049F -CH3CH3CSNH2Cl20.050F -C2H5CH3CSNH2Cl20.051F -CH(CH3)2CH3CSNH2Cl20.052F -CH2-COOCH3CH3CSNH2Cl20.053F -CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Cl20.054F -CH2-CH＝CH2CH3CSNH2Cl化合 R22R19R100R101R102物理参数物序号20.055F -CH2-C≡CH CH3CSNH2Cl20.056F -CH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Cl20.057Cl CH2-C≡CH CH3CSNH2Cl20.058F CH2-C≡CH CH3CSNH2Br20.059F -CH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Br20.060F -CH(CH3)2CH3CSNH2Br20.061H HCH3CSNH2Cl20.062H HCH3CSNH2Br20.063F HCH3CSNH2Br20.064H CH3CH3CSNH2Cl20.065H CH3CH3CSNH2Cl20.066H CH3CH3CSNH2Br20.067F CH3CH3CSNH2Br20.068H CH(CH3)2CH3CSNH2Cl20.069H CH(CH3)2CH3CSNH2Br20.070F CH(CH3)2CH3CSNH2Br20.071H CH2-CH＝CH2CH3CSNH2Cl20.072F CH2-CH＝CH2CH3CSNH2Cl20.073H CH2-CH＝CH2CH3CSNH2Br20.074F CH2-CH＝CH2CH3CSNH2Br20.075H CH2-C≡CH CH3CSNH2Cl20.076F CH2-C≡CH CH3CSNH2Cl20.077H CH2-C≡CH CH3CSNH2Br20.078F CH2-C≡CH CH3CSNH2Br20.C79H CH2-COOC2H5CH3CSNH2Cl20.080F CH2-COOC2H5CH3CSNH2Cl20.081H CH2-COOC2H5CH3CSNH2Br20.082F CH2-COOC2H5CH3CSNH2Br20.083H CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Cl20.084F CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Cl20.085H CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Br20.086F CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Br表21式Iv化合物 化合 R22R19R100R101R102物理参数物序号21.001H H HCNCl m.p.＞280℃21.002H CH3CH3CNCl21.003H C2H5CH3CNCl21.004H CH(CH3)2CH3CNCl m.p.183℃21.005H -CH(CH3)C2H5CH3CNCl21.006H -CH2-COOCH3CH3CNCl21.007H -CH2-COOC2H5CH3CNCl21.008H -CH(CH3)COOCH3CH3CNCl21.009H -CH(CH3)-COOC2H5CH3CNCl21.010H -CH2-C≡CHCH3CNCl21.011H -CH(CH3)C≡CH CH3CNCl21.012H -CH(CH3)CNCH3CNCl21.013Cl -CH3CH3CNCl21.014Cl -CH(CH3)2CH3CNCl21.015Cl -CH2-C≡CH CH3CNCl21.016Cl -CH(CH3)COOC2H5CH3CNCl21.017F H CH3CNCl21.018F CH3CH3CNCl21.019F C2H5CH3CNCl21.020F CH2-CH2-CH3CH3CNCl化合 R22R19R100R101R102物理参数物序号21.021FCH(CH3)2CH3CN Cl m.p.167-169℃21.022FCH(CH3)C2H5CH3CN Cl21.023F-CH2-CH(CH3)2CH3CN Cl21.024F-CH2-CH＝CH2CH3CN Cl21.025F-CH2-C≡CH CH3CN Cl21.026F-CH(CH3)C≡CH CH3CN Cl21.027F-CH2-COOCH3CH3CN Cl21.028F-CH(CH3)COOCH3CH3CN Cl21.029F-CH(CH3)COOC2H5CH3CN Cl21.030F-CH2-CNCH3CN Cl21.031F-CH(CH3)CN CH3CN Cl21.032F-CH2-O-CH3CH3CN Cl21.033F-CH2-O-C2H5CH3CN Cl21.034HCH3CH3CN Br21.035HCH(CH3)2CH3CN Br21.036HCH(CH3)COOC2H5CH3CN Br21.037HCH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.038H-CH(CH3)COOC2H5CH3CSNH2Cl21.039Cl -CH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.040FCH3CH3CSNH2Cl21.041FCH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.042FCH2COOC2H5CH3CSNH2Cl21.043FCH(CH3)COOC2H5CH3CSNH2Cl21.044FCH(CH3)2CH3CSNH2Br21.045FCH(CH3)COOC2H5CH3CSNH2Br21.046HHCH3CSNH2Cl21.047FHCH3CSNH2Cl21.048Cl HCH3CSNH2Cl21.049HHCH3CSNH2Br21.050FHCH3CSNH2Br21.051Cl HCH3CSNH2Br化合 R22R19R100R101R102物理参数物序号21.052H-CH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.053F-CH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.054Cl CH(CH3)2CH3CSNH2Cl21.055HCH(CH3)2CH3CSNH2Br21.056Cl CH(CH3)2CH3CSNH2Br21.057HCH2-C≡CH CH3CSNH2Cl21.058FCH2-C≡CH CH3CSNH2Cl21.059Cl CH2-C≡CH CH3CSNH2Cl21.060HCH2-C≡CH CH3CSNH2Br21.061FCH2-C≡CH CH3CSNH2Br21.062Cl CH2-C≡CH CH3CSNH2Br21.063HCH2-COOC2H5CH3CSNH2Cl21.064FCH2-COOC2H5CH3CSNH2Cl21.065Cl CH2-COOC2H5CH3CSNH2Cl21.066HCH2-COOC2H5CH3CSNH2Br21.067FCH2-COOC2H5CH3CSNH2Br21.068Cl CH2-COOC2H5CH3CSNH2Br21.069FCH2-CH＝CH2CH3CSNH2Cl21.070FCH2-CH＝CH2CH3CSNH2Br21.071FCH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Cl21.072FCH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Br21.073F-CH2COOCH3CH3CSNH2Cl21.074FCH2-COOCH3CH3CSNH2Br21.075FCH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Cl21.076FCH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Br21.077FCH2-CH＝CH2CH3CSNH2Cl21.078HCH2-CH＝CH2CH3CSNH2Br21.079HCH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Cl21.080HCH(CH3)C≡CH CH3CSNH2Br21.081HCH2-COOCH3CH3CSNH2Cl21.082HCH2-COOCH3CH3CSNH2Br化合 R22R19R100R101R102物理参数物序号21.083H CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Cl21.084H CH(CH3)COOCH3CH3CSNH2Br21.085H CH2COOCH3CH3CSNH2Cl21.086F CH2COOCH3CH3CSNH2Cl表22式Iw化合物 化合 R22R19R100R101R102物理参数物序号22.001HH CH3CNCl22.002FH CH3CNCl22.003Cl H CH3CNCl22.004FCH3CH3CNCl22.005FCH(CH3)2CH3CNCl22.006FCH2-CH＝CH2CH3CNCl22.007FCH2-C≡CH CH3CNCl22.008FCH2-COOCH3CH3CNCl22.009FCH2-COOC2H5CH3CNCl22.010FCH(CH3)COOC2H5CH3CNCl22.011F-CH(CH3)C≡CH CH3CNCl化合 R22R19R100R101R102物理参数物序号22.012F -CH3CH3CNBr22.013F -CH(CH3)2CH3CNBr22.014F -CH2-CH＝CH2CH3CNBr22.015F -CH2-C≡CH CH3CNBr22.016F CH2-COOCH3CH3CNBr22.017F -CH2-COOC2H5CH3CNBr22.018F -CH(CH3)COOC2H5CH3CNBr22.019F -CH(CH3)C≡CHCH3CNBr22.020H -CH(CH3)2CH3CNCl 树脂状表23式Ix化合物 化合物序号 R102R1R2A物理参数23.001 Cl FClH23.002 Cl FClOH 固体23.003 Cl FClOCH3173-175℃23.004 Cl FClOCH2C6H523.005 Cl FClOCH2CH＝CH223.006 Cl FClOCH(CH3)2固体23.007 Cl FClCOOCH323.008 Cl FClCOOCH(CH3)2162-165℃23.009 Cl FClOCH2OCH323.010 Cl FClCOOCH2CH＝CH223.011 Cl FClCOOCH2C6H523.012 Cl FClNO223.013 Cl FClNHSO2CH323.014 Cl FClN(SO2CH3)223.015 Cl FClNH223.016 Cl FClI 226-228℃23.017 Cl FClBr23.018 Cl FClCl23.019 Cl FClF23.020 Cl FClSC2Cl23.021 Cl FClSH23.022 Cl FClSCH323.023 Cl FClSCH2CH＝CH223.024 Cl FClSCH(CH3)2化合物序号 R102R1R2A 物理参数23.025 ClFClCH323.026 ClFClCHO23.027 ClFClCH2Cl23.028 ClFClCH2OH23.029 ClFClOCH2COOCH323.030 ClFClOCH2COOCH2CH323.031 ClFClSCH2COOCH323.032 ClFClSCH2COOCH2CH323.033 ClHClH23.034 ClHClOH23.035 ClHClNO223.036 ClHClNH223.037 ClHClI23.038 ClHClBr23.039 ClHClCl23.040 ClHClF23.041 ClHClOCH323.042 ClHClCOOH23.043 ClHClCOCl23.044 ClHClCOOCH323.045 ClHClOCH2CH＝CH223.046 ClHClCOOCH2CH＝CH223.047 ClHClOCH2CH＝CH223.048 ClHClOCH2OCH323.049 ClHClOCH2C6H523.050 ClHClSO2Cl23.051 ClHClSH23.052 ClHClSCH323.053 ClHClSCH2CH＝CH223.054 ClHClSCH2C6H523.055 ClHClCH3化合物序号 R102R1R2A 物理参数23.056 ClHClCH2Cl23.057 ClHClCH2OH23.058 ClHClCHO23.059 ClCl ClOH23.060 BrFClCOOCH2CH2CN 固体23.061 ClCl ClNO223.062 ClCl ClNH223.063 BrFClI205-207℃23.064 BrFClBr23.065 BrFClCl23.066 BrFClH167-168℃23.067 BrFClOH 固体23.068 BrFClOCH3191-193℃23.069 BrFClSH23.070 BrFClSCH323.071 BrFClSO2Cl23.072 BrFClOCH2CH＝CH223.073 BrFClOCH2C6H523.074 BrFClSCH2CH＝CH223.075 BrFClOCH(CH3)223.076 BrFClSCH(CH3)223.077 BrFClSCH2C6H523.078 BrFClCOOCH3158-160℃23.079 BrFClCOOH23.080 BrFClCOCl23.081 BrFClCOOCH(CH3)223.082 BrFClCOOCH2CH＝CH223.083 BrFClCOOCH2C6H5固体23.084 BrFClCH323.085 BrFClCH2OH23.086 BrFClCH2Cl化合物序号 R102R1R2A 物理参数23.087 BrFCl CHO23.088 ClFCH3H23.089 ClFCH3NO223.090 ClFCH3NH223.091 ClFCH3I23.092 ClFCH3Br23.093 ClFCH3OH23.094 ClFCH3OCH323.095 ClFCH3SO2Cl23.096 ClFCH3SH23.097 ClFCH3SCH323.098 ClFCH3COOH23.099 ClFCH3COCl23.100 ClFCH3COOCH323.101 ClFCH3CH323.102 ClFCH3CHO23.103 ClFCH3CH2Cl23.104 ClFCH3CH2OH23.105 ClFNO2H23.106 ClFNO2F23.107 ClFNC2Cl23.108 ClFNO2Br23.109 ClFNO2I23.110 ClFNO2OCH323.111 ClFNO2OCH2OCH323.112 ClFNO2OCH2CH＝CH223.113 ClFNO2OCH2C6H523.114 ClFNO2OH23.115 ClFNO2SCH323.116 ClFNO2SCH2CH＝CH223.117 ClFNO2SCH2C6H5化合物序号 R102R1R2A 物理参数23.118 ClFNO2SCOCH323.119 ClFNO2SCOC6H523.120 ClFNO2OCH2COOCH323.121 ClFNO2OCH2COOCH2CH＝CH223.122 ClFNO2OCH2COOCH2C6H523.123 ClFNO2OCH2COOH23.124 ClFNO2OCH2COCl23.125 ClFNO2SCH2COOCH323.126 ClFNO2SCH2COOCH2CH＝CH223.127 ClFNO2SCH2COOCH2C6H523.128 ClFNO2SCH2COOH23.129 ClFNO2SCH2COCl23.130 ClFBr H23.131 ClFBr OH23.132 ClFBr OCH323.133 ClFBr COOH23.134 ClFBr COOCH323.135 ClFBr SH23.136 ClFBr I23.137 ClCl Cl OCH323.138 ClCl Cl COOH23.139 ClCl Cl COOCH323.140 ClCl Cl Br23.141 ClCl Cl I23.142 ClCl Cl SH23.143 ClFCl CH(CH3)C≡CH 165-166℃23.144 ClHCl SCH2COOCH3155-156℃23.145 ClFCl COOH247-249℃23.146 ClFCl COOC(CH3)COOC2H5108-109℃23.147 BrFCl COOC(CH3)COOC2H523.148 ClFCl COOC(CH3)COOH化合物序号 R102R1R2A 物理参数23.149 BrFCl COOC(CH3)COOH23.150 ClFHF23.151 BrFHF 158-159℃23.152 ClCl HCl23.153 ClFFH 195-196℃23.154 BrFFH23.155 ClFFNO223.156 BrFFNO223.157 ClFNH2OCH323.158 BrFNH2OCH323.159 ClFNH2 23.160 BrFNH2 23.161 ClFCl OSO2CF323.162 BrFCl OSC2CF323.163 ClFCl CH＝CH-COOC2H5固体23.164 ClFCl OCH(CH2)C≡CH 165-166℃23.165 BrFCl OCH(CH2)C≡CH23.166 ClFCl COOC2H5固体23.167 BrFCl COOC2H523.168 ClFCl 23.169 ClFCl N(CH2CH＝CH2)2树脂状23.170 ClFCl C≡C-CH2OH23.171 BrFCl C≡C-CH2OH220-224℃23.172 ClFCl COOC(CH3)3固体23.173 BrFCl COOC(CH3)323.174 ClFCl COSCH(CH3)223.175 BrFCl COSCH(CH3)2固体23.176 ClFCl COOCH2CH2CN化合物序号 R102R1R2A 物理参数23.177 Cl F FNH2197-198℃表24式Iy化合物 化合物序号 R1R2R4物理参数24.001 HClH24.002 HBrH24.003 HNO2H24.004 HCNH24.005 FClH24.006 FBrH24.007 FNO2H24.008 FCNH24.009 Cl ClH24.010 Cl NO2H24.011 HClCH324.012 HBrCH324.013 HNO2CH324.014 HCNCH324.015 FClCH3固体24.016 FBrCH324.017 FNO2CH3固体24.018 FCNCH324.019 Cl ClCH324.020 Cl NO2CH324.021 HCl-CH(CH3)224.022 HBr-CH(CH3)224.023 HNO2-CH(CH3)224.024 HCN-CH(CH3)2化合物序号 R1R2R4物理参数24.025 FCl-CH(CH3)2固体24.026 FBr-CH(CH3)224.027 FNO2-CH(CH3)224.028 FCN-CH(CH3)224.029 Cl Cl-CH(CH3)224.030 Cl NO2-CH(CH经3)224.031 HCl-COOCH324.032 HBr-COOCH324.033 HNO2-COOCH324.034 HCN-COOCH324.035 FCl-COOCH324.036 FBr-COOCH324.037 FNO2-COOCH324.038 FCN-COOCH324.039 Cl Cl-COOCH324.040 Cl NO2-COOCH324.041 HCl-CH2OCH324.042 HBr-CH2OCH324.043 HNO2-CH2OCH324.044 HCN-CH2OCH324.045 FCl-CH2OCH324.046 FBr-CH2OCH324.047 FNO2-CH2OCH324.048 FCN-CH2OCH324.049 Cl Cl-CH2OCH324.050 Cl NO2-CH2OCH324.051 HCl-CH2-C6H524.052 HBr-CH2-C6H524.053 HNO2-CH2-C6H524.054 HCN-CH2-C6H524.055 FCl-CH2-C6H524.056 FBr-CH2-C6H5化合物序号 R1R2R4物理参数24.057 FNO2-CH2-C6H524.058 FCN -CH2-C6H524.059 Cl CL -CH2-C6H524.060 Cl NO2-CH2-C6H524.061 HCl -CH2-CH＝CH224.062 HBr -CH2-CH＝CH224.063 HNO2-CH2-CH＝CH224.064 HCN -CH2-CH＝CH224.065 FCl -CH2-CH＝CH224.066 FBr -CH2-CH＝CH224.067 FNO2-CH2-CH＝CH224.068 FCN -CH2-CH＝CH224.069 Cl Cl -CH2-CH＝CH224.070 Cl NO2-CH2-CH＝CH224.071 FCl -CH2COOH24.072 FCl -CH(CH3)COOH24.073 FCl -C(CH3)2COOH24.074 FNH2-CH3树脂状24.075 FNH2 24.076 Cl NH2-CH324.077 FH -CH324.078 Cl H -CH3表25式Iyy化合物 化合物序号 R1R2A 物理参数25.001 HClNO225.002 HClNH225.003 HClBr25.004 HClI25.005 FClNO2m.p.166-167℃25.006 FClNH2m.p.127-128℃25.007 FClNHSO2CH325.008 FClN(SO2CH3)225.009 FClSH25.010 FClSCH325.011 FCl25.012 FClBr25.013 FClI m.p.166-167℃25.014 FClSCH2COOH25.015 FClSCH(CH3)COOH25.016 FClSC(CH3)2COOH25.017 Cl ClNO2m.p.203-205℃25.018 Cl ClNH2固体25.019 Cl ClNHSO2CH325.020 Cl ClN(SO2CH3)2固体25.021 FClN(CH2CH＝CH2) 油状物化合物序号 R1R2A 物理参数25.022 Cl ClSH25.023 Cl ClSCH325.024 Cl Cl25.025 Cl C1SCH2COOH25.026 Cl ClSCH(CH3)COOH25.027 Cl ClSC(CH3)2COOH25.028 Cl ClBr25.029 Cl ClI25.030 F H F m.p.89-91℃25.031 F NO2F m.p.160-162℃25.032 F F H m.p.151-152℃25.033 F F NO2m.p.156-158℃25.034 F F NH2m.p.91-92℃25.035 F OCH3NO225.036 F OHNO225.037 Cl H Cl25.038 Cl NO2Cl25.039 F H Br25.040 F H I25.041 Cl NO2Cl25.042 Cl NO2O25.043 F ClH m.p.152℃表26式Ixx化合物 化合物序号 R1R2A 物理参数26.001 FClHm.p.141-142℃26.002 FClOH26.003 FClOCH3固体26.004 FCl26.005 FClOCH2COOCH326.006 FClOCH2COOC(CH3)326.007 FClOCH(CH3)COOH26.008 FClOCH(CH3)COOCH2CH326.009 FCl26.010 FCl26.011 FClI 固体26.012 FClOC(CH3)2COOH26.013 FClOC(CH3)2COOCH326.014 FCl26.015 FClSH26.016 FClSCH3化合物序号 R1R2A 物理参数26.017 FCl26.018 FClSCH(CH3)226.019 FClSCH2COOCH326.020 FClNH2m.p.134-136℃26.021 FClNHSO2CH326.022 HClH 固体26.023 FH F m.p.88-91℃26.024 FNO2F m.p.165-166℃26.025 FNC2OCH326.026 FNH2OCH326.027 Cl H Cl26.028 Cl NO2Cl26.029 Cl NO2OCH326.030 Cl NH2OCH326.031 FF H26.032 FF NO226.033 FClNO2m.p.163-166℃26.034 FClNH2m.p.134-136℃表27式Iww化合物 化合物序号 R1R2R102R8物理参数27.001 HClClH27.002 FClClH 固体27.003 Cl ClClH27.004 HClClCH327.005 FClClCH327.006 Cl ClClCH327.007 HBrClCH327.008 FBrClCH327.009 Cl BrClCH327.010 HClClCH2CH327.011 FClClCH2CH327.012 Cl ClClCH2CH327.013 FNO2ClCH2CH327.014 FNH2ClCH2CH327.015 FI ClCH2CH327.016 HNO2ClCH2CH327.017 HNH2ClCH2CH327.018 HI ClCH2CH327.019 FClBrH27.020 FClBrCH327.021 FClBrCH2CH3表28式Ivv化合物 化合物序号 R1R2A物理参数28.001 HClH 固体28.002 HClBr28.003 HClOCH328.004 HClNO228.005 HClSCH328.006 HClCOOH28.007 HCl28.008 FClH m.p.125-126℃28.009 FClNO228.010 FClNH228.011 FClSH28.012 FClSCH328.013 FClOH28.014 FClOCH3固体28.015 FClCOOH28.016 FCl28.017 FClBr28.018 FClI28.019 FBrH28.020 FBrNO228.021 FBrNH228.022 FBrSH化合物序号 R1R2A 物理参数28.023 FBrSCH328.024 FBrOH28.025 FBrOCH328.026 FBrCOOH28.027 FBr28.028 FBrI28.029 FBrOSO2CF328.030 FClOSO2CF328.031 Cl ClH m.p.154-155℃28.032 Cl ClNO228.033 Cl ClNH228.034 Cl ClOH28.035 Cl ClOCH328.036 Cl ClSH28.037 Cl ClSCH328.038 Cl ClCOOH28.039 Cl Cl28.040 Cl ClBr28.041 Cl ClI28.042 FH F m.p.106-107℃28.043 Cl H Cl28.044 FF H m.p.91-92℃28.045 FClOCH(CH3)2固体表29式Iuu化合物 化合物序号 R61R22R19物理参数29.001 H HH29.002 H FH29.003 H Cl H29.004 H HCH(CH3)229.005 H FCH(CH3)229.006 H Cl CH(CH3)229.007 CH3HH29.008 CH3FH29.009 CH3Cl H29.010 CH3HCH(CH3)229.011 CH3FCH(CH3)2m.p.208-210℃29.012 CH3Cl CH(CH3)229.013 CH3HCH2CH＝CH229.014 CH3FCH2CH＝CH229.015 CH3Cl CH2CH＝CH229.016 CH3HCH2C≡CH29.017 CH3FCH2C≡CH29.018 CH3Cl CH2C≡CH29.019 CH3HCH2COOH29.020 CH3FCH2COOH29.021 CH3Cl CH2COOH29.022 CH3HCH2-COOCH329.023 CH3FCH2-COOC2H529.024 CH3FCH(CH3)COOC2H5表30式Itt化合物 化合物序号 R61R22R19物理参数30.001 HHH30.002 HFH30.003 HCl H30.004 HHCH2CH＝CH230.005 HFCH2CH＝CH230.006 HCl CH2CH＝CH230.007 HHCH2C≡CH30.008 HFCH2C≡CH30.009 HCl CH2C≡CH30.010 HCl CH(CH3)C≡CH表31式Iuu化合物 化合物序号 R102R1R2A 物理参数31.001 H HClH31.002 H HClCOOCH331.003 H HClNO231.004 H HH NH231.005 H HClI31.006 ClHClCOOCH331.007 ClHClNO231.008 ClHClNH231.009 ClHClI31.010 ClFClCOOCH331.011 ClFClNO231.012 ClFClNH231.013 ClFClI m.p.208-211℃31.014 H FClOH31.015 H FClOCH331.016 H FClOCH(CH3)231.017 ClFClOH31.018 ClFClOCH3m.p.212-213℃31.019 ClFClOCH(CH3)231.020 ClFClOCH2C≡CH31.021 ClFClCOOCH(CH3)231.022 ClFBrOH31.023 ClFBrCOOCH331.024 ClFClBr化合物序号 R102R1R2A 物理参数31.025 ClFClH 固体31.026 ClFClSH31.027 ClFClSCH331.028 ClFClCOOCH2CH331.029 BrFClOCH3固体31.030 BrFClSCH331.031 BrFClCOOCH331.032 BrFClCOOCH2CH331.033 BrFClI 固体31.034 BrFClOH31.035 BrFClSH31.036 BrFClNH231.037 ClCl ClOH31.038 ClCl ClOCH331.039 ClCl ClSH31.040 ClCl ClSCH331.041 ClCl ClCOOC2CH331.042 ClCl ClCOOCH331.043 ClFH F31.044 BrFH Fm.p.181-183℃31.045 ClFF H31.046 BrFF H31.047 ClFClH 固体31.048 BrFClHm.p.196-198℃表32式Irr化合物 化合物序号 R102R22R19物理参数32.00l H HH32.002 H HCH(CH3)232.003 H HCH2C≡CH32.004 H HCH2COOC2H532.005 Cl HCH(CH3)232.006 Cl HCH2C≡CH32.007 Cl HCH2COOC2H532.008 Cl HCH(CH3)C≡CH32.009 Cl HCH(CH3)COOCH332.010 Cl FCH(CHx)232.011 Cl FCH2C≡CH32.012 Cl FCH2CH＝CH232.013 Cl FCH(CH3)C≡CH32.014 Cl FCH2COOCH332.015 Cl FCH2COOCH2CH332.016 Cl FCH(CH3)COOCH332.017 Cl FCH(CH3)COOCH2CH3表33式Iqq化合物 化合物序号 R102R22R19物理参数33.001 H HH33.002 H FH33.003 H FCH(CH3)233.004 H FCH2-C≡CH33.005 H FCH2-CH＝CH233.006 H FCH2COOCH333.007 H FCH(CH3)COOCH333.008 H HCH(CH3)233.009 H HCH2C≡CH33.010 H HCH2COOCH333.011 Cl FCH(CH3)2m.p.260-262℃33.012 Cl FCH2C≡CH33.013 Cl FCH2CH＝CH233.014 Cl FCH2COOCH3表34式Ipp化合物 化合物序号 R1R2A 物理参数34.001 HClCOOCH334.002 HClCOOCH(CH3)234.003 HClCOOH34.004 HClCOOC(CH3)2COOCH2CH＝CH234.005 FClOH34.006 FClOCH334.007 FClOCH(CH3)2固体34.008 FClOCH2C≡CH34.009 FClOCH(CH3)C≡CH34.010 FClOCH2COOCH334.011 FClOCH2COOH34.012 FClOCH2COO(CH2)4CH334.013 FClSH34.014 FClSCH334.015 FClBr34.016 FClI34.017 FClNH234.018 FClCOOCH2CH334.019 FClH 固体34.020 FBrH34.021 FBrOH34.022 FBrOCH334.023 FBrSH34.024 FBrSCH3化合物序号 R1R2A 物理参数34.025 F BrCOOH34.026 F BrCOOCH2CH334.027 F BrNH234.028 F BrI34.029 ClClOH34.030 ClClOCH334.031 ClClSH34.032 ClClSCH334.033 ClClCOOH34.034 ClClCOOCH34.035 ClClBr34.036 ClClI34.037 ClClNH234.038 F ClNO234.039 F BrNO234.040 ClClNO2表35式Ioo化合物 化合物序号 R22R19物理参数35.001 HH35.002 HCH(CH3)235.003 HCH2COOH35.004 HCH2COOCH335.005 HCH2C≡CH35.006 HCH(CH3)C≡CH35.007 FH35.008 FCH(CH3)235.009 FCH2COOH35.010 FCH2COOCH335.011 FCH2C≡CH35.012 FCH(CH3)C≡CH35.013 FCH(CH3)COOC2H5表36式Inn化合物 化合物序号 R22R19物理参数36.001 HH36.002 HCH(CH3)236.003 HCH2C≡CH36.004 HCH2COOH36.005 HCH2COOC2H536.006 HCH2COOCH336.007 HCH(CH3)COOH36.008 HCH(CH3)COOCH336.009 HCH(CH3)C≡CH36.010 FH36.011 FCH(CH3)236.012 FCH2C≡CH36.013 FCH2COOH36.014 FCH2COOCH336.015 FCH(CH3)COOH36.016 FCH(CH3)COOCH336.017 FCH(CH3)C≡CH表37式Imm化合物 化合物序号 R1R2A 物理参数37.001 HClCOOCH337.002 HClCOOH37.003 FClCOOCH337.004 FClCOOCH(CH3)237.005 Cl ClNO237.006 Cl ClNHSO2CH337.007 FClOH37.008 FClOCH3m.p.73-74℃37.009 FClOCH(CH3)2固体37.010 FClOCH2C≡CH37.011 FClOCH(CH3)C≡CH37.012 FClOCH2COO(CH2)4CH337.013 Cl ClOCH337.014 Cl ClCOOCH2CH337.015 Cl ClCOOCH337.016 Cl ClSCH337.017 Cl ClI37.018 Cl ClBr37.019 FClBr37.020 FClI37.021 HClH 油状物37.022 FClOCH3油状物表38式Ikk化合物 化合物序号 R1R2A 物理参数38.001 HNO2F38.002 HNO2H38.003 HNH2H38.004 HCl H38.005 HBr H38.006 HCN H38.007 HCH3H38.008 HCl NO238.009 HCl NH238.010 HCl I38.011 HCl COOH38.012 HCl COCl38.013 HCl COOCH338.014 HCl COOCH2C6H538.015 HCl COOCH2CH＝CH238.016 FNO2H38.017 FNO2F38.018 FNO2COOCH338.019 FNO2OH38.020 FNO2OCH338.021 FNO2OCH2OCH338.022 FNO2OCH3C6H538.023 FNH2OCH338.024 FNH2OCH2C6H5化合物序号 R1R2A物理参数38.025 FNH2OCH2OCH338.026 FNH2COOCH2C6H538.027 FClH38.028 FCLNO238.029 FClNH238.030 FClOH38.031 FClI38.032 FClCOOCH338.033 FClCH2OH38.034 FClCH2Cl38.035 FClCHO38.036 FCl-COCH338.037 FCl-CH(OCH3)238.038 FCl-COOH38.039 FCl-COOCH2C6H538.040 FCl-COOCH(CH3)238.041 FCl-COO-CH2CH＝CH238.042 FCl-COOCH2COOCH338.043 FCl-COOCH2COOCHxC6H538.044 FCl-COOCH2COOH38.045 FCl-COOCH2COCl38.046 FCl-OCH338.047 FCl-OCH2-CH＝CH238.048 FCl-OCH2COOCH338.049 FCl-OCH2COOH38.050 FCl-OCH2COCl38.051 FCl-OCH2-C≡CH38.052 FCl-OCH(CH3)2表39式IIc化合物 化合物序号 R1R2A 物理参数39.001 FClH39.002 FClOCH3solid39.003 FClSCH339.004 FClCOOCH2CH339.005 FClCOOCH339.006 FClBr39.007 FClI39.008 FClCOOH39.009 FBrH39.010 FBrOCH339.011 FBrSCH339.012 FBrCOOH39.013 FBrCOOCH339.014 FBrCOOCH2CH339.015 FBrI39.016 Cl ClH m.p.135-137℃39.017 Cl ClOCH339.018 Cl ClSCH339.019 Cl ClCOOH39.020 Cl ClCOOCH339.021 Cl ClCOOCH2CH339.022 Cl ClBr39.023 Cl ClI39.024 FH F m.p.141-143℃39.025 FF H39.026 FClOCH(CH3)2固体表40式IIii化合物 化合物序号 R61R22R19物理参数40.001 H H CH(CH3)240.002 H F CH(CH3)240.003 H ClCH(CH3)240.004 CH3H CH(CH3)240.005 CH3F CH(CH3)2m.p.172℃40.006 CH3ClCH(CH3)240.007 CH2CH3H CH(CH3)240.008 CH2CH3F CH(CH3)240.009 CH2CH3ClCH(CH3)240.010 H H CH2CH＝CH240.011 H F CH2CH＝CH240.012 H ClCH2CH＝CH240.013 CH3H CH2CH＝CH240.014 CH3F CH2CH＝CH240.015 CH3ClCH2CH＝CH240.016 H H H40.017 H F H40.018 H ClH40.019 CH3H H40.020 CH3F H40.021 CH3ClH表41式IIb化合物 化合物序号 R61R22R19物理参数41.001 H HH41.002 H FH41.003 H Cl H41.004 H HCH2CH＝CH241.005 H FCH2CH＝CH241.006 H Cl CH2CH＝CH241.007 CH3HH m.p.227-232℃41.008 CH3FH41.009 CH3Cl H41.010 CH3HCH2CH＝CH241.011 CH3FCH2CH＝CH241.012 CH3Cl CH2CH＝CH241.013 CH3HCH2C≡CH m.p.166-168℃41.014 CH3FCH2C≡CH41.015 CH3Cl CH2C≡CH41.016 CH3HCH2COOH41.017 CH3FCH2COOH41.018 CH3Cl CH2COOH表42式Ihh化合物 化合物序号 R1R2A物理参数42.001 HClCOOH42.002 HClCOOCH342.003 FClCOOH42.004 FClCOOCH342.005 HClCOOCH(CH3)242.006 FClCOOCH(CH3)242.007 Cl ClNO242.008 Cl ClNH242.009 Cl ClNH(SO2CH3)42.010 Cl ClN(SO2CH3)242.011 FClOH42.012 FClOCH342.013 FClOCH(CH3)2树脂状42.014 FClOCH2C≡CH42.015 FClOCH(CH3)C≡CH42.016 FClCOSCH(CH3)242.017 Cl ClCOOH42.018 FClCOOCH2CH＝CH242.019 FClCOOCH2CH342.020 FClCOOC(CH3)2COOCH2CH342.021 FClCOOC(CH3)2COOH42.022 FClCOOCH(CH3)COOCH342.023 FClCOOCH2COOH42.024 FClBr化合物序号 R1R2A 物理参数42.025 F ClI42.026 F ClNO242.027 F ClNH242.028 F ClN(SO2CH3)242.029 F ClNHSO2CH342.030 F ClSH42.031 F ClSCH342.032 F ClSCH(CH3)COOCH2CH342.033 F ClOCH(CH3)COOH42.034 F ClOCH(CH3)COOCH3CH＝CH2表43式IIIw化合物 化合物序号 R1R2A 物理参数43.001 FNO2H43.002 FNO2OH43.003 FNO2OCH3m.p.111-112℃43.004 FNO2OCH2CH＝CH243.005 FNO2OCH(CH3)243.006 FNO2Cl43.007 FNO2F 油状物43.008 FNO2NH243.009 FNO2I43.010 FNO2Br43.011 FNO2COOH43.012 FNO2COOCH343.013 FNO2SH43.014 FNO2SCH343.015 FNH2OH43.016 FNH2OCH3固体43.017 FNH2SH43.018 FNH2SCH343.019 FNH2COOH43.020 FNH2COOCH343.021 FNH2I43.022 FNH2Br43.023 FCl H 油状物43.024 FCl OCH(CH3)2固体化合物序号 R1R2A物理参数43.025 FClOCH2CH＝CH243.026 FClOCH2C≡CH43.027 FClOCOOCH343.028 FClNO243.029 FClCOOH43.030 FClCOOCH343.031 FClNH243.032 FClI43.033 FClBr43.034 FClCOOCH(CH3)243.035 FClCl43.036 FClOCH2COOC2H543.037 FClSH43.038 FClSCH343.039 FClCH2Cl43.040 FBrCOOH43.041 FBrCOOCH343.042 FBrOH43.043 FBrOCH343.044 FBrNH243.045 FBrNO243.046 FBrH43.047 FBrSH43.048 FBrSCH343.049 FBrSO2Cl43.050 FBrCH2Cl43.051 FBrCOOH43.052 FBrCOOCH343.053 FBrOH43.054 FBrOCH343.055 FBrNO243.056 FBrSH化合物序号 R1R2A 物理参数43.057 FBr SCH343.058 FBr CH2Cl43.059 FOCHF2H43.060 FOCF3H43.061 FOH OH43.062 F-O-CF2-O-43.063 FOH OCH343.064 FOH COOH43.065 FOH COOCH343.066 FOH SCH343.067 FOCH3SH43.068 HOH OH43.069 FOH NO243.070 FOCH3NH243.071 FOH NH243.072 FOCH3COOH43.073 FOCH3NO243.074 FOCH3COOCH343.075 FOCH3NH243.076 FOCH3I43.077 FOCH3SH43.078 FOCF3COOH43.079 FOCF3SH43.080 FOCF3OH43.081 FOCHF2OH43.082 FOCHF2COOH43.083 FOCHF2SH43.084 FCF3NO243.085 FCF3NH243.086 FCF3OH43.087 FCF3COOH43.088 FCF3SH化合物序号 R1R2A 物理参数43.089 F CF3SCH343.090 F CF3OCH343.091 F CF3COOCH343.092 F CN OH43.093 F CN SH43.094 F CN OCH343.095 F CN SCH343.096 F CN NH243.097 F CN NO243.098 F CN COOH43.099 F CN COOCH343.100 ClCl Br43.101 ClCl I43.102 ClCl COOH43.103 ClCl COOCH343.104 ClCl COOCH2CH343.105 ClCl OCH343.106 ClCl OH43.107 ClCl SCH343.108 ClCl SH43.109 F Cl OCH3固体43.110 F Cl NO243.111 ClCl NO2固体表44式IIIa化合物 化合物序号 R22R19物理参数44.001 H Hm.p.197-199℃44.002 F Hm.p.248-250℃44.003 ClH44.004 H CH(CH3)244.005 F CH(CH3)2m.p.194-196℃44.006 ClCH(CH3)244.007 H CH2CH＝CH244.008 F CH2CH＝CH244.009 ClCH2CH＝CH244.010 H CH2COOH44.011 F CH2COOH44.012 ClCH2COOH44.013 H CH2COOCH344.014 F CH2COOCH344.015 ClCH2COOCH344.016 H CH2C≡CH44.017 F CH2C≡CH44.018 ClCH2C≡CH44.019 H CH2COOH44.020 F CH2COOH44.021 ClCH2COOH44.022 H CH(CH3)COOC2H5m.p.85-87℃表45式IIIb化合物 化合物序号 R22R19物理参数45.001 HH45.002 FH45.003 Cl H45.004 HCH2CH＝CH245.005 FCH2CH＝CH245.006 Cl CH2CH＝CH245.007 HCH2COOH45.008 FCH2COOH45.009 Cl CH2COOH45.010 HCH2COOCH345.011 FCH2COOCH345.012 Cl CH2COOCH345.013 HCH2C≡CH m.p.123-125℃45.014 FCH2C≡CH45.015 Cl CH2C≡CH式I有效成分的剂型实施例(％＝重量百分数)F1.乳油
任何预期浓度的乳液可以用水稀释这些乳油来配制。F2.溶液
溶液适合以弥雾的形式应用。F3.可湿性粉剂
有效成分与添加剂充分混合并在一个适宜的磨中充分粉碎。得到的可湿性粉剂可以用水稀稀释成任何预期浓度的悬浮液。F4.包衣型颗粒剂
有效成分溶于二氯甲烷，喷洒在载体上，然后真空下把溶剂挥发掉。F5.包衣型颗粒剂
在一个混合器里，粉碎得很细的有效成分施加到用聚乙烯醇润湿的载体材料上。按该法得到无粉尘的包衣型颗粒剂。F6.挤压型颗粒剂
有效成分与添加剂混合，混合物粉碎并用水润湿。该混合物挤压成型并用气流干燥。F7.粉剂
可直接使用的粉剂制备是将有效成分与载体混合，并在一个适宜的磨中粉碎该混合物。F8.悬浮剂
粉碎得很细的有效成分与添加剂充分混合，这样使制备成悬浮剂，用它以水稀释可以配制出任何预期浓度的悬浮液。
生物学实施例实施例B1苗前除草活性单子叶和双子叶试验植物播种在塑料盆的砂壤里。播种后立即用试验物质的25％可湿性粉剂(实施例F3，b))配制的水悬液按照2000克有效物质/公顷(500升水/公顷)剂量进行喷雾施药。然后试验植物在温室里以最佳条件培养。3周试验期后，试验按9级制进行评价(1＝完全伤害，9＝无作用)。级别1至4(特别是1至3)表示好至很好的除草作用。
试验植物狗尾草、芥、龙葵、繁缕、牵牛。
本发明的化合物显示出好的除草活性。
好的除草活性实施例列于表B1。
表B1苗前作用试验植物狗尾草 龙葵 繁缕 牵牛有效成分序号1.0321 1 1 11.0456 1 1 44.0053 1 1 26.0111 1 1 36.0251 1 1 26.0341 1 1 26.0649 1 1 16.0981 1 1 26.1291 1 2 66.1744 1 4 56.1931 1 1 311.071 1 1 312.158 1 1 315.009 1 1 1 215.031 1 1 1 242.013 1 1 3 4
如果式I化合物按照实施你F1、F2和F4至F8制成制剂也能得同样的结果。
实施例B2苗后除草活性(触杀性除草剂)单子叶和双子叶试验植物种植在带有标准土壤的塑料盆里，放在温室中培养，4至6叶期时用式I所示试验物质的25％可湿性粉剂(实施例F3，b))配制的水悬液按照2000克有效物质/公顷(500升水/公顷)剂量进行喷雾施药。然后试验植物在温室里以最佳条件培养。约18天试验期后，试验按9级制进行评价(1＝完全伤害，9＝无作用)。级别1至4(特别是1至3)表示好至很好的除草作用。
在这项试验里，按照本发明的式I化合物也显示出好的除草活性。
表B2显示出式I化合物好的除草活性的实例。表B2苗后作用试验植物狗尾草 芥 龙葵 繁缕 牵牛有效成分序号1.032 1 21 2 11.045 3 11 1 14.005 2 11 1 16.011 1 11 1 16.025 1 11 1 16.034 2 11 1 16.064 6 21 2 16.098 1 11 1 16.129 2 11 2 16.174 3 11 1 16.193 2 11 1 111.07 1 11 1 112.15 5 11 1 115.0091 11 1 115.0312 11 1 142.0131 31 2 1
如果式I化合物按照实施例F1、F2和F4至F8制成制剂也能得到同样的结果。
权利要求
1.式I化合物及其吡唑N-氧化物、盐类、配合物或立体异构体， 式中R100是氢、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C4-C8-环烯基、C4-C8环烯基-C1-C6烷基、C3-C6链炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，这里对R100列出的基团，除去氢和氰基外，能被以下基团取代卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3R04、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R56和R57互相独立地是氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8链烯基、C3-C8卤代链烯基、C3-C8链炔基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷基、氰基-C1-C8烷基、C1-C8烷氧羰基-C1-C4烷基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基、苄基、被-N-吗啉代基、-N-硫代吗啉代基或-N-哌嗪子基取代的C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基或C1-C4烷基羰基；或者R56c和R57共同组成一个五、六或七元碳环或杂环；R3是卤素、-X4-R5、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4卤代烷基氨基、二-C2-C4卤代烷基氨基、C1-C4烷氧基-C2-C4烷基氨基、二-C1-C4烷氧基-C2-C4烷基氨基、C3或C4链烯基氨基、二烯丙基氨基、-N-吡咯烷基、-N-哌啶子基、-N-吗啉代基、-N-硫代吗啉代基、-N-哌嗪子基或-O-N＝C(CH3)-CH3；其中X4是氧或硫；以及R5是氢、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C8卤代烷基、C1-C8烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8卤代链烯基、C3-C8链炔基、C3-C7环烷基、氧杂四环-3-基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基、卤代-C3-C7环烷基或苄基、其苯环上未取代或者有1至3个相同或不同的取代基，取代基是卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基；碱金属、碱土金属或铵离子；或C1-C6烷基-COOR7，其中R7是氢、C1-C6烷基、C3-C8链烯基、C3-C8链炔基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或C3-C7环烷基；R04是氢、C1-C6烷基、C1-C6氰基烷基、C2-C7烷氧基羰基或氧杂四环-3-基；X3是氧或硫；R8是氢或C1-C4烷基；R101是氰基， -NHCHO或-NC，其中X9是氧或硫；R61定义如R5；R62和R63彼此独立地定义如R56；卤素是氟、氯或溴；R是氢、C1-C4烷基或三氟甲基；R64是氢、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-C8链炔基、C3-C7环烷基、氧杂四环-3-基、卤代-C3-C7环烷基、C1-C8烷基羰基、烯丙基羰基、C3-C7环烷基羰基、苯甲酰基，其苯环上未取代或者有1至3个相同或不同的取代基，取代基是卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基；被下述基团取代的C1-C4烷基氰基、硝基、羧基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷氧羰基、苯基、卤代苯基、C1-C4烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、C1-C4卤代烷基苯基、C1-C4卤代烷氧基苯基、C1-C6烷氧羰基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷氧羰基、C3-C8链烯氧羰基、C3-C8链炔氧羰基、C1-C8烷硫羰基、C3-C8链烯硫羰基、C3-C8链炔硫羰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基；苯基氨基羰基，其苯环上未取代或者1至3个相同或不同的取代基，取代基是卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基或者取代基是一个氰基或硝基；二-氧戊环-2-基，其上未取代或被1个或2个C1-C4烷基取代；或二噁烷基，其上未取代或被1个或2个C1-C4烷基取代；和R9和R10共同组成一个亚乙基-、亚丙基-或环己烷-1，2-二基桥，这些基团或者未取代，或者有1或2个以下取代基C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4羟基烷基；R102是氢、卤素、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、氰基、C2-C4链烯基、C2-C4卤代链烯基、C2-C4链炔基、C2-C4卤代链炔基、硝基、氨基、 或-SO2-R14，其中X10是氧和硫R650是氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；和R14是C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基氨基或二-C1-C4烷基氨基；和W是一个除苯基和2，4-二氯苯基之外的芳基。
2.按照权利要求1的一种化合物，其中W是基团W1至W11 式中R、R22、R23、R24、R27、R30、R33、R37、R38、R41和R55彼此独立地是氢或卤素；R2是氰基、氨基、硝基、卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4卤代烷基；A是氢、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C4-C8环烯基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、C4-C8环烯基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基、苯基-C2-C6链烯基、苯基-C2-C6链炔基、五或六元杂环基或五或六元杂环基-C1-C6烷基，这里对A所列基团可被以下基团取代C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、卤素、氰基，硝基，-COR3，-X3R4， -COR8， -NR56R57或NR56OR57，或A是卤素、氰基、硝基-COR3，-X4R4， -COR44， -NR56R57，-NR56OR57， -N(R13)-SO2-R14， R3、X3、R8、R9、R10、R56、R57或R14定义见权利要求1中；R4是氢、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、C1-C8卤代烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-C8链炔基、C3-C7环烷基、氧杂四环-3-基、卤代-C3-C7环烷基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧羰基、烯丙基羰基、-SO2CF3、-SO2C6H5、C3-C7环烷基羰基、苯甲酰基，后者苯环上未取代或具有1至3个相同或不同的以下取代基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C8烷氧基；被以下基团取代的C1-C8烷基氰基、硝基、羧基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷氧羰基、苯基、卤代苯基、C1-C8烷基苯基、C1-C4烷氧基苯基、C1-C4卤代烷基苯基、C1-C4卤代烷氧基苯基、C1-C6烷氧羰基C1-C4、烷氧基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C8烷氧羰基、C3-C8链烯氧羰基、C3-C8链炔氧羰基、C1-C8烷基硫代羰基、C3-C8链烯基硫代羰基、C3-C8链炔基硫代羰基、氨基甲酰基、C1-C4烷基氨基羰基、二-C1-C4烷基氨基羰基、C3-C4链烯基氨基羰基、二-C3-C8链烯基氨基羰基、C1-C4烷基-C3-C8链烯基氨基羰基、苯氧羰基或苯基-C1-C8烷氧羰基，后二者苯环上未取代或具有1至3个相同或不同的以下取代基卤素、C1-C4烷基、氰基、硝基或氨基；苯基氨基羰基，其苯环上未取代或具有1至3个相同或不同的以下取代基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基或者是单取代的氰基或硝基；二氧戊烷-2-基、其未取代或被1或2个C1-C4烷基取代或二噁烷基，其未取代或被1或2个C1-C4烷基取代；R43定义同R4；R44是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；R45是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；R42定义同R43；X4是氢、 或硫；n3是0、1、2、3或4；R12是C1-C8烷基；R13是氢、C1-C5烷基、苄基、C1-C4卤代烷基、C3-C8链烯基、C3-C8链炔基、-SO2R14、-SO2C6H5或 A1是氰基或-COR16，其中R16是氯、-X5-R17、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C2-C4卤代烷基氨基、二-C2-C4卤代烷基氨基、C1-C4烷氧烷基氨基、二-C1-C4烷氧烷基氨基、C3-C4链烯基氨基、二烯丙基氨基、-N-吡咯烷基、-N-哌啶子基、-N-吗啉代基、-N-硫代吗啉代基、-N-哌嗪子基，或-O-N＝C(CH3)-CH3、或-N(OR46)-R6，其中X5是氧或硫；R17是氢、C1-C10烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C2-C8卤代烷基、C1-C10烷硫基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、氰基-C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8卤代链烯基、C3-C8链炔基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-C1-C4烷基、卤代-C3-C7环烷基或苄基、后者苯环上未取代或具有1至3个相同或不同的以下取代基卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷氧基；碱金属、碱土金属或铵离子，或-〔CHR27-(CH2)m〕-COOR48或-〔CHR49-(CH)t-Si(R18)3〕；m是0、1、2、3或4；t是0、1、2、3或4；R18是C1-C4烷基；R47和R49彼此独立地是氢或C1-C4烷基；和R48定义同权利要求1中的R7；R6和R46彼此独立地是氢或C1-C4烷基；n4是0、1、2、3或4；R15是氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基或三氟甲基；X7是氧、硫或-NR8，其中R8定义同前文；R53和R54彼此独立地是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6链烯基或C2-C6链炔基、或者R53和R54与彼此键合的碳原子共同形成一个三至六元碳环；X8是氧和硫；R5定义是权利要求1；和R59和R60彼此独立地定义为权利要求1中的R56；X1是氧或硫；n2是0、1、2、3或4；R19是氢、C1-C6烷基、C2-C4链烯基或C2-C6链炔基；卤代的C1-C6烷基、C2-C4链烯基或C3-C6链炔基；C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基-C1-C2烷基、1-苯基丙烯-3-基、氰基或C3-C6环烷基取代的C1-C6烷基；羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基、C2-C6卤代烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基-C1-C2烷氧羰基-C1-C4烷基、C1-C5烷基氨基羰基-C1-C4烷基、二-C1-C4烷基氨基-C1-C4烷基、二-C1-C5烷基氨基羰基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苄基或卤代苄基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C6链烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基、C1-C8烷基羰基、C1-C4烷基-COO C1-C4烷基硫代羰基-C1-C4烷基，或-〔CHR47-(CH2)m〕COX6-CHR47-(CH2)m-COOR48；其中R47、R48和m定义见上文；X6是氧或硫；R51、R50、R26、R28、R32、R34、R39和R40彼此独立地是氢或C1-C4烷基；R20和R21彼此独立地是氢、C1-C4烷基或氟；X2是氧或硫；R25；R29、R31、R35、R36和R52定义同R56；和R53和R54定义见上文。
3.按照权利要求1的一种化合物，其中R100是氢、C1-C6烷基、-COR3取代的C1-C6烷基、或C3-C8环烷基，其中R3是-X4-R5，其中X4是氧或硫，和R5是C1-C10烷基。
4.按照权利要求1的一种化合物，其中R101是氰基 -NH2，-硝基或 其中X9、R61、R62、R63、R、R64、R9和R10定义见权利要求1。
5.按照权利要求1的一种化合物，其中R101是氰基。
6.按照权利要求1的一种化合物，其中R102是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、氰基或C2-C4链炔基。
7.按照权利要求2的一种化合物，其中W是基团W1或W2。
8.按照权利要求7的一种化合物，其中基团W1中R1是氢或卤素；R2是氰基、硝基或卤素；和A是C1-C6烷基或C2-C6链炔基，这些基团可以具有以下取代基-COR3、-X3R4、 或 R3是-X4-R5，其中X4是氧或硫；和R5是C1-C10烷基；X3是氧或硫；R4是氢、C1-C10烷基、氰基或羧基或C1-C6烷氧羰基取代的C1-C4烷基；X7是氧或硫；R53和R54彼此独立地是氢或C1-C4烷基；X8是氧或硫；R5是C1-C10烷基；和R59和R60彼此独立地是氢、C1-C8烷基或C1-C8卤代烷基。
9.按照权利要求1至8中任何一项的一种化合物，它具有式I0的结构 其中W、R100、R101和R102定义见权利要求1。
10.式I化合物的制备方法 式中W、R100和R102定义见权利要求1，和R101是基团-CN，该方法包括a)使式XXIIa或XXIIb化合物脱水 式中W、R100和R102定义同前文；或b)首先使式XXIIIa或XXIIIb化合物进行重氮化反应 式中W、R100和R102定义同前文，然后使所形成的重氮盐与式XXXI所示的一种盐反应MCN(XXXI)式中M是一个碱金属、碱土金属或过渡金属离子；或c)使式XXIVa或XXIVb化合物与羟胺反应，并使形成的中间体肟脱水 式中W、R100和R102定义同前文；或d)使式XXVa或XXVb化合物在一种惰性有机溶剂存在下与二甲基铝氨化物反应 式中W、R61、R100和R102定义见权利要求1。
11.式I化合物的制备方法 式中W、R100和R102定义见权利要求1和R101是基团 该方法包括a)使式XXIa或XXIb化合物在有机溶剂中，碱催化下与硫化氢反应，或在酸催化下与能产生硫化氢的物质反应 式中W、R100和R102定义同前文；或b)使式XXIIa或XXIIb化合物在溶剂里与一种适宜的硫试剂反应 式中W、R100和R102定义同前文；
12.式I化合物的制备方法 式中W定义见权利要求1；R100是C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基；R102是卤素，特别是氢、溴或碘；和R101是基团-COOR61，在这里R61是C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基，该方法包括，其起始物质为式II化合物 式中W和R61定义同前文，且通过a)将该化合物用肼转变为式VIII化合物 然后在含有相应的C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基的式XXIXa或XXIXb化合物存在下，对它进行烷基化R100-L1(XXIXa)R100OSO2OR100(XXIXb)式中，R100定义同前文，和L1是一个离去基团，这样得到式IXa和IXb化合物 然后对它们氯化、溴化或碘化；或者通过b)用式XXX化合物对该化合物进行环化NH2NH-R100(XXX)式中R100定义同前文，这样得到式IXa和IXb化合物 然后对它们氯化、溴化或碘化。
13.式I化合物的制备方法 式中W定义见权利要求1；R100是C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基；R102是氢；和R101是基团-CH(OR9)2，这里R9是C1-C4烷基、C2-C8卤代烷基或C2-C8烷氧烷基。该方法包括，使式V化合物环化 式中W和R9定义同前，a)用肼环化，得到式XII化合物 然后在含有相应的C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6链炔基的式XXIXa或XXIXb化合物存在下，对它进行烷基化反应R100-L1(XXIXa)R100OSO2OR100(XXIXb)式中，其团R100定义如前文，和L1是一个离去基团；或b)用式XXX化合物环化NH2NH-R100(XXX)式中R100定义同前文。
14.式Iia化合物 式中R19是氢、C1-C6烷基或C2-C4链烯基；R22是氢或卤素；和R61是氢或C1-C10烷基。
15.式IIb化合物 式中R19是氢、羧基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C4链炔基；R22是氢或卤素；和R61是氢或C1-C10烷基。
16.式IIIa化合物 式中R下9是氢、C1-C6烷基、羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基、C2-C4链烯基或C2-C6链炔基；和R22是氢或卤素。
17.式IIIb化合物 式中R19是氢、羧基-C1-C4烷基、C1-C6烷氧羰基-C1-C4烷基，C2-C4链烯基或C2-C6链炔基；和R22是氢或卤素。
18.一种具有抑制植物生长作用的除草组合物，它含有一种或多种按照权利要求1的式I化合物。
19.按照权利要求18的一种组合物，它含有0.1％至95％的按照权利要求1的式I有效成分。
20.一种控制杂草生长的方法，它包括，对这些植物或它们的环境以有效的剂量施用按照权利要求1的一种式I有效成分或含有这种有效成分的一种组合物。
21.一种按照权利要求20的方法，其中施用的有效成分剂量在0.001至2千克1公顷之间。
22.一种抑制植物生长的方法，它包括，对这些植物或它们的环境以有效的剂量施用按照权利要求1的一种式I有效成分或含有这种有效成分的一种组合物。
23.按照权利要求18的一种组合物在选择性防除作物地中杂草方面的应用。
24.按照权利要求1、2和7至9的化合物，其中W是基团W1；R1是氟。
25.按照权利要求1、2和7至9的化合物，其中W是基团W1；和R1是氢。
26.按照权利要求1、2、7和9的化合物，其中W是基团W1；R1是氯；A是-X4R4、-NR56R57、-NR56OR57或-N(R13)-SO2-R14；X4是氧或硫；R4和R13定义见权利要求2；R14、R56和R57定义见权利要求1，其条件是，如果R56是氢，则R57不能是C1-C8烷氧羰基-C1-C4烷基。
27.按照权利要求1、2、7和9的化合物，其中介基团W下1；R1是氯；A是C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C4-C8环烯基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、C4-C8环烯基-C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基、苯基-C2-C6链烯基、苯基-C2-C6链炔基、五或六元杂环或五或门元杂环基-C1-C6烷基，这里对A所列的基团可以具有如下取代基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、卤素、氰基、硝基、-COR3、-X3R4、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，或者A是卤素、氰基、 其中R3至R5、R8、R44、R53、R54、R56、R57、R59、R60、X3、X7和X8定义见权利要求2。
28.按照权利要求1至6和9的化合物，其中R100是甲基；R101是氰基；R102是溴，W定义见权利要求2。
29.按照权利要求1、2、4和9的化合物，其中R101是 NR62R63，其中R62和R63定义见权利要求1。
30.按照权利要求1、2和9的化合物，其中W是W2至W11中选择的一个基团。
31.按照权利要求1、2和9的化合物，其中R100是氢、C2-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C4-C8环烯基、C4-C8环烯基-C1-C6烷基、C3-C6链炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，这里对R100所列基团中，不包括氢和氰基，其他基团中具有以下取代基卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3R04、-COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R3、R04、R8、R56、R57和X3定义见权利要求1。
32.按照权利要求1、2、9和31的化合物，其中R100是C2-C6烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基-C1-C6烷基、C3-C6链烯基、C4-C8环烯基、C4-C8环烯基-C1-C6烷基、C3-C6链炔基、苯基、苯基-C1-C6烷基或氰基，这里对R200所列基团中，不包括氰基，其他基团可具有以下取代基卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基、硝基、-COR3、-X3R04、 -COR8、-NR56R57或-NR56OR57，其中R3、R04、R8、R56、R57和X3定义见权利要求1。
全文摘要
式I化合物，其中取代基W、R
文档编号C07D417/10GK1151733SQ95193922
公开日1997年6月11日 申请日期1995年6月22日 优先权日1994年7月5日
发明者K·内贝尔, H-G·布伦纳, G·皮索塔斯 申请人:希巴-盖吉股份公司