专利名称：双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯预聚体的制备方法
技术领域：
本发明属于双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯单体及预聚体的制备技术领域，具体 涉及在离子液或回收离子液中制备双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯单体及预聚体的一 种新方法。
二背景技术：
在含有苯并环丁烯(Benzocyclobutene,简称BCB)结构的单体中，由于其特殊的 分子结构，通常会在20(TC左右开环形成具有线性或网状结构的聚合物。这类聚合物因 具有优异的电学性能、低吸湿率、高平整性、高的热稳定性及化学稳定性，易均匀成 膜，平整度高等优异性能，应用十分广泛。如其中具有如下结构的双烯基硅氧烷桥联 双苯并环丁烯(DVS-BCB)树脂
<formula>formula see original document page 3</formula>该类树脂是由单体在200 250'C热固化形成的，具有很高的玻璃化转变温度(Tg>350 °C)，加之其还具有很低的介电常数(2.7/1MHz)，固化后不产生小分子物质，不吸潮， 透光性好(不吸收可见光)，可用光引发来固化等优点，已广泛用作液晶显示器的有机 钝化层。该有机钝化层可使显示图象更清晰，显示器寿命延长，且优于常用的聚酰亚 胺树脂。此外，该类树脂在微电子工业领域也有着广泛应用，国外已将其用于多芯片 组件(MCM)、微电机系统(MEMS),液晶显示器封装、高分子薄膜导波器、生物相 容医用器械等领域，少数发达国家已将其用于航天、军事等领域。
虽然双烯基硅氧垸桥联双苯并环丁烯(DVS-BCB)树脂应用广泛，其相关的性能 研究及应用已有大量文献及专利报道，但其单体以及预聚体的制备研究报道却较少。对 于其单体而言，f/S.尸"/.站/25朋(1989年)和C/.S.尸W 5"6069(1992年)曾报道了其制备
方法，但由于该方法中使用的是易挥发的溶剂N， N-二甲基甲酰胺(DMF)及毒性较 大且较昂贵的膦配体，因而不仅污染环境，不利于环保，且后处理时还需先用过氧化 叔丁醇或过氧化氢除去膦配体，生产成本高，周期长。对于其预聚体而言，KSPW.
(1999年)报道了在均三甲苯溶剂中，于140 180。C制备DVS-BCB预聚体的方 法。该方法中所用的溶剂不能回收，且聚合时间长，耗能高，且所获预聚体的分子量 分布较宽。
发明内容
本发明的目的之一是针对已有技术的不足，提供一种制备双烯基硅氧烷桥联双苯 并环丁烯单体的新方法。本发明的目的之二是针对已有技术的不足，提供一种制备双 烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯预聚体的新方法。
本发明提供的一种制备具有下列结构的双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯单体的新 方法，<formula>formula see original document page 4</formula>
该方法的制备工艺是先在反应容器中加入碱和水搅拌溶解，随后依次加入溶剂、催化
剂醋酸钯、反应原料i， r -二乙烯基四甲基硅氧垸和4-溴苯并环丁烯，搅拌混合并
在氮气氛围下于90 150'C反应18~30小时；然后将反应液用石油醚萃取，合并有机相， 有机相无水Na2S04干燥、硅胶过滤、石油醚淋洗，淋洗液减压浓縮至干即得产物单体，
其中反应原料i， r -二乙烯基四甲基硅氧垸与4-溴苯并环丁烯的摩尔配比为i : 2，
碱的用量为4-溴苯并环丁烯摩尔数的1~4倍，催化剂的用量为4-溴苯并环丁烯摩尔数 的0.5~5%。，水的用量为溶剂质量的0.5-8倍，其特征在于所加溶剂为离子液或回收离 子液，其用量为反应原料4-溴苯并环丁烯质量的0.5 10倍，优选1.5 4倍。
其中所加的回收离子液可为反复使用回收1~10次的离子液。
所加的离子液或回收离子液为如下结构中的任一种
<formula>formula see original document page 4</formula>
结构式中n-2， 4， 6， 8， 12， 16，且CnH2n+1为直链垸烃。优选其中的1-乙基吡啶六 氟磷酸盐、l-丁基-2，3-二甲基咪唑六氟磷酸盐或l-十二烷基-2， 3-二甲基咪唑六氟磷酸 盐中的任一种。
所加的碱可为无机碱或有机碱，无机碱为KOAc、 NaHC03、 NaOAc、 Na2C03、 K2C03、 KOH、 NaOH中的任一种；有机碱为Me3N、 Et3N、 CH3NHC2H5、 (C2H5)2BuN、 Py、 ipr3N、 Bu3N、 &1131^中的任一种。所加的水最好用蒸馏水。
本发明提供的一种制备具有下列结构的双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯预聚体的 新方法，该方法是先将按质量百分比计，其含量为5 40%的双烯基硅氧垸桥联双苯并 环丁烯单体与溶剂，在氮气气氛下于16(TC 19(TC反应，然后将反应液倒入沉淀剂中 沉淀，离心分离，真空干燥即得白色预聚体，其特征在于所用溶剂为离子液或回收离 子液，反应时间为8 20小时。
其中所用的回收离子液可为反复使用回收1~10次的离子液。
所用离子液或回收离子液为如下结构中的任一种
<formula>formula see original document page 5</formula>(I) (II)
结构式中11=2, 4， 6, 8, 12， 16,且CnH2^为直链烷烃。优选其中的1-十六烷基-2，3-
二甲基咪唑溴錄盐或l-十二垸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐中的任一种。
上述方法中使用的离子液的回收，如果离子液的阴离子是PF6—，可水洗回收；如
果阴离子是Br，则通过减压蒸去水、加甲醇过滤回收。这些都是公知技术。
另外，值得说明的是，本发明所用的反应原料4-溴苯并环丁烯是按照文献
r"ra/iec/ran， 2/, 2W(1965J中所述的方法合成的。离子液是按照P.Wasserscheid and
T.welton "Ionic Liquid in Synthesis"P7 19 2002 Wiley-VcH Verlag GmbH &Co. KGaA中
所述的方法合成。
本发明与已有技术相比，具有以下优点
1、由于本发明在制备双烯基硅氧垸桥联双苯并环丁烯单体时，采用了稳定性好，
不挥发的离子液来替代已有技术使用的挥发性溶剂N， N-二甲基甲酰胺(DMF)及毒 性较大且较昂贵的膦配体，因而不污染环境，有利于环保，且省去了后处理时还需先
用过氧化叔丁醇或过氧化氢除去膦配体的工序，可降低生产成本，縮短生产周期，同 时也不必担心膦的残留对最终材料性能产生的负面影响。
2、 由于本发明在制备双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯单体时，采用了稳定性好， 不挥发的离子液来作为溶剂，加之反应结束后离子液与产物可通过简单分离回收，且 离子液可反复循环使用，因而可进一步降低成本。
3、 用本发明提供的方法制备双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯单体，可获得60% 85%的产率，即便是使用反复回收1 10次的离子液，也几乎不影响其产率。
4、 由于本发明在制备双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯预聚体时，采用了稳定性好， 不挥发的离子液来替代己有技术使用的均三甲苯溶剂，因而一方面溶剂可与产物通过 简单分离回收，反复循环使用，降低成本，另一方面也大大縮短了聚合时间，降低了 能耗。
5、 由于本发明在制备双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯预聚体时，采用了稳定性好， 不挥发的离子液来替代已有技术使用的均三甲苯溶剂，因而不仅可获得60 80%的产 率，而且还可得到分子量分布较窄的预聚体。
具体实施例方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，值得指出的是以下实施例只用于对本发 明作进一步说明，不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根 据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍应属于本发明的保 护范围。
实施例中采用了以下代号，特此说明。 [C2Py]PF6 1-乙基吡啶六氟磷酸盐。
l-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。 1 -丁基-2,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐。 b丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。
1-丁基吡啶溴鎗盐。 1 -丁基-2,3-二甲基咪唑溴鎗盐。 l-十六垸基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。 l-十六烷基-2，3-二甲基咪唑溴総盐。 l-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐。 PF6 [CtCiCiIm] PF6 [Ctdlm]PF6 [QPy〗Br [CtCidlm] Br [Ci6dlm] PF6 [C16Ci Cilm〗Br [d2C,Im] PF6Br 1-乙基吡啶溴鎗盐。 [C12Py] PF6 1-十二垸基吡啶六氟磷酸盐
DVS 1， 1' -二乙烯基四甲基硅氧烷。
4-BrBCB 4-溴苯并环丁烯。 DVSBCB 双烯基硅氧垸桥联双苯并环丁烯单体。
以下实施例1~11为制备双烯基硅氧垸桥联双苯并环丁烯单体的实施例；实施例 12~21为制备双烯基硅氧垸桥联双苯并环丁烯预聚体的实施例。 实施例1
在装有磁力搅拌子的50ml 二颈瓶中，先加入32mmol NaOAc 2.624g、蒸馏水5.8ml 搅拌溶解，随后依次加入[C2Py] PF62.9g、 Pd(OAc)24mg、 8mmol DVS 1.488g、 16mmol 4-BrBCB 2.912g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气氛围下于9(TC反应22小 时；将反应液用石油醚萃取Gx20ml)，合并有机相，无水Na2S04干燥，有机相硅胶 过滤，石油醚淋洗，淋洗液减压浓縮至干，得无色或浅黄色油状液体2.5g，产率80%。 !HNMR(400MHz， CDC13), 6.89 7.25 (br， 6H ) ，6.31 6.37 (d， 4H) ,3.16(s， 8H)， 0.23(s，12H)。离子液水洗干燥得白色固体[C2Py] PF6 2.8g。
实施例2
在装有磁力搅拌子的50ml 二颈瓶中，先加入32mmo1 NaOAc 2.624g、蒸馏水5.8ml 搅拌溶解，随后依次加入回收第四次的[C2Py]PF62.9g、 Pd (OAc) 24mg、 8mmolDVS 1.488g、 16mmo1 4-BrBCB 2.912g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气氛围下 于9(TC反应22小时；将反应液用石油醚萃取(3x20ml)，合并有机相，无水Na2S04 干燥，有机相硅胶过滤，石油醚淋洗，淋洗液减压浓縮至干，得无色或浅黄色油状液 体2.47g，产率79%。离子液水洗干燥得白色固体[C2Py] PF6 2.78g。
实施例3
在装有磁力搅拌子的50ml 二颈瓶中，先加入32mmo1 NaOAc 2.624g、蒸馏水5.8ml 搅拌溶解，随后依次加入回收第十次的[C2Py]PF62.9g、 Pd (OAc) 2 4mg、 8mmo1 DVS 1.488g、 16mmol 4-BrBCB 2.912g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气氛围下 于90'C反应22小时；将反应液用石油醚萃取(3x20ml)，合并有机相，无水Na2S04 干燥，有机相硅胶过滤，石油醚淋洗，淋洗液减压浓縮至干，得无色或浅黄色油状液 体2.55g，产率81.7%。离子液水洗干燥得白色固体[C2Py]PF6 2.8g。
实施例4
在装有磁力搅拌子的100ml 二颈瓶中，先加入128mmol Et3N 12.928g、蒸馏水 5.8ml，随后依次加入[C8dlm]PF6 U.648g、 Pd (OAc) 2 28.7mg、 16mmol DVS 2.976g、 32mmol4-BrBCB 5.824g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气氛围下于95'C反 应28小时；将反应液用石油醚萃取(3x40ml)，合并有机相，无水Na2S04干燥，有机 相硅胶过滤，石油醚淋洗，淋洗液减压浓縮至干，得无色或浅黄色油状液体3.12g，产 率50%。离子液经水洗干燥得浅黄色液体[C8dlm] PF6llg。
实施例5
在装有磁力搅拌子的250 mL 二颈瓶中，先加入72 mmol KOAc7.056g、蒸馏水 52.4ml搅拌溶解，随后依次加入[C4ddlm]PF6 17.472g、 Pd (OAc) 2 10.8mg、 12mmo1 DVS2.232g、 24mmol4-BrBCB4.368g,然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气氛 围下于100'C反应24小时；将反应液用石油醚萃取Gx30ml),合并有机相，无水Na2SO4 干燥，有机相硅胶过滤，石油醚淋洗，淋洗液减压浓縮至干，得无色或浅黄色油状液 体4.0g，产率85.5%。离子液经水洗干燥得浅黄色固体[C4Qdlm] PF617.3g。
实施例6
在装有磁力搅拌子的250ml 二颈瓶中，先加入72mmo1 KOAc7.056g、蒸馏水52.4ml 搅拌溶解，随后依次加入回收第五次的[C4C,dlm]PF6l7.472g、 Pd (OAc) 210.8mg、 12mmo1 DVS 2.232g、 24mmo1 4-BrBCB 4.368g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并 在氮气氛围下于100'C反应24小时；将反应液用石油醚萃取(3x30ml)，合并有机相， 无水Na2S04干燥，有机相硅胶过滤，石油醚淋洗，淋洗液减压浓縮至干，得无色或浅 黄色油状液体3.9g，产率83.3X。离子液经水洗干燥得浅黄色固体[C4ddlm] PF617.0g。
实施例7
在装有磁力搅拌子的250ml 二颈瓶中，先加入72mmo1 KOAc7.056g、蒸馏水52.4ml 搅拌溶解，随后依次加入回收第十次的[C4ddlm]PF6l7.472g、 Pd (OAc) 210.8mg、 12mmol DVS 2.232g、 24mmol 4-BrBCB 4.368g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并 在氮气氛围下于100'C反应24小时；将反应液用石油醚萃取(3x30ml)，合并有机相， 无水Na2S04干燥，有机相硅胶过滤，石油醚淋洗，淋洗液减压浓縮至干，得无色或浅 黄色油状液体3.8g，产率81.2X。离子液经水洗干燥得浅黄色固体[C4dQIm] PF617.1g。
实施例8
在装有磁力搅拌子的500ml 二颈瓶中，先加入28.8mmo1 Na2C03 3.053g、蒸馏水
262ml搅拌溶解，随后依次加入[C4dlm]PF6 52.42g、 Pd(OAc)2 32.0mg、 14.4mmol DVS 2.678g、 28.8mmo1 4-BrBCB 5.242g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气氛围 下于10(TC反应30小时；将反应液用石油醚萃取(3x30ml)，合并有机相，无水Na2S04 干燥，有机相硅胶过滤，石油醚淋洗，淋洗液减压浓缩至干，得无色或浅黄色油状液 体3.03g，产率54.0%。离子液经水洗干燥得浅黄色液体[C4dlm]PF6 52.2g。 实施例9
在装有磁力搅拌子的250ml 二颈瓶中，先加入76.8mmo1 KOAc 7.526g、蒸馏水 112ml搅拌溶解，随后依次加入[C4Py]Br 27.95g、 Pd (OAc) 2 17.0mg、 9.6mmol DVS 1.786g、 19.2mmol 4-BrBCB 3.494g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气氛围 下于150'C反应18小时；将反应液用石油醚萃取(3x30ml)，合并有机相，无水Na2S04 干燥，有机相硅胶过滤，石油醚淋洗，淋洗液减压浓縮至干，得无色或浅黄色油状液 体2.77g，产率74.0%。离子液减压浓縮至干，甲醇洗涤过滤，浓縮干燥得白色固体 [C4Py]Br27.9g。
实施例10
在装有磁力搅拌子的50ml 二颈瓶中，先加入120mmol Py 9.48g、蒸馏水4.4ml， 随后依次加入[C4Cidlm]Br4.368g、 Pd (OAc) 2 5.4mg、 24mmo1 DVS 4.464g、 48mmo1 4-BrBCB 8.736g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气氛围下于12(TC反应25 小时；将反应液用石油醚萃取(3x60ml)，合并有机相，无水Na2S04干燥，有机相硅 胶过滤，石油醚淋洗，淋洗液减压浓縮至干，得无色或浅黄色油状液体6.3g，产率67.0 %。离子液减压浓縮至干，甲醇洗涤过滤，浓縮干燥得浅黄色固体[C4ddlm]Br4.34g。
实施例11
在装有磁力搅拌子的150ml 二颈瓶中，先加入60mmol K2C03 8.28g、蒸馏水87.2ml 搅拌溶解，随后依次加入[C,6dlm] PF610.9g、 Pd (OAc) 2 26.9mg、 20mmol DVS 3.72g、 40mmol4-BrBCB7.28g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气氛围下于140。C反 应20小时；将反应液用石油醚萃取(3x50ml)，合并有机相，无水Na2SOt干燥，有机 相硅胶过滤，石油醚淋洗，淋洗液减压浓縮至干，得无色或浅黄色油状液体4.68g，产 率60.0%。离子液水洗后干燥得白色固体[CMdlm] PF610.5g。
实施例12
在装有磁力搅拌子的150ml 二颈瓶中，先加入单体DVSBCB 5g，离子液PF6 95g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气气氛下于190'C反应8 小时；将反应液倒入500ml甲醇中沉淀，离心分离，真空干燥得到白色预聚体3g，产 率60%。 GPC测得Mw-2. 0X104， Mn = 2. 3X103，分子量分布为8. 6。离子液经减压浓 缩，真空干燥回收得浅黄液体93g。 实施例13
在装有磁力搅拌子的100ml 二颈瓶中，先加入单体DVSBCB 20g，离子液 [d6ddlm]Br30g，，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气气氛下于16(TC反应 20小时；将反应液倒入3L甲醇中沉淀，离心分离，真空干燥得到白色预聚体15.6g, 产率78%。 GPC测得Mw-12.9X104， Mn = 3. 3X104，分子量分布为3. 9。离子液经减 压浓縮，真空干燥回收得白色固体29.5g。
实施例14
在装有磁力搅拌子的100ml二颈瓶中，先加入单体DVSBCB 20g，回收第五次的 离子液[Q6ddlm] Br 30g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气气氛下于160 'C反应20小时；将反应液倒入3L甲醇中沉淀，离心分离，真空干燥得到白色预聚体 15.0g，产率75%。 GPC测得Mw-12.0X104， Mn=3. 0X104,分子量分布为4.0。离子 液经减压浓縮，真空干燥回收得白色固体29.7g。
实施例15
在装有磁力搅拌子的100ml二颈瓶中，先加入单体DVSBCB 20g,回收第十次的 离子液[d6Qdlm] Br 30g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气气氛下于160 'C反应20小时；将反应液倒入3L甲醇中沉淀，离心分离，真空干燥得到白色预聚体 15.2g,产率76%。 GPC测得Mw-13.0X104， Mn=3.2X104，分子量分布为4.0。离子 液经减压浓縮，真空千燥回收得白色固体29.5g。
实施例16
在装有磁力搅拌子的150ml 二颈瓶中，先加入单体DVSBCB 20g，离子液[C!2dlm] PF680g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气气氛下于18(TC反应18小时；将 反应液倒入3L甲醇中沉淀，离心分离，真空干燥得到白色预聚体16.0g,产率80%。 GPC测得Mw=13.5xl04， Mn-3.3x104，分子量分布为4.1。离子液经减压浓縮，真 空干燥回收得白色固体78g。
实施例17
在装有磁力搅拌子的150ml 二颈瓶中，先加入单体DVSBCB 20g，回收四次的离 子液[d2dlm]PF6 80g,然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气气氛下于180。C反 应18小时；将反应液倒入3 L甲醇中沉淀，离心分离，真空干燥得到白色预聚体15.5g， 产率77.5%。 GPC测得Mw=13.0xl04， Mn=2.9xl04，分子量分布为4.5。离子液经 减压浓縮，真空干燥回收得白色固体78g。
实施例18
在装有磁力搅拌子的150ml二颈瓶中，先加入单体DVSBCB 20g，回收八次的离 子液[C,2dlm] PF680g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气气氛下于180'C反 应18小时;将反应液倒入3L正丁醇中沉淀，离心分离，真空干燥得到白色预聚体15.0g， 产率75.0%。 GPC测得Mv^ll.0X104， Mn = 2.0X104，分子量分布为5.5。离子液经 减压浓縮，真空干燥回收得白色固体77g。
实施例19
在装有磁力搅拌子的150ml 二颈瓶中，先加入单体DVSBCB 20g，离子液[C2Py] Br 47g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气气氛下于170'C反应12小时；将反应 液倒入3L甲醇中沉淀，离心分离，真空干燥得到白色预聚体13.2g，产率66.0%。 GPC 测得Mw-5.0X104， Mn = 6.4X103，分子量分布为7.8。离子液经减压浓縮，真空干燥 回收得白色固体78g。
实施例20
在装有磁力搅拌子的150ml二颈瓶中，先加入单体DVSBCB 15g，离子液[C^Py] PF6 85g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气气氛下于165'C反应18小时；将 反应液倒入3L甲醇中沉淀，离心分离，真空干燥得到白色预聚体10.5g，产率70%。 GPC测得Mw=1.0X104, Mn = 2.4X103,分子量分布为4.16。离子液经减压浓縮，真 空干燥回收得白色固体84. 5g。
实施例21
在装有磁力搅拌子的150ml 二颈瓶中，先加入单体DVSBCB 25g，离子液[C4 ddlm]Br75g，然后通氮气排去反应瓶中的空气，并在氮气气氛下于170'C反应16小 时；将反应液倒入3L甲醇中沉淀，离心分离，真空干燥得到白色预聚体17g，产率68 %。 GPC测得Mw-2.0X104， Mn = 2.4X103，分子量分布为8. 3。离子液经减压浓縮， 真空干燥回收得浅黄色固体74g。
权利要求
1、一种双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯预聚体的制备方法，该方法是先将按质量百分比计，其含量为5～40％的双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯单体与溶剂，在氮气气氛下于160℃～190℃反应，然后将反应液倒入沉淀剂中沉淀，离心分离，真空干燥即得白色预聚体，其特征在于所加溶剂为如下结构中的任一种离子液或回收离子液，反应时间为8～20小时结构式中n＝2，4，6，8，12，16，且CnH2n+1为直链烷烃。
2、 根据权利要求1所述的双烯基硅氧垸桥联双苯并环丁烯预聚体的制备方法，其 特征在于所用的回收离子液为反复使用回收1~10次的离子液。
3、 根据权利要求1或2所述的双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯预聚体的制备方法， 所加离子液或回收离子液为l-十六垸基-2,3-二甲基咪唑溴総盐或l-十二烷基-3-甲基咪 唑六氟磷酸盐中的任一种。
全文摘要
本发明公开的双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯预聚体的制备方法是将双烯基硅氧烷桥联双苯并环丁烯单体与溶剂，在氮气气氛下于160℃～190℃反应，然后经沉淀等后处理得白色预聚体，其特征在于所用溶剂为离子液或回收离子液，反应时间为8～20小时。本发明提供的方法中因使用稳定性好，不挥发的离子液来作为溶剂，因而不污染环境，有利于环保，且生产成本低，生产周期短，离子液可回收反复循环使用，对产率无影响，还可大大缩短聚合时间，降低能耗，获得分子量分布较窄的预聚体。
文档编号C08F112/00GK101113185SQ200710111698
公开日2008年1月30日 申请日期2005年12月30日 优先权日2005年12月30日
发明者朱方华, 杨军校, 苏晓渝, 谢如刚 申请人:四川大学