专利名称：具有高折光指数的芳基硅氧烷双官能大分子单体的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用于制备生物相容性医疗器械的大分子单体。更特别地，本发明涉及一种能够自聚或与其他单体共聚的芳基硅氧烷双官能大分子单体。聚合或共聚后，由所述单体能够得到具有理想的物理性能和折光指数的适用于制备眼科器件的聚合物组合物。
背景技术：
自从二十世纪四十年代以来，人们就开始使用眼内透镜(IOL)植入件形式的眼科器件来代替生病的或损伤的天然眼球晶状体(naturalocular lens)。多数情况下，都是在外科手术除去生病的或损伤的天然眼球晶状体时将眼内透镜植入眼内，如治疗白内障就是这样。几十年来，制备此类眼内透镜植入件的优选材料是聚甲基丙烯酸甲酯，其是一种刚性的玻璃状聚合物。
最近几年，较软、较柔的LOL植入件越来越受到欢迎，因为它们可压缩、折叠、卷曲或其他变形。这种较软LOL植入件在通过眼角膜的切口植入之前可变形。在将LOL放入眼内后，该LOL由于软材料的记忆特征而回复到初始变形前形状。所述的较软、较柔的LOL植入件可通过非常小的切口植入眼内，如小于4.0mm的切口，而刚性LOL则需要较大的切口才能植入眼内，如5.5-7.0mm。LOL植入件的刚性越高，则需要的切口也越大，因为透镜必须通过眼角膜上的尺寸稍大于非柔性LOL的切口才能植入眼睛。已经发现，较大的切口更容易引起术后并发症，如诱发散光，因此，刚性透镜植入件不太受人欢迎。
随着最近几年小切口白内障手术的进步，人们越来越重视开发适合用于人工LOL植入件的柔性、可折叠材料。一般而言，目前商业LOL材料为如下三类之一硅氧烷、亲水性丙烯酸树脂和疏水性丙烯酸树脂。
一般而言，高含水量的亲水性丙烯酸树脂或“水凝胶”的折光指数相对较低，这使得其在减小切口尺寸方面不如其他材料。低折光指数的材料需要较厚LOL的光学部分才能达到一定的折光能力。硅氧烷材料具有比较高含水量的水凝胶更高的折光指数，但是，在折叠放入眼内以后，会急剧展开。急剧展开会潜在伤害角膜内皮和/或割裂天然透镜被膜及相关小带。低玻璃化转变温度的疏水性丙烯酸材料是可取的，因为其典型地具有高折光指数，并且与硅氧烷材料相比，其展开较慢，也更容易控制。不幸的是，低玻璃化转变温度的疏水性丙烯酸材料初始不含水或含有很少的水，它会吸收体内水份，造成光反射或“眩光”。另外，由于有些丙烯酸聚合物对温度很敏感，因此，很难获得理想的折叠和展开特性。
由于现有的用于制备眼内植入件的聚合物材料的上述缺点，需要稳定的、生物相容性聚合物材料，其具有理想的物理性能和折光指数。
发明内容
本发明的柔软的、可折叠的、高折光指数的、高伸长率的聚合物组合物是通过芳基硅氧烷大分子单体单独或与其他单体聚合而制备的。所述的大分子单体是通过两步反应机理制备的。由硅氧烷大分子单体按如此方法制备的聚合物组合物具有用于制备眼科器件的理想的物理性能。本发明的聚合物组合物是透明的，在手术期间长期具有相对高强度，具有相对高的伸长率，具有相对高的折光指数，并且是可生物相容的。所述的聚合物组合物特别适合用作眼内透镜(LOL)植入件、接触镜、角膜镜(keratoprostheses)、角膜环、角膜内嵌物等。
优选用于制备本发明的聚合物组合物的芳基硅氧烷大分子单体具有用下式1和式2表示的结构 式1 式2
其中R可以是相同或不同的芳基取代基；R1是芳基取代基或烷基；x是非负整数；y是自然数。
因此，本发明的一个目的是提供一种透明的聚合物组合物，其具有理想的物理特征，用于制备眼科器件。
本发明的另一目的是提供具有较高折光指数的聚合物组合物。
本发明的另一目的是提供适合用于制备LOL植入件的聚合物组合物。
本发明的另一目的是提供生物相容性的聚合物组合物。
本发明的再另一目的是提供制备经济的聚合物组合物。
通过以下详细说明和权利要求，本发明的这些目的和其他目的以及优点将会更加明确，其中一些目的和优点得到了特别详细的描述，而另一些则未详细描述。
具体实施例方式
本发明涉及通过两步反应机理制备的新型的芳基硅氧烷大分子单体。本发明的芳基硅氧烷大分子单体适用于制备生物相容性聚合物组合物。本发明的聚合物组合物具有特别理想的物理性能。本发明的聚合物组合物的折光指数较高，接近1.45或更高，伸长率相对较高，接近100％或更高。因此，本发明的聚合物组合物理想地用于制备眼科器件。本发明的芳基硅氧烷大分子单体通常是由下式1和式2表示的结构
式1 式2其中R基可以是相同或不同的C6-30的芳基取代基，例如但不限于
R1是R中定义的C6-30的芳基取代基或C1-4的烷基，例如但不限于甲基或丙基；x是非负整数；y是自然数。
本发明的芳基硅氧烷大分子单体可以通过两步反应机理制备。两步反应机理的第一步是氢官能的环硅氧烷与甲基丙烯酸酯封端的二硅氧烷共开环聚合。将得到的含硅烷大分子单体在高真空下加热，以去除未反应的硅烷环状化合物。两步反应机理的第二步是含有烯丙基官能的芳族化合物与含氢硅氧烷在铂催化剂作用下氢化硅烷化。用红外(IR)和核磁共振(NMR)谱来控制氢化物的损失。用NMR分析最终产物以确定其分子结构。在制备所述的大分子单体时，使用过量30％的起始烯丙基芳族化合物，而且，在完成氢化硅化反应后，并不试图除去它们。下面的实施例将对本发明的芳基硅氧烷大分子的合成方法进行更详细的描述。表1列出了根据本发明的前述的两步合成机理制备的芳基硅氧烷大分子的具体实例。
表1 本发明的芳基硅氧烷大分子单体可以自聚合或者与一种或多种芳基非硅氧单体、非芳基亲水性单体、非芳基疏水性单体或其组合共聚，制备出本发明的聚合物组合物。
用于与本发明的一种或多种芳基硅氧烷大分子单体共聚的非甲硅烷氧基芳基单体的实例包括例如但不限于甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸-3，3-二苯基丙酯、甲基丙烯酸-2-(1-萘基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-萘基)乙酯。为增加折光指数，优选为甲基丙烯酸-2-(1-萘基)乙酯。
用于与本发明的一种或多种芳基硅氧烷大分子单体共聚的非芳基亲水性单体的实例包括例如但不限于N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯，但是为增加亲水性，优选为N，N-二甲基丙烯酰胺。
表2列出了由萘基侧链硅氧烷大分子单体[Si(NEM)]与甲基丙烯酸萘基乙酯(NEM)和N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)制备的共聚物的物理和机械性能。
表2
R.I.＝折光指数Mod.＝模量Rec.＝回缩率，是一种对材料被拉伸后恢复初始形状能力的度量，以回缩百分率表示。
用于与本发明的一种或几种芳基硅氧烷大分子单体共聚的非芳基疏水性单体的实例包括但不限于甲基丙烯酸-2-乙基己酯、3-甲基丙烯酰氧丙基二苯基甲基硅烷、及甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯，但为增加折光指数，优选为3-甲基丙烯酰氧丙基二苯基甲基硅烷。
表3列出了由萘基侧链硅氧烷大分子单体[Si(NEM)]与3-甲基丙烯酰氧丙基二苯基甲基硅烷(MDPPM)和DMA制备的共聚物的物理和机械性能。
表3
R.I.＝折光指数Mod.＝模量Rec.＝回缩率，是一种对材料被拉伸后恢复原状能力的度量，以回缩百分率表示。
本文描述了具有理想物理性能的适用于制备眼科器件的无水、含水低于15％重量/体积(W/V)的低水及水凝胶具有15％(W/V)更高含水量的本发明的高水聚合物组合物。虽然式2的单官能硅氧烷大分子单体聚合或共聚形成交联的三维网状结构，但可在聚合或共聚之前加入优选低于10W/V％量的一种或多种交联剂。
合适的交联剂的实例包括但不限于三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇、1，6-己二醇、硫代二甘醇、乙二醇及新戊二醇、N，N′-二羟基亚乙基双丙烯酰胺、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、N，N′-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、磺化的二乙烯基苯和二乙烯基砜。
为了由式2的单官能团硅氧烷大分子单体制备本发明的聚合物组合物，必须使用一种或多种增强剂。但是，在由式1的双官能团硅氧烷大分子单体制备本发明的聚合物组合物时，则不是必须要添加增强剂。在式2的大分子单体聚合或共聚前，向其中添加的一种或多种增强剂的量优选为低于50W/V％，但是更优选为低于25W/V％。
U.S.4,327,203、4,355,147、5,270,418披露了合适的增强剂的实例，此处引用这些专利的全文作为本发明的参考。这些增强剂的具体实例包括但不限于环烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸叔丁基环己酯和丙烯酸异丙基环戊酯。
在制备本发明所述的聚合物组合物时，可任选添加用量典型地低于2W/V％的一种或多种合适的紫外线吸收剂。此类紫外线吸收剂的实例包括但不限于丙烯酸-β-(4-苯并三唑-3-羟基苯氧基)乙酯、4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)-2-羟基苯甲酮、4-甲基丙烯酰氧-2-羟基苯甲酮、2-(2′-甲基丙烯酰氧-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑、2-[3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(3″-甲基丙烯酰氧丙基)-苯基]-5-氯苯并三唑、2-[3′-叔丁基-5′-(3″-二甲基乙烯基硅烷基丙氧基)-2′-羟基苯基]-5-甲氧基苯并三唑、2-(3′-烯丙基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-[3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(3″-甲基丙烯酰氧丙基)-苯基]-5-甲氧基苯并三唑及2-[3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(3″-甲基丙烯酰氧丙基)-苯基]-5-氯苯并三唑，其中优选丙烯酸-β-(4-苯并三唑基-3-羟基苯氧基)乙酯作为紫外吸收剂。
通过以下的实施例对本发明的硅氧烷大分子单体及由其制备的聚合物组合物进行更详细的描述。
实施例1合成大分子单体(两步合成机理)A步甲基丙烯酸酯封端的氢化大分子单体的合成向干燥氮气保护下的1000ml圆底烧瓶中加入D4(八甲基环四硅氧烷)、D4H(四甲基环四硅氧烷)和M2(1，3-双(4-甲基丙烯酰氧丁基)四甲基二硅氧烷)(每个组分的摩尔比取决于目标链长度和氢取代基的摩尔百分数)。加入三氟甲烷磺酸(0.25％)作为引发剂。反应混合物在室温下激烈搅拌24小时。然后加入碳酸钠，反应混合物继续搅拌24小时。所得溶液用0.3μ的Teflon(E.I.Du Pont de Nemours andCompany，Wilmington，DE)过滤器过滤。滤液真空解吸，在50℃的真空(＞0.1mmHg)下脱除未反应的环硅氧烷。所得硅烷是粘稠、澄清的液体。
B步合成甲基丙烯酸酯封端的芳基侧链硅氧烷的一般步骤在氮气保护下，向装有电磁搅拌器、水冷凝器的500ml圆底烧瓶中加入甲基丙烯酸酯封端的大分子单体(于前述A步制备)、芳基官能的烯丙基醚、四甲基二硅氧烷铂络合物(2.5ml的10％二甲苯溶液)、75ml二噁烷和150ml无水四氢呋喃。将反应混合物加热到75℃，通过用IR和1H-NMR测量硅烷的损失来监控反应。回流4-5小时后，反应完成。所得溶液置于旋转蒸发器中，去除反应液中的四氢呋喃和二噁烷。所得粗产品用300ml的20％二氯甲烷的戊烷溶液稀释。用50％的二氯甲烷的戊烷溶液作洗脱液，使粗产品通过15g的硅胶柱。收集到的溶液再次置于旋转蒸发器中去除溶剂。反应得到的澄清的油状物于真空(＞0.1mm Hg)50℃下放置4小时。得到的芳基侧链的硅氧烷是粘稠、澄清的液体。
实施例2向80份13/13[Si(NEM)]大分子单体中加入20份甲基丙烯酸萘乙酯和0.5％的IrgacureTM819(Ciba-Geigy，Basel，Switzerland)紫外光引发剂及0.25％的市售三唑紫外线抑制剂(Aldrich Chemical Co.)。将透明溶液置于使用金属夹套的两个硅烷化玻璃板之间，使其在紫外线下照射2小时。取出所得薄膜，用异丙醇(IPA)萃取4小时，然后空气干燥，并在30mmHg真空下去除IPA。所得无暇透亮薄膜的模量为222g/mm2，撕裂强度为29g/mm，回缩率为80％，折光指数为1.563。商品级的硅橡胶的模量为300g/mm2，撕裂强度为50g/mm，回缩率为81％，折光指数为1.43。
实施例3向80份13/13[Si(NEM)]大分子单体中加入20份甲基丙烯酸甲酯和0.5％的IrgacureTM819紫外光引发剂及0.25％的市售三唑紫外线抑制剂(Aldrich Chemical CO)。将清亮的溶液置于使用金属夹套的两个硅烷化的玻璃板之间，使其在紫外线下照射2小时。取出所得薄膜，用异丙醇(IPA)萃取4小时，然后在空气中干燥，在30mmHg的真空下去除IPA。所得无暇透亮薄膜的模量为1123g/mm2，撕裂强度为93g/mm，回缩率为60％，折光指数为1.538。
实施例4向80份13/13[Si(NEM)]大分子单体中加入20份甲基丙烯酸萘乙酯、20份N，N-二甲基丙烯酰胺和0.5％的IrgacureTM819紫外光引发剂及0.25％的市售三唑紫外线抑制剂(Aldrich Chemical CO)。将清亮的溶液置于使用金属夹套的两个硅烷化的玻璃板之间，使其在紫外线下照射2小时。取出所得薄膜，用异丙醇(IPA)萃取4小时，然后在空气中干燥，在30mmHg的真空下去除IPA。所得薄膜室温下在硼酸缓冲液中浸泡过夜。所得无暇透亮薄膜的模量为357g/mm2，撕裂强度为31g/mm，回缩率为77％，水含量6.5％，折光指数为1.536。
实施例5向80份13/13[Si(NEM)]大分子单体中加入30份3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二苯基硅烷、20份N，N-二甲基丙烯酰胺和0.5％的IrgacureTM819紫外光引发剂及0.25％的市售三唑紫外线抑制剂(Aldrich Chemical CO)。将清亮的溶液置于使用金属夹套的两个硅烷化的玻璃板之间，使其在紫外线下照射2小时。取出所得薄膜，用IPA萃取4小时，然后在空气中干燥，在30mmHg的真空下去除IPA。所得薄膜室温下在硼酸缓冲液中浸泡过夜。所得无暇透亮薄膜的模量为257g/mm2，撕裂强度为44g/mm，回缩率为79％，水含量7.5％，折光指数为1.54。
本发明的聚合物组合物具有较高的折光指数、较高的伸长率和较高的透明性。由于本发明的聚合物组合物具有上述理想的物理性能，因此，特别适合于制备眼科器件，例如包括但不限于较薄的可折叠的眼内透镜(LOL)植入件和角膜内嵌物。
LOL具有相对薄的光学部件，这对于降低眼科手术时的切口尺寸是十分重要的。而降低眼科手术时的切口尺寸，又能够明显减小手术创伤，降低术后综合症的发病率。相对较薄的光学部件对于选择手术时LOL的安放位置如前腔、睫毛沟等也是极为重要的。对于眼睛的晶状体和非晶状体部分而言，LOL都可以安放于前腔内以增加视觉灵敏度，对于晶状体眼睛，也可以将LOL置于睫毛沟内以增加眼睛晶状体部分的视觉灵敏度。
本发明的高折光指数聚合物组合物具有弹性，这使得由这种材料制备的LOL植入件可以在适当折叠或变形后通过眼睛内尺寸较小的手术切口，如3.5mm或更小的切口植于眼内。本发明的聚合物组合物具有本文描述的出乎意料的理想的物理性能，因为通常高折光指数的单体生成的聚合物会有较高的结晶性和较差的透明性，而本发明的聚合物组合物却不是这样。
由本发明的聚合物组合物制备的眼科器件，例如但不限于LOL，可以进行适当的折叠或卷曲，以通过尺寸较小的手术切口，如3.5mm或更小的切口植于眼内。眼科器件如LOL，典型地包括一个光学部件和一个或多个触觉部件。光学部件将光线折射到视网膜上，而触觉部件则永久性地固定于眼内，并对光学部件起着支撑的作用。利用本领域所公知的方法，如钉、铆、粘等方法，可以将触觉部件与光学部件粘贴或附着到一起。
本发明的眼科器件，如LOL，可以制备成一个光学部件和由相同或不同材料制备的一个或多个触觉部件。根据本发明，优选地LOL的光学部件和触觉部件都是由本发明的聚合物组合物制备的。然而，可选地，光学部件和触觉部件由本发明的一种或多种不同材料和/或一种或多种不同配方的聚合物组合物制备的，如，U.S.5,217,491和5,326,506所述。此处引用这些专利的全文作为参考。
本发明的硅氧烷大分子单体可以根据一种或几种常规的方法在模具中固化成型，下面将对此进行更详细的描述。所述的方法可以是但不限于紫外线聚合、可见光聚合、微波聚合、热聚合、自由基热聚合及其组合。
在聚合过程中，可以向本发明的单体中加入一种或多种合适的自由基热聚合引发剂，所用引发剂包括但不限于有机过氧化物，如过氧化乙酰、过氧化月桂酰、过氧化癸酰、过氧化硬脂酰、过氧化苯甲酰、过氧化新戊酸叔丁基酯、过氧化碳酸等。此类引发剂的用量优选为单体混合物总重量的0.01-1％。本领域所公知的有代表性的紫外线引发剂包括但不限于苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、DarocurTM1173、1164、2273、1116、2959、3331(EM Industries)，IrgacurTM651、184(Ciba-Geigy，Basel，Switzerland)。
在为特定的眼科器件选定了特定原料或材料后，可以通过模塑制成需要的形状，或制成棒状，并且通过切削或机械等方法制备成圆片，此时，如果制成棒状并切削或机械等方法制成圆片物，应该在低于材料的玻璃化温度下切削或打磨为LOL、角膜环等。无论是采用模塑成型，还是采用切削成型/机械的方法，完成后都需要按照本领域所公知的方法对所制备的眼科器件进行清洗、抛光、包装和消毒处理。
除了LOL之外，本发明的聚合物组合物还适合于制备其他眼科器件，如接触镜、人工角膜、眼囊扩展环、角膜内嵌物等。
由本发明的性能独特的聚合物组合材料制备的LOL可按照眼科领域常规的方法使用。例如，在眼科手术过程中，在眼角膜上切个口。绝大多数情况下，通过这个切口天然的眼球晶状体被摘除，例如患有天然白内障的眼球。然后，在切口缝合之前，将制备的LOL植入眼睛的前腔、后腔或睫毛沟内。当然，本发明公开的眼科器件也可应用于本领域所公知的其他手术过程中。
本文显示和描述了本发明的大分子单体、聚合物组合物、制备大分子单体和聚合物组合物的方法、用该聚合物组合物制备眼科器件的方法以及使用由该聚合物组合物制备的眼科器件的方法，本领域技术人员可进行各种改变，而不脱离本发明的精神和范围。本发明同样不局限于文中本文所示及所述结构，其保护范围由所附权利要求限定。
权利要求
1.芳基硅氧烷大分子单体，其包括 其中，R基是相同或不同的芳基取代基；R1基是芳基取代基或烷基；x是非负整数；y是自然数。
2.权利要求1的大分子单体，其中所述R基是相同或不同的C6-30芳基取代基。
3.权利要求1的大分子单体，其中所述R基是选自以下组中的相同或不同的芳基取代基
4.权利要求1的大分子单体，其中所述R1基是相同或不同的芳基取代基或烷基取代基。
5.权利要求1的大分子单体，其中所述R1基是相同或不同的C6-30芳基取代基或C1-4烷基取代基。
6.通过一种或多种权利要求1的大分子单体聚合而制备的聚合物组合物。
7.通过一种或多种权利要求1的大分子单体与一种或多种非甲硅烷氧基芳基单体共聚而制备的聚合物组合物。
8.通过一种或多种权利要求1的大分子单体与一种或多种非芳基疏水性单体共聚而制备的聚合物组合物。
9.通过一种或多种权利要求1的大分子单体与一种或多种非芳基亲水性单体共聚而制备的聚合物组合物。
10.一种制备权利要求1的芳基硅氧烷大分子单体的方法，其包括氢官能的环硅氧烷与甲基丙烯酸酯封端的二硅氧烷聚合，形成含氢的硅氧烷；以及使用催化剂和烯丙基官能的芳族化合物来氢化硅烷化所述含氢的硅氧烷。
11.权利要求7的聚合物组合物，其中所述一种或多种非甲硅烷氧基芳基单体选自以下组中甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯/甲基丙烯酸-3，3-二苯基丙酯、甲基丙烯酸-2-(1-萘基)-乙酯和甲基丙烯酸-2-(2-萘基)-乙酯。
12.权利要求8的聚合物组合物，其中所述一种或多种非芳基疏水性单体选自以下组中甲基丙烯酸-2-乙基己酯、3-甲基丙烯酰氧丙基二苯基甲基硅烷、甲基丙烯酸-2-苯氧基乙酯。
13.权利要求9的聚合物组合物，其中所述一种或多种非芳基亲水性单体选自以下组中N，N-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸甲酯。
14.一种由权利要求6-9之一的聚合物组合物制备眼科器件的方法，其包括将一种或多种聚合物组合物铸成棒的形状；将所述棒切削或机械加工成圆片；将所述的圆片切削或机械加工成眼科器件。
15.一种由权利要求6-9之一的聚合物组合物制备眼科器件的方法，其包括将一种或多种聚合物组合物在固化前倒进模具中；固化所述一种或多种聚合物组合物；以及固化后从所述的模具中移出所述的一种或多种聚合物组合物。
16.一种使用如权利要求14或15的眼科器件的方法，其包括在眼睛的角膜中切割小口；将所述的眼科器件植入眼内。
17.权利要求14-16之一的方法，其中所述眼科器件是眼内透镜或角膜内嵌物。
18.权利要求14或15的方法，其中所述眼科器件是接触镜。
19.权利要求6-9之一的聚合物组合物，其中在聚合或共聚之前加入一种或多种选自以下组中的增强剂丙烯酸环烷基酯或甲基丙烯酸环烷基酯。
20.权利要求6-9之一的聚合物组合物，其中在聚合或共聚之前加入一种或多种选自以下组中的交联剂三甘醇、丁二醇、1，6-己二醇、硫代二甘醇、乙二醇和新戊二醇的二丙烯酸酯或二甲基丙烯酯，N，N′-二羟基亚乙基双丙烯酰胺，邻苯二甲酸二烯丙酯，氰脲酸三烯丙酯，二乙烯基苯，乙二醇二乙烯基醚，N，N′-亚甲基-双(甲基)丙烯酰胺，磺化二乙烯基苯和二乙烯基砜。
全文摘要
光学透明的、相对高折光指数的聚合物组合物，以及由其制备的眼内透镜、角膜嵌件、接触镜等眼科器件。所述聚合物组合物的制备优选为由一种或多种芳基硅氧烷大分子单体聚合，或者由一种或多种芳基硅氧烷大分子单体与一种或多种非甲硅烷氧基芳基单体、非芳基疏水性单体或非芳基亲水性单体共聚。
文档编号C08G77/20GK1582291SQ02821869
公开日2005年2月16日 申请日期2002年10月17日 优先权日2001年11月2日
发明者约瑟夫·C·萨拉莫内, 杰伊·F·孔茨勒, 理查德·M·厄扎克, 戴维·E·西利 申请人:博士伦公司