使聚合物氢化的方法以及适用于该方法的氢化催化剂的制作方法

专利名称：使聚合物氢化的方法以及适用于该方法的氢化催化剂的制作方法
使聚合物氢化的方法以及适用于该方法的氢化催化剂
本发明涉及一种使用氢化催化剂使具有C-C双键或C-N多重键的聚合 物氢化的方法，所述氢化催化剂包含巨孔基底和催化氢化反应并已沉积在 碳纳米纤维上的金属或其前体。
在许多情况下，关注于制M有饱和侧链(即，例如，包括乙基或M 甲基的侧链)的聚合物。这种聚合物可以例如用于化妆品的生产、用于临时 防腐蚀、用作粘合剂用交联剂或在洗涤期间用于染料的固定。但是， 一步 制备这样的聚合物通常不容易。例如，难于通过例如自由基途径使单体如 3-氨基丙烯或l-丁烯聚合。
因此，已经有提议，首先使易于聚合的单体(例如l，3-丁二烯或丙烯腈) 聚合或者使其与其它单体共聚合，然后在单独的步骤中使残留的C-C双键 或C-N多重键氢化。为了避免相应产物(即，氢化聚合物)被催化剂残余物 污染，必须使用固定化催化剂。
固定化催化剂可以例如以悬浮体使用，作为固定床催化剂使用，或者 以整料的形式使用。
即使在使用氢化催化剂的悬浮法的情况下，在许多情况下也难于在反 应终止后分离氢化聚合物和氢化催化剂颗粒。因此，在许多情况下从氢化 催化剂颗粒移除氩化聚合物仅仅不完全进行，并且在氩化聚合物中留有暗 斑。
在Catal. Rev. — Sci. Eng. 2000， 42， 481及l^各页中，De Jong等人 建议，通过将催化氩化反应的金属或其前体沉积在碳纳米管上而制备催化 剂，并且在悬浮法中使用这样制备的催化剂。但是，在所述反应终止后难 以除去催化剂。
使用固定床催化剂也不是没有缺点。在通过使用具有微孔的载体制备 固定床氢化催化剂时，观察到各种具有C-C双键或C-N多重键的聚合物向 所述微孔中的扩散不充分，并且与此相关，所述催化剂的活性令人不满意。
相反，在如WO 98/22214和EP 0 813 906中所述使用具有大孔的载体时， 同样也观察到催化剂具有令人不满意的活性，这通常与较低的活性表面积 有关。
EP-A 1 040 137建议基于具有巨孔的整料制备氩化催化剂。已知整料
具有较高的(氢)气/液传质速率且具有较低的能量输入。为此，将催化活性 金属沉积在具有巨孔的整料上。然而，相应催化剂的时空产率却不令人满 意。当试图通过所谓的涂敷(Washcoat)将较细孔材料沉积在整料上时，发 现由于扩散原因而导致令人不满意的转化。
因此，本发明的一个目的是提供一种可以以优良的时空产率使具有 C-C双键或C-N多重键的聚合物氢化的方法。本发明的另一个目的是提供 一种制备氢化催化剂的方法。最后，本发明的又一个目的是提供该氢化催 化剂的用途。
因此，已经发现了本文开始时限定的方法。
在本发明的上下文中，平均直径小于2nm的孔也被称为微孔，平均直 径为2 ~ 50 nm的孔也^皮称为中孔，平均直径为50 nm ~ 1 pm的孔也,皮称 为大孔。例如目测或通过显孩吏镜法确定，巨孔的平均直径优选为0.1 ~ 10 mm，更优选为0.5-2mm。
本发明方法可以作为使具有C-C双键或C-N多重键的聚合物部分氢化 或优选定量氢化的方法实施。本发明方法优选作为使具有C-C双键或C-N 多重键(例如C-N双键，特别是腈基)的聚合物定量氢化或几乎完全氢化的 方法实施，即，在所用的聚合物中存在的C-C双键或C-N多重键的少于5 mol%、更优选0.01 lmol。/o保持未变。
在本发明的一个变体中，本发明方法可以以如下方式实施原料为具 有C-C双键和C-N多重键的聚合物，并且选择性地使C-N多重键氬化。
所用的氬化措施优选为气态氢。
在本发明的上下文中，具有C-C双键或C-N多重键的聚合物不仅包括 具有不参与实际的聚合反应或共聚合反应的C-C双键或C-N多重键的单体 的均聚物，还包括这种单体的共聚物。这种单体的实例为异戊二烯、氯丁 二烯，特别是丙烯腈和1，3-丁二烯。
在本发明的上下文中，具有C-C双键或C-N多重键的聚合物是指那些 平均每个分子具有至少一个C-C双键或C-N多重键的聚合物。
在本发明的优选实施方案中，C-C双键中不包括可以通过例如苯乙烯 或a-曱基苯乙烯的(共)聚合反应而引入聚合物中的芳系，例如苯基环。
本发明方法优选为以如下方式使具有C-C双键或C-N多重键的聚合物 选择性氢化的方法当实施本发明方法时，使烯属C-C双键或C-N多重键 氢化，但不使芳族体系如苯基环氢化。
在本发明的一个实施方案中，具有C-C双鍵或C-N多重键的聚合物的 分子量Mw为2000 ~ 2 000 000 g/mol，优选为3500 ~ 1 000 000 g/mol,更 优选为4000 ~ 250 000 g/mol。
使用至少一种氢化催化剂实施本发明方法。所用的氢化催化剂可以包 含一种或多种催化活性物质。催化活性物质可以来自于一种或多种不同的 金属。
本发明上下文中的氩化催化剂包含
巨孔基底；
碳纳米纤维；和
催化氢化反应并已沉积在碳纳米纤维上的金属或其前体。
巨孔基底本身是已知的。在本发明的上下文中，巨孔基底优选为那些 不仅在室温下而且在高达300。C、优选高达500。C的温度下在尺寸上稳定 的基底，也就是i兌，可例如通过目测检查确定，所述基底在加热到高达 300。C、优选高达500。C的过程中形状不变。在本发明的上下文中，巨孔 基底通常具有泡沫状结构，即其具有主要开孔形式的孔，该孔可具有通道 状。例如目测或通过显^L镜法确定，本发明上下文中的巨孔基底的孔的平 均直径优选为0.1 ~ 10 mm，更优选为0.5 ~ 2 mm。巨孔基底的巨孔的形状 可以是规则的或不规则的，在每种情况下巨孔的形状可不同或多数类似。
在本发明的一个实施方案中，巨孔基底包含多个通过间隔物以一定距 离固定的堆积膜，例如，在此情况下，所述膜可以是平的或有波紋的，并 且所述膜可以以一个在另一个之上的方式堆叠或辊压。
在本发明的一个实施方案中，所述巨孔基底为整料，即所用的巨孔基
底为整料。整料及其用于制备催化剂的用途是本身已知的；参见，例如， Cybulski等人，Catal. Rev. — Sci, Eng. 1994， 36， 179 - 270。在本发明的上 下文中，整料可以为金属材料或优选为陶瓷材料，并且包含多个平行管， 例如10 ~ 1000个平行管，其壁对要被氢化的聚合物的溶液可以是可透过的
或优选不可透过的，更优选为金属丝网蜂窝状整料结构或泡沫整料结构。 在本发明的一个实施方案中，所述巨孔基底具有耐磨耗性，即少于1
重量％的巨孔物质可以通过指甲刮擦而松动或除掉。
在本发明的一个实施方案中，所述巨孔基底为陶瓷材料的整料，例如
碳化硅或氮化硅，特别是陶瓷氧化物材料，例如氧化铝，尤其是a-Ah03, Si02, 二氧化钛，锆，富铝红柱石，尖晶石，混合氧化物，例如锂和铝或 铝和钛，特别是堇青石，2Mg0.5Si02.2Al203。其它优选的基底基本上由 碳形成，参见，例如，Vergunst等人，Catal.Rev,Sci.Eng.2001，43，291。 在本发明的一个实施方案中，例如通过数学法或通过测量水的吸收确定， 所述巨孔基底的孔隙率为30~95%,优选为70~90%。
在本发明的一个实施方案中，在巨孔物质的横截面上测定，巨孔基底 的孔密度为至多20个管/延厘米，优选为5~ 10个管/延厘米。
在本发明的一个实施方案中，巨孔物质的管的平均直径为0.1 ~ 10 mm，优选为0.5-2mm，并且其平均长度为5 cm ~ 2 m，优选为10 cm ~ 1 m。
在本发明的上下文中，氢化催化剂进一步包含碳纳米纤维。 在本发明的上下文中，碳纳米纤维基本上由碳组成。 在本发明的上下文中，碳纳米纤维具有线状外观，并且所述线可以为
拉伸的，或优选为缠结的。
在本发明的一个实施方案中，碳纳米纤维的平均直径可以为3~100
nm，并且其平均长度可以为0.1 ~ 1000 jun，平均长度通常大于平均直径，
优选平均长度至少为平均直径的2倍。
碳纳米纤维可以通过本身已知的方法制备。例如，可以在一种或多种
还原剂(例如，氢气和/或其它气体，例如氮气)的存在下使挥发性碳化合物 (例如甲烷或一氧化碳、乙炔或乙烯)或挥发性碳化合物的混合物(例如合成
气)分解。适当的分解温度例如为400~1000。C，优选为500~800。C。适当 的分解压力条件例如为标准压力至100巴，优选为标准压力至10巴。
在一个实施方案中，在已经沉积在巨孔物质上的分解催化剂如Fe、 Co 或优选Ni的存在下进行挥发性碳化合物的分解。例如，基于巨孔物质，可 以将0.5~50重量％、优选2~20重量％的分解催化剂沉积在巨孔物质上。 Fe、 Co、特别是Ni优选可这样沉积用Fe、 Co或特别是Ni的化合物(例 如硫酸盐、硝酸盐、氯化物或乙酸盐)的优选水溶液浸渍巨孔物质，例如通 过喷雾和优选通过浸渍而进行接触，然后与还原剂如脲(其它)反应，然后 煅烧，例如在400 ~ 700°C的温度下煅烧。
在本发明的一个实施方案中，氢化催化剂包含作为巨孔基底的整料， 在其上已沉积有碳纳米纤维，例如以平均100 nm~ 5^!in、优选200 nm ~ 2 jum厚度的层沉^积。
在本发明的上下文中，氬化催化剂进一步包含催化氢化反应并已沉积 在碳纳米纤维上的至少一种金属或其前体。实例包括元素周期表第7~11 族的金属，优选Mn、 Re、 Rh、 Fe、 Co、 Ni、 Pd、 Pt、 Ru、 Ag、 Au，特 别是Ru，以及上述金属的混合物。
在本发明的一个实施方案中，本发明上下文中的氢化催化剂包含同样 也沉积在碳纳米纤维上的至少一种其它金属或其前体作为助催化剂，例如 元素周期表第6~7族的金属。
前体是指那些其本身无催化活性但在本发明方法的条件下能够转化为 催化活性相的催化或助催化氢化的所述金属的化合物。
催化氢化的金属可以与分解催化剂相同，或优选与其不同。
催化氩化的金属和如果合适的话助催化剂已沉积在碳纳米纤维上。这 是指使碳纳米纤维用催化氢化反应的金属的优选水溶液接触(例如浸渍)， 优选通过喷雾，更优选通过浸渍进4亍，然后用还原剂还原至所述金属，或 如果合适的话其前体。可接着进行加热，例如加热至温度200 500。C。
在本发明的一个实施方案中，所述氬化催化剂基本上无孩t孔，即通过
N2吸附法检查不到微孔。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明方法中所用的氢化催化剂包
含
0~25重量％、优选2~20重量％的分解催化剂；
2~25重量％、优选5~20重量％的碳纳米纤维；和
0.5~10重量％、优选0.5~5重量％的催化氢化反应的金属或其前
体；
0~10重量％、优选0.5~5重量％的助催化剂， 在每种情况下均基于巨孔基底。
在本发明的一个实施方案中，在100 300。C、优选150~250°C的温 度下实施本发明方法。
在本发明的一个实施方案中，在50~300巴、优选100~250巴的压力 下实施本发明方法。
在本发明的一个实施方案中，使用在工艺条件下为液体的溶剂实施本 发明方法。特别适当的实例为甲苯；乙苯；醚类，如四氢呋喃(THF)和1,4-二嚅烷；和醇类，如甲醇和乙醇，特别是所谓的无水醇类。还可以使用两 种或更多种优选在工艺条件下均为液体的溶剂的混合物，例如乙苯和曱苯 的混合物。
在本发明的一个实施方案中，本发明方法以如下方式实施将具有C-C 双键或C-N多重键的聚合物溶于在工艺条件下为液体的溶剂中。例如，可 以^^用具有C-C双键或C-N多重键的聚合物的5~15重量％溶液。注入 氢气，并使这样形成的溶液通过如上所述制备的氢化催化剂，例如平均接 触时间为10~24小时，优选为14~18小时。
在本发明的具体实施方案中，程序为最初，在高压釜中装填氢化催 化剂，加入聚合物溶液，并建立大约50巴的氢气压力。其后，将温度升高 至优选的反应温度，例如100~300°C，优选为150~250°C。然后建立压 力，例如在50~300巴范围内。
可以在连续模式下特别有效地实施本发明方法。
在本发明的具体实施方案中，所述氢化催化剂通过包括下述步骤的方 法制备
(c)将碳纳米纤维沉积在巨孔物质上；(e) 用至少一种催化氢化反应的金属的化合物的溶液浸渍；
(f) 煅烧。
对于步骤(c)中的碳纳米纤维的沉积，其程序可以如上所述。 对于步骤(f)中的煅烧，例如，可以在200 1000。C、优选300 800。C 的温度加热10分钟~24小时，例如在空气下静止地加热或在空气流中加热。
在本发明的具体实施方案中，所述氢化催化剂通过在步骤(c)之前包括 以下步骤的方法制备
(a) 用形成大孔的材料涂敷(Washcoat)。
为了进行步骤(a)，例如，可以用悬浮在有机或无机溶剂中特别是在水 中且(例如在热处理后)形成大孔的材料进行涂敷(Washcoat)。特别是在热处 理之后形成大孔的用于步骤(a)的适当材料为Al203*aq、 Ti02*aq、 Si02'aq、 Zr02.aq。
在本发明的一个实施方案中，步骤(a)和随后的热处理形成产生大孔的 材料层，在此情况下，层的厚度可以为l~300jwn，优选至多lOOjtm。
在本发明的具体实施方案中，所述氢化催化剂通过包括以下步骤的方 法制备
(b) 用元素周期表第8~10族金属的化合物浸渍； (d)用酸处理。
在该情况下，步骤
(b)用元素周期表第8 ~ 10族金属的化合物浸渍 在步骤(c)之前进行，和如果合适的话，在步骤(a)之后进行。此外，步
骤
(d)用酸处理
在步骤(c)之后且步骤(e)之前进行。
特别优选的是，步骤(b)中用Fe、 Co或特别是M的化合物进行浸渍。 Fe、 Co和特别是Ni可以优选这样沉积如果合适的话在实施步骤(a)之后， 用Fe、 Co或特别是Ni的化合物(例如硫酸盐、硝酸盐、氯化物或乙酸盐) 的优选水溶液浸渍巨孔基底，例如通过喷雾和优选通过浸透而进行接触，
然后与还原剂如脲(其它)反应，然后煅烧，例如在400 700。C的温度下煅烧。
对于步骤(d)中的酸处理，可以优选选择无机酸，例如盐酸、硝酸、硫 酸，更优选含水无机酸，最优选,酸或浓硫酸。
在本发明的一个实施方案中，在步骤(d)中，用酸进行处理例如10分 钟~12小时、优选1~3小时。
在本发明的一个实施方案中，在步骤(d)中，在例如30~150°C、优选 大约100°C的温度下进行处理。
本发明方法可以以优良的时空产率获得含有例如CH2NH2基团或乙 基侧基的氬化聚合物。在实施本发明方法时，尤其是仅观察到较小程度的 氢化聚合物的分子量降低。还观察到，在具有C-C双键或C-N多重键以及 芳基(例如苯基环)的聚合物反应时，苯基环不受影响。
通过工作实施例说明本发明。
预先说明
所用的溶剂(四氢呋喃THF， 1,4-二巧悉烷)在使用前通过已知方法除去 水和任意过氧化物，如在钠/二苯甲酮上蒸馏。
氢化催化剂的测试可以在连续的设备中进行。但是，也可以打碎成品 氢化催化剂，而在分批试验中测试平均直径为125 jun的块。这些情况下 的结果的可比性不会受到不同的试验没置的削弱。 I.具有C-C多重键或C-N双键的聚合物的制备 1.1聚合物Pl(苯乙烯-丙烯腈共聚物，50:50重量％) 在2升HWS容器中在氮气气氛下，将390 g新蒸馏的1，4-二巧悉烷加 热至100。C。其后，同时计量加入由552g苯乙烯和在276gl，4-二巧恶烷中 的552 g丙烯腈组成的原料1和原料2—55.2 g过辛酸叔丁酯在497 g 1,4-二巧恶烷中的溶液。每种情况下的计量加入持续3.5小时。随后，在内部温 度100。C下继续聚合反应2小时，随后在外部温度100°C、减压(50~500 毫巴)下用2小时蒸馏出过量的剩余单体，在此期间调节压力以避免过^C 泡。在蒸馏期间，还蒸馏出一定比例的1，4-二噁烷。
获得固含量为42.6。/。且K值(THF中1重量％， 25。C)为28.2的黄色
粘性液体。
I. 2 聚合物P2(丙烯酸曱酯-丙烯腈共聚物，62:38重量％)
在2升HWS容器中在氮气气氛下，将四氢呋喃(THF， 810 g)加热至沸 腾(65。C)。其后，同时计量加入由795 g丙烯酸甲酯、490 g丙蜂腈和244 g THF组成的原料1和原料2—19.25 g 2，2'-偶氮二(2，4-二甲基戊腈(从Wako Chemicals GmbH作为V-65偶氮引发剂商购)在244 g THF中的溶液。每 种情况下的计量加入持续3小时。
随后，在内部温度65。C下继续聚合反应2小时，在外部温度65。C、 减压(50~500毫巴)下用2小时蒸馏出过量的剩余单体，在此期间调节压力 以防止过度发泡。在蒸馏期间，还蒸馏出一定比例的THF。
获得固含量为64.3。/。且K值(THF中1重量％， 25。C)为17.8的黄色 粘性液体。
II. 氬化催化剂的制备
每种情况下的原料为长度3.75 cm、直径1.8 cm且孔密度400 cpsi (孔/ 平方英寸)的堇青石2Mg0.5Si02.2Al203陶瓷整料，长度为3.75 cm且直径 为1.8 cm。孑Lt隙率为74%， 平均管状直径为1.1 mm 且内表面积为2710 m2/m3。
在每种情况下全部量的整料进一步在步骤n.i ~ii.6中进行加工。
II.l步骤(a):涂敷(Washcoat)
称取4.12 g来自I.的整料。将100 g a-Al203、 0.9 g甲酸和150 g H20 的悬浮液引入250 ml量筒中。将称出量的来自I.的整料浸没IO秒，然后 使其滴沥，各侧用纸擦拭，然后用空气吹整料，并用热气喷枪干燥。然后 在500°C下的马弗炉中煅烧该整料(2小时)。
这得到具有a-Al203涂层(Washcoat)的整料，也简称为来自步骤II,l 的整料。热处理之后，0[-八1203的层厚度为30pm。
II.2步骤(b):用元素周期表第8 10族金属的化合物浸渍
在1000 ml玻璃烧瓶中，用500 ml温度为90°C的蒸馏水盖住来自步 骤II.l的整料。加入1.09 g Ni(N03)2.6H20，并用硝酸调节pH值为3.5。 其后，加入0.72g尿素。无搅拌下，将该混合物保持在卯。C下16小时，
然后冷却至室温并过滤。用蒸馏水洗涤滤渣3次，在120°C下干燥16小 时，并在旋转管中600°C下煅烧3小时。这得到具有a-Al203涂层(Washcoat) 和分解催化剂的整料，也简称为来自步骤IL2的整料。 II.3步骤(c):碳纳米纤维的沉积
将来自步骤11.2的整料引/05英管(尺寸直径23mm，长度860 mm) 中，并在20 1/h氢气和5 1/h氮气的气体混合物的气体流中进行还原。在2 小时内将气体流加热至550。C，然后保持在550。C下3小时。然后用氮气 吹扫石英管，并冷却至室温。然后^吏由10%112、 70% N2和20% CH4 (每 种情况下的数据都是在标准压力下测定且以体积。/。计)的混合物组成的100 ml/min气体流通过石英管。将气体流在2小时内加热至550。C，然后保持 在550。C下5小时。观察到碳纳米纤维沉积在来自步骤II.2的整料上。其 后，用氮气吹扫石英管，并冷却至室温。这得到具有a-Al203涂层 (Washcoat)、分解催化剂和碳纳米纤维(基于整料，27.8重量％的碳)的整 料，也简称为来自步骤IL3的整料。
II.4步骤(d)用酸处理
将来自步骤IL3的整料用500 ml 65重量。/。含7jC硝酸回流煮沸二小时， 然后取出，每次用1升水洗涤3次。
这得到具有a-Al203涂层(Washcoat)和碳纳米纤维的整料，也简称为 来自步骤II.4的整料。
II.5步骤(e):用至少一种催化氢化反应的金属的化合物的溶液浸渍
将来自步骤II.4的整料在500 ml蒸镏水(90。C)中浆化，并用硝酸调节 pH值为3.5。加入0.2 g亚硝酰^J^酸钌(Ru(NO)(N03)3'H20)和0.132 g尿 素。无搅拌下，将该混合物保持在90。C下16小时，然后冷却至室温，并 倒出液体。用蒸馏水洗涤这样处理的整料3次，在120。C下干燥16小时， 并在石英管中200。C下用含氢的气体流(20 1/h H2， 5 1/h 1\2)进行还原1小 时。然后用氮气经1小时加热该整料至300。C。然后冷却至室温。这得到 氢化催化剂，也称为来自步骤II.5的氬化催化剂。来自步骤IL5的氬化催 化剂的Ru含量基于整料为0.32重量％;基于碳纳米纤维为3.8重量％。
可以使来自步骤IL5的氢化催化剂钝化，例如在空气中储存。然后在
氢化反应的开始几分钟，借助还原剂，特别是氬气，自动活化。 III.本发明的氢化反应
HI.l本发明的聚合物Pl的氢化反应
将150 g聚合物Pl作为10重量％的THF溶液引入具有搅拌器和气 体入口管的300 ml高压釜中。将2 g来自步骤II.5的氢化催化剂打碎成小 块(平均粒径dp大约125pm)，同样也引入高压釜中。用氮气^f吏该高压釜惰 性化。使用Biichi装置将氢气引入高压釜中，并在室温下建立50巴的压力。 将高压爸加热至200。C，并注入200巴氳气。橫乂应继续16小时，然后将 高压釜冷却至室温并解压。
为了后处理，用槽式过滤器过滤出氢化催化剂，并在旋转式汽化器 (60。C —100。C， 300毫巴—10毫巴)中蒸愤出THF。
这得到聚合物P1(红色)，其不再有任何腈基。全部苯基环都完整；例 如，无论什么情况下都没有检测到环己基。
III.2本发明的聚合物P2的氢化反应
将150 g聚合物P2作为10重量％的THF溶液引入具有搅拌器和气 体入口管的300 ml高压釜中。将2 g来自步骤II.5的氢化催化剂打碎成小 块(平均粒径dp大约125pm)，同样也引入高压釜中。用氮气^f吏该高压釜惰 性化。使用Btichi装置将氢气引入高压釜中，并在室温下建立50巴的压力。 将高压釜加热至200。C，并注入200巴氢气。橫反应继续16小时，然后将 高压釜冷却至室温并解压。
为了后处理，用槽式过滤器过滤出氢化催化剂，并在旋转式汽化器 (60oC ~> 100。C， 300毫巴—10亳巴)中蒸馏出THF。
这得到聚合物P2(红色)，其不再有任何腈基。COOCH3基团完整；例 如，没有检测到CH2OH基团。
权利要求
1.一种使用氢化催化剂使具有C-C双键或C-N多重键的聚合物氢化的方法，所述氢化催化剂包含巨孔基底和催化氢化反应并已沉积在碳纳米纤维上的金属或其前体。
2. 根据权利要求l所述的方法，其中，所述碳纳米纤维已沉积在一种 或多种作为巨孔基底的整料上。
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述氢化催化剂基本上无 微孔。
4. 根据权利要求1~3中任一项所述的方法，其中，所述具有C-C双 键或C-N多重键的聚合物为丙烯腈或1，3-丁二烯的聚合物或共聚物。
5. 根据权利要求1~4中任一项所述的方法，其中，所述巨孔物质为 金属材料或陶瓷材料的整料。
6. 根据权利要求1 ~ 5中任一项所述的方法，其在100 ~ 300。C的温度 下实施。
7. 根据权利要求1~6中任一项所述的方法，其在50 ~300巴的压力下实施。
8. 根据权利要求1~7中任一项所述的方法，其使用在工艺条件下为 液体的溶剂实施。
9. 根据权利要求1~8中任一项所述的方法，其中，所述氢化催化剂 通过包括下述步骤的方法制备(c)将碳纳米纤维沉积在巨孔物质上；(e) 用至少一种催化氩化反应的金属的化合物的溶液浸渍；(f) 煅烧。
10. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述氢化催化剂通过在步骤(c) 之前进行以下步骤而制备(a)用形成大孔的材料涂敷。
11. 根据权利要求9或10所述的方法，其中，所述氢化催化剂通过在 步骤(c)之前、和如果合适的话在步骤(a)之后进行以下步骤而制备 (b)用元素周期表第8 ~ 10族金属的化合物浸渍; (d)用酸处理。
全文摘要
本发明涉及一种使用氢化催化剂使具有C-C双键或C-N多重键的聚合物氢化的方法，所述氢化催化剂包含巨孔基底和沉积在碳纳米纤维上的催化氢化反应的金属或其前体。
文档编号C08F8/04GK101374869SQ200780003893
公开日2009年2月25日 申请日期2007年1月22日 优先权日2006年1月30日
发明者B·W·霍费尔, E·施瓦布, H·P·贝尔, J·亨克尔曼, Z·J·绍尔卡 申请人:巴斯夫欧洲公司