制备和交联包含聚合物组合物的电缆的方法和经过交联的电缆的制作方法

文档序号:3644927阅读:137来源:国知局

专利名称::制备和交联包含聚合物组合物的电缆的方法和经过交联的电缆的制作方法
技术领域
:本发明涉及使用自由基生成剂制备电缆或电线的方法,以及涉及经过交联的电缆或电线。本发明还涉及可用于电缆层的聚合物组合物,及其制备方法,并涉及用于通过自由基反应进行交联的自由基生成剂。
背景技术
:已知使用自由基生成剂用于通过自由基反应对产品(诸如聚合物组合物)进行修饰。使用自由基试剂用于,例如,引发(a)在聚合物内的交联,例如,通过自由基反应主要形成聚合物间交联(桥),(b)在聚合物内的接枝,即,通过自由基反应为聚合物链(向骨架和/或侧链)引入化合物,和(c)在聚合物内的减粘裂化,即,通过自由基反应调节聚合物的熔体流动速率(MFR)。这些聚合物修饰是本领域公知的。当自由基生成剂被加入到聚合物组合物中时,自由基生成剂通过生成自由基起作用,自由基的生成一般地通过在能够形成自由基的条件下分解成自由基来实现。分解的自由基引发在聚合物组合物内的另外的自由基反应。得到的自由基生成剂的分解产物一般是最初自由基形成反应的分解产物的若干反应的结果。所述的得到的分解产物一般地留在经过修饰的聚合物中,并且可包括有害的、不希望的分解产物。在例如聚合物工业中,过氧化物是用于所述聚合物修饰的最常用的自由基生成剂。得到的过氧化物的分解产物可包括挥发性副产物。例如,二枯基过氧化物,其作为聚合物领域中的常用过氧化物,在自由基形成步骤期间,例如在交联步骤期间,分解得到例如甲烷、苯乙酮和枯醇。生成的气体甲烷(CH4)易燃、易爆并具有挥发性,因此使作业环境具有危险性。在电线和电缆应用中,典型的电缆包含被一层或多层聚合物材料所包围的至少一个导体。在一些电力电缆中,所述电力电缆包括中压(MV)、高压(HV)和超高压(EHV)电缆,所述导体被依次包括内部半导电层、绝缘层和外部半导电层在内的若干层所包围。一般地通过在导体上挤出所述各层来制备电缆。然后使所述的一层或多层发生交联,从而改善,例如,电缆的所述一层或多层在高温下的耐形变性以及机械强度和/或耐化学品性。自由基生成剂,诸如过氧化物,一般地在导体上挤出所述一层或多层之前就被并入所述层材料中。在形成多层电缆后,然后使电缆经历交联步骤以引发自由基形成并从而引发交联反应。在交联后,自由基生成剂的分解产物仍有大部分保持为被截留在所述电缆层中。鉴于电缆制造方法以及鉴于最终电缆的质量,这带来问题。因此,在交联后,必须非常小心地冷却电缆以防止气态挥发性分解产物如甲烷在聚合物层内形成空隙。这些空隙一般具有10-100微米的平均直径。在经历电场的电缆内,在这些空隙内可以发生局部放电,从而降低电缆的电绝缘强度。就安装期间和最终应用的安全性方面而言,MV、HV和EHV电力电缆必需具有高的层质量。在使用时,电缆中的由交联步骤产生的挥发性分解产物可以产生气体压力,并因此在防护物(shielding)内和在接头(joint)内引起缺陷。例如,当电缆装配有金属屏障物时,则气态产物可产生压力,特别是对接头和末端产生压力,从而可发生系统故障。由于上述原因,例如当使用二枯基过氧化物时,在交联和冷却步骤后,挥发性分解产物诸如甲烷按照惯例被降至最低或被除去。这一除去步骤一般地被称为脱气步骤。脱气步骤耗时和耗能,并因此在电缆制造方法中是成本高的操作。脱气操作要求使用大型的加热室,其必需充分通风,以避免例如易燃的甲烷和乙烷积聚。通常被缠绕到电缆巻筒上的电缆一般在50-8(TC,例如60-7(rC的高温下进行脱气,历时较长的时段。然而,在这些温度下,绝缘材料可发生热膨胀和软化,导致形成的电缆层发生不当变形,直接导致电缆不合格。因此,具有高电缆重量的MV、HV和EHV电缆的脱气通常需要在降低的温度下进行。因此,需要发现用于克服现有技术问题的新的技术方案。发明目的本发明的目的是提供用于生产电缆和用于交联电缆的方法,该方法使得能够在更短的生产时间内和/或以更低的能量消耗生产高质量的产品。本发明的另一个目的是提供经过交联的电缆,其包含一层或多层,所述一层或多层包含经过交联的聚合物组合物,该电缆具有非常有利的性质,诸如高质量和优异的可加工性。本发明及其另外的目的在下文中进行描述和定义。发明描述关于第一个目的,本发明涉及生产经过交联的电缆的方法,该方法包括以下步骤-在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂,_通过自由基反应使所述的包含所述的一种或多种自由基生成剂的至少一层交联,-在加压条件下将得到的经过交联的电缆冷却到冷却温度,禾口-以常规方式回收经过交联和冷却的电缆用于另外的用途;特征在于,所述方法包括一个或多个以下特征(i)将所述的经过交联和冷却的电缆在冷却温度下从加压冷却步骤取出,所述冷却温度高于基准电缆所要求的冷却温度,所述基准电缆是经过交联的电缆,其与要求保护的电缆具有相同的结构和在所述一层或多层的每一层内具有相同的层材料,并与要求保护的电缆使用相同的方法和条件制备,并与要求保护的电缆具有相同的交联度,但是使用二枯基过氧化物作为自由基生成剂,以便使所述基准电缆在离开加压冷却步骤时获得与所述要求保护的电缆相同水平的空隙,所述空隙是由所述交联步骤的挥发性分解产物形成的,或者(ii)所述的交联和加压冷却步骤在比基准电缆所要求的压力更低的压力下进行,所述基准电缆是经过交联的电缆,其与要求保护的电缆具有相同的结构和在所述一层或多层的每一层内具有相同的层材料,并与要求保护的电缆使用相同的方法和条件制备,并与11要求保护的电缆具有相同的交联度,但是使用二枯基过氧化物作为自由基生成剂,以便使所述基准电缆在离开加压冷却步骤时获得与所述要求保护的电缆具有相同的空隙水平,所述空隙是由所述交联步骤的挥发性分解产物形成的。使用二枯基过氧化物进行交联并在上述和权利要求1中的用于与所述经过冷却的电缆进行比较的所述经过交联的电缆在本文中被縮写为"经过交联的基准电缆"。术语"所述交联步骤的挥发性分解产物"是在交联步骤期间通过下文进一步定义和说明的自由基生成剂引发所形成的分解产物,并且可能还指在所述的加压冷却步骤期间形成的分解产物。例如,甲烷和/或乙烷可以是这些挥发物。"冷却温度"是经过交联的电缆的温度,诸如其中所述电缆离开加压冷却区域时所述电缆的导体的温度。"交联度"可以采用任何已知的交联确定法进行测量,例如,使用公知的所谓的热固化确定法或含胶量确定法。空隙水平可以使用任何合适的、直接或间接地指示所述空隙水平的存在的方法或性质进行测定。因此,所述确定方法不是决定性的,条件是使用相同的确定方法、规程和仪器来测定本发明的经过交联的电缆和经过交联的基准电缆的相同性质。例如,可以提及的是空隙的数量和大小的微观分析或局部放电测量。优选地,当从离开加压冷却步骤时的交联电缆的导体测量时,可以从所述加压冷却步骤中取出的经过交联的电缆的温度比上文和权利要求1所定义的所述经过交联的基准电缆的冷却温度高2t:或更高、更优选高5t:或更高。在本发明方法的一些实施方案中,当如上测量时,本发明的经过交联的电缆的导体的冷却温度甚至可比所述经过交联的基准电缆的导体的冷却温度高8t:或更高、或甚至高1(TC或更高、或甚至高2(TC或更高。所述温度差的上限不是决定性的并且对导体上的离开温度的唯一限制是该温度必须低于层材料的熔点。如果希望,可以在非加压条件下继续进行冷却。在另外的实施方案中,已将发现通过使用本发明的自由基生成剂,交联步骤和/或冷却步骤可以在环境压力下实现,即不用加压。在又一方面,本发明提供了生产经过交联的电缆的方法,该方法包括以下步骤(i)在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂,(ii)优选在环境压力下,通过自由基反应使所述的包含所述的一种或多种自由基生成剂的至少一层交联,(iii)优选在环境压力下,将得到的经过交联的电缆冷却,禾口(iv)在环境温度或升高的温度下,从得自所述冷却步骤的所述经过交联的电缆减少或除去挥发性分解产物的含量;其中所述的一种或多种自由基生成剂是本文所述的式(I)的化合物。在另外的实施方案中,由于消除了挥发性分解产物的形成,使用本发明的自由基生成剂使得可消除上述方法中的步骤(iv)。这构成了本发明的另一方面(即其中上述的任何方法在没有步骤(iv)的条件下进行)。特别地,本发明提供了生产经过交联的电缆的方法,该方法包括以下步骤(i)在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一种或多12种自由基生成剂,(ii)优选在环境压力下,通过自由基反应使所述的包含所述的一种或多种自由基生成剂的至少一层交联,(iii)优选在环境压力下,将得到的经过交联的电缆冷却,禾口(iv)使用步骤(iii)的产品作为电缆(即不进行脱气步骤);其中所述的一种或多种自由基生成剂是本文所述的式(I)的化合物。本发明方法的冷却步骤的优选条件,诸如冷却压力和/或冷却温度,以及本发明的其它特征和优选的实施方案、其变体和子集,在下文进一步具体说明。在又一方面,本发明提供了生产经过交联的电缆的方法,该方法包括以下步骤-在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂,_通过自由基反应使所述的包含所述的一种或多种自由基生成剂的至少一层交联,-在加压条件下将得到的经过交联的电缆冷却到冷却温度,禾口-以常规方式回收经过交联和冷却的电缆用于另外的用途,其中所述的一种或多种自由基生成剂是下文所定义的式(I)的化合物。本发明的化合物因此,在第一个实施方案中,本发明提供了用作自由基生成剂的化合物,该化合物产生的作为其分解产物的甲烷(CH4)的含量低于300卯m(以重量计),优选低于200卯m(以重量计),优选低于100卯m(以重量计),更优选为0-50卯m(以重量计)。—般地,在上述和下述的定义中,关于甲烷和/或其它挥发物的含量所给出的用ppm代表的值从获得的经过交联的聚合物组合物自身或从经过交联的电缆层通过气相色谱法测得,根据定义的不同而异,根据如下所述的标题为"GC-分析规程"下的方法进行。因此,根据需要,产生的甲烷或其它挥发物的含量从经过交联的聚合物组合物自身或从其交联制品被同等地测定,每个交联制品都包含本发明的聚合物组合物。供试样品使用供试自由基生成剂进行交联,所述供试自由基生成剂的用量导致用含胶量表示的交联度为50%的含胶量,优选至少50%的含胶量。含胶量(%)根据ASTMD2765-01方法A或B(根据样品性质的不同而异)进行测量。然后使用这一经过交联的样品来制备用于GC-分析规程的挥发物含量测量的样品。不束缚于任何理论,在上文和下文中使用的术语"其分解产物"或"自由基生成步骤的分解产物"在本文中是指,如本领域公知的,通过自由基生成剂的引发,在自由基生成步骤例如交联步骤期间形成的副产物,并且可能还指在冷却步骤期间形成的副产物。例如,甲烷可为作为本发明的不希望的分解产物的一种分解产物。其它的分解产物在下文中具体说明,其在本发明的多种实施方案中可能是不希望的。或者,本发明的化合物还可被定义为用作自由基生成剂的化合物,其在所述应用中产生的作为其分解产物的CH4的含量低于300卯m(以重量计),优选低于200卯m(以重量计),优选低于100卯m(以重量计),更优选为0-50卯m(以重量计),甚至更优选不产生CH4。在第二个实施方案中,本发明还独立地涉及用作自由基生成剂的化合物,该化合物不产生作为其分解产物的C4。不产生甲烷可以根据如下所述的在"GC-分析规程"下的方法进行测定。所述的本发明的第一组和第二组化合物是统一的,并且所有的备选情况就得自自由基生成剂的残余物而言限定了本发明的原理。术语"不产生作为其分解产物的CH/,是指在工业方法的自由基形成步骤期间,本发明的化合物不生成甲烷,或者选择性地称为不分解成不希望的挥发性CH4副产物。本发明的技术方案提供了令人惊讶的和意想不到的新的原理,因为现有技术既未教导也未暗示改进自由基生成剂以避免在工业方法的自由基形成步骤期间作为分解产物的C^的形成。例如,在交联应用中,现有技术只提出了涉及平衡自由基生成剂的量和所需交联度的技术方案。因此,本发明进一步提供了工业方法,该工业方法包括使用适于通过自由基反应对所生成的产物进行修饰的自由基生成剂来形成自由基的步骤,其中使用自由基生成化合物,该自由基生成化合物产生的作为其分解产物的CH4的含量低于300ppm(以重量计),优选低于200卯m(以重量计),优选低于100卯m(以重量计),更优选为0-50卯m(以重量计),甚至更优选不产生CH4。在一个实施方案中,所述的本发明的化合物当生成自由基时,例如在工业应用中,产生降低量的低分子量化合物或优选不分解成低分子量化合物,所述低分子量化合物选自(C「C》烷烃。在本发明的另一个实施方案中,所述的作为自由基生成剂的化合物当生成自由基时,例如在工业应用中,产生降低量的作为其分解产物的(C「C4)烷烃或优选不产生作为其分解产物的(Q-Q)烷烃,是有利的。在其中通过使用自由基试剂进行修饰的产物被要求具有极高质量的实施方案中,优选所述化合物在自由基形成步骤期间,例如在工业方法中,产生降低量的作为其分解产物的(C「Ce)烷烃或优选不产生作为其分解产物的(Q-Ce)烷烃。在上文和下文中的术语"自由基生成剂"在本文中是指例如在工业应用中能够生成自由基的任何化合物,例如,其可引发在聚合物中的修饰反应,诸如在聚合物中的交联、接枝或减粘裂化反应。作为另一个独立的发明,本发明涉及用作自由基生成剂的化合物,所述化合物在其结构中携带一个或多个部分,所述一个或多个部分在自由基生成步骤中可分解为分解产物,特征在于所述化合物选自-化合物,其中所述的一个或多个可分解部分产生的作为所述分解产物的(^4的含量低于300卯m(以重量计),优选低于200卯m(以重量计),优选低于100卯m(以重量计),更优选最高50卯m(以重量计);或-没有任何所述的可分解为作为所述分解产物的CH4的部分的化合物;或其任何混合物。优选地,所述的本发明的化合物含有至少一个-O-O-键或至少一个-N=N-键。更优选地,所述的本发明的化合物是过氧化物,优选是有机过氧化物化合物。上文所述的本发明的化合物的特征在于其分解产物构成了本发明的独立的第一组和第二组化合物。第三个独立的发明涉及用作自由基生成剂的化合物,所述化合物不产生(即,不生成)分解产物,所述分解产物优选是烃分解产物,可能希望在大气压力下具有低于50°C、优选低于8(TC、或在一些实施方案中甚至低于IO(TC的沸点。"烃"与下文提供的"烃基"具有相同的含义,下文的"烃基"代表作为单价取代基的烃。优选地,这一本发明的第三组化合物和上文的本发明的第一组和第二组化合物可以任何顺序彼此独立。本发明进一步独立地涉及用作自由基生成剂的化合物,其是式(I)的有机过氧化物R1R1'R2」C1—O——0」'C"2'R3R3'(I)其中-11和11'各自独立地是H,被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基或被取代的或未被取代的芳族烃基;-其中所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基或芳族烃基各自任选地包含一个或多个杂原子;-其中所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基包括,优选选自,(i)直链或支链的饱和的或部分不饱和的烃基,(ii)携带饱和的或部分不饱和的环状烃基的直链或支链的饱和的或部分不饱和的烃基,和(iii)饱和的或部分不饱和的环状烃基;-其中所述的芳族烃基和所述的饱和的或部分不饱和的环状烃基各自独立地是单环或多环的环系统;禾口-其中所述的被取代的饱和的或部分不饱和的烃基或被取代的芳族烃基独立地包含1-4个取代基,所述取代基选自官能团、任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基或任选地携带官能团的芳族烃基;-R2,R2',R3和R3'各自独立地是H,被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基或被取代的或未被取代的芳族烃基;-其中所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基或芳族烃基各自任选地包含一个或多个杂原子;-其中所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基包括(i)直链或支链的饱和的或部分不饱和的烃基,(ii)携带饱和的或部分不饱和的环状烃基的直链或支链的饱和的或部分不饱和的烃基,和(iii)饱和的或部分不饱和的环状烃基;-其中所述的芳族烃基和所述的饱和的或部分不饱和的环状烃基各自独立地是单环或多环的环系统;禾口-其中所述的被取代的饱和的或部分不饱和的烃基或被取代的芳族烃基独立地包含1-4个取代,所述取代基选自官能团或任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基或任选地携带官能团的芳族烃基;或-R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成含3-14个碳原子、优选含5_12个碳原子的未被取代或被取代的饱和的或部分不饱和的碳环部分;含3-14个环原子并含1-6个、优选含1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的未被取代或被取代的饱和的或部分不饱和的杂环部分;或含3-14个碳原子、优选含5-12个碳原子并任选地含l-4个杂原子的未被15取代或被取代的芳环部分;-其中所述的碳环、杂环或芳环系统任选地与另一个含4-14个环原子的任选被取代的环系统稠合;禾口-其中所述的被取代的碳环、杂环或芳环系统包含l-4个取代基,所述取代基独立地选自官能团、任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基或任选地携带官能团的芳族烃基;或-R2'和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成含3-14个碳原子、优选含5_12个碳原子的未被取代或被取代的饱和的或部分不饱和的碳环部分;含3-14个环原子并含1-6个、优选含1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的未被取代或被取代的饱和的或部分不饱和的杂环部分;或含3-14个碳原子、优选含5-12个碳原子并任选地含l-4个杂原子的未被取代或被取代的芳环部分;-其中所述的碳环、杂环或芳环系统任选地与另一个含4-14个环原子的任选被取代的环系统稠合;禾口-其中所述的被取代的碳环、杂环或芳环系统包含l-4个取代基,所述取代基独立地选自官能团或任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基或任选地携带官能团的芳族烃基;或_12和12'—起形成任选地含l-4个杂原子的、二价的、被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基,其中分别地R2与C1连接以及12'与C"连接,与-(^-0-0-C"-—起形成含3-14个碳原子、优选含5-12个碳原子并除了所述的至少两个0原子之外任选地含1-4个另外的杂原子的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的碳环,其中所述的碳环或杂环系统任选地与另一个含4-14个环原子的环系统稠合;及其功能衍生物;-条件是R、R2和R3中的至少两个,以及R",R2'和R3'中的至少两个,分别地不是H或甲基。优选地,式(I)的化合物不是二苯基环己基过氧化物。US3079370公开了一般类别的过氧化物,但是未具体说明在对应于上面式(I)的C1和C1'的碳原子处具有少于两个甲基的任何过氧化物。在优选的实施方案中,本发明的化合物服从于第三个条件,即,当R2和R3如上所述与它们所连接的碳原子(C1)一起形成含3-14个碳原子的碳环部分,以及R2'和R3'如上所述与它们所连接的碳原子(C1')一起形成含3-14个碳原子的碳环部分时,则W或R"不是未被取代的芳族烃基。可理解,尽管一些过氧化物自身是已知的,但是它们并未与聚合物修饰相关联地被公开,特别是未与特定的聚合物修饰类型以及特别是在电缆交联中被关联地被公开。因此,当本发明涉及由其制备的经过修饰的聚合物组合物和电缆时,上述的第二个条件和第三个条件不是必需的(尽管可能是优选的)。下式(I)的化合物构成了本发明的第四个独立组的化合物,但是所有的组都具有相同的统一的特征,即,与现有技术相比的降低量的挥发性分解产物。本发明的所有四组化合物可以任何组合并以任何顺序彼此独立。16<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>优选地,如上所述的式(I)的化合物在用于生成自由基的工业方法期间,例如在聚合物组合物的修饰步骤期间,产生的作为其分解产物的CH4的含量低于300ppm(以重量计),优选低于200卯m(以重量计),优选低于100卯m(以重量计),更优选不产生CH4。用于定义式(I)的化合物的术语是有机化学公知的。例如,在式(I)中所定义的部分中当取代基在本文中被定义为"烃基"、"芳族烃基"、"烷基"等时,显然它们是指"烃基基团"、"烷基基团"等。为了免除疑问,本文使用的术语"烃基"不包含芳族基团,这通过本文的定义而显而易见。本文提及的取代基如本领域已知的那样以"原子团(radical)"或"基团(group)"互换使用。本发明的任何烃基优选含最多40个碳原子,优选含最多30个碳原子,例如含最多20个碳原子,特别是含最多12个碳原子。一些非常优选的烃基可含1-6个碳原子。在式(I)和(V)中以及在优选的实施方案中所定义的烷基、烯基或炔基基团中,及其在上下文和权利要求中所述的其子集中,优选含最多40个碳原子,优选含最多30个碳原子,例如含最多20个碳原子。一些非常优选的烷基可含1-12个碳原子,更优选可为甲基,或者含6-12个碳原子。环状烷基或环状烯基将优选含最多20个碳原子,特别是含最多12个碳原子。一些非常优选的环状烷基可含3-8个碳原子。优选的环状烯基可含5-8个碳原子。芳族烃基可含最多40个碳原子,优选含最多30个碳原子,例如含最多20个碳原子,特别是含最多12个碳原子。一些非常优选的芳族烃基可含6-12个碳原子。措辞"部分不饱和的"是指该部分可包含一个或多个双键或三键并且包括含至少一个双键的烯基和含至少一个三键的炔基。在"部分不饱和的环状烃基"的情况中,在环系统中可有一个或多个双键,是指该环是非芳族的从而使所述"部分不饱和的"环部分与"芳环"诸如苯基或吡啶基加以区别。存在于本发明的所述部分中的"杂原子"选自N、0、P、S或Si。这些部分包括例如如上文和下文所述的含一个或多个杂原子的烃基或环状烃基部分,并且包括如上文和下文所述的杂环或杂环部分,可理解它们除了杂原子之外还含有碳原子。措辞"单环"包括单环系统,诸如环戊基、环己基、环庚基或苯基。措辞"多环"在本文中则是指稠合的环系统,诸如萘基。除非本文另有定义,否则术语"碳环"是指被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的环状烃基环系统;或被取代的或未被取代的芳族烃基环系统。术语"官能团"作为取代基是公知措辞并包括例如-OH;-服2,其中每个R独立地是H或(C「C12)烷基;COR",其中R〃是例如H,(C「C12)烷基;或-NR2,其中每个R如对于-NR2所定义的;C00R〃,其中R〃如对于-C0R〃所定义的。另外的官能团是卤素,诸如_F、-C1或-I。其它优选的官能团包括烷氧基,例如,OC卜12烷基,硝基,硫醇,硫基C卜12烷基和CN。术语"任选"是指"可能存在或可能不存在",例如,"任选被取代"涵盖了存在取代17基或不存在取代基的可能性。术语"未被取代的"自然是指不存在取代基。在R2和R3与它们所连接的C1一起形成如上定义的环系统,或分别地,R"和R"与它们所连接的C"一起形成如上定义的环系统时,则,在c7c"的化合价得到充分满足时,此处应该理解,如上下文中使用的任何任选的一个或多个取代基Z分别是指连接于不同于(^和C"的环原子的取代基。在化合物(I)中,在^和RS与(^一起形成如上定义的芳环时,则I^不存在,分别地,在R2,和R3,与C"一起形成如上定义的芳环时,则R"不存在。然而,优选地,!^和R3与C1一起以及R2'和R3'与C1'一起不形成芳环。式(I)的化合物的功能衍生物是指W、R2、R3、R"、R2'、R3'中的至少一个为功能衍生物的形式。术语"功能衍生物"包括例如式(I)的化合物的酯和盐,特别是取代基W、R2、r3、R"、r2,、R3,的酯和盐。优选的化合物(i)是其中Hr3、R"、R2,、R3,如上下文所定义的、不是其功能衍生物的那些。式(I)的化合物的另一个优选的亚组是式(V)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>其中所述化合物选自备选情况(i)-(iii)中的任一项(i)-R1和R1'各自独立地是H,被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基;-其中每个所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基任选地包含一个或多个杂原子;-其中所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基包括(i)直链或支链的饱和的或部分不饱和的烃基,(ii)直链或支链的饱和的或部分不饱和的烃基,其携带饱和的或部分不饱和的环状烃基,和(iii)饱和的或部分不饱和的环状烃基;-其中每个所述的饱和的或部分不饱和的环状烃基独立地为单环或多环的环系统;和-其中所述的被取代的饱和的或部分不饱和的烃基独立地包含l-4个取代基,所述取代基选自官能团、任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基或任选地携带官能团的芳族烃基;禾口-R2、R2,、R3和R3,各自独立地如上述对于R1和R1,所定义的;或(ii)-R1和R"各自独立地为任选地被取代的、优选未被取代的单环(C5_C7)芳基,优选苯基,-其中所述的被取代的单环(C5_C7)芳基独立地包含l-4个取代基,所述取代基选自官能团、任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基或任选地携带官能团的芳族烃基;和R2和R2'是相同的并都是甲基;禾口W和R3'各自独立地是H,被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基,其如在上述(i)下对于R1和R1'所定义的;或(iii)W和R"各自独立地是H,被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基,其如在上述(i)下对于R1和R1'所定义的;禾口-R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成含3-14个碳原子、优选含5_12碳原子的未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的碳环部分;或含3-14个环原子并含1-6个、优选含1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的杂环部分;-其中所述的碳环或杂环任选地与另一个含4-14个环原子的任选地被取代的环系统稠合;禾口-其中所述的被取代的碳环或杂环系统包含l-4个取代基,所述取代基独立地选自官能团、或任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基;禾口-R2'和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成含3-14个碳原子、优选含5_12个碳原子的未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的碳环部分;含3-14个环原子并含1-6个、优选含1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的杂环部分;-其中所述的碳环或杂环系统任选地与另一个含4_14个环原子的任选地被取代的环系统稠合;禾口-其中所述的被取代的碳环或杂环系统包含l-4个取代基,所述取代基独立地选自官能团或任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基;-对于备选情况(i)-(iii)的附带条件是,RHPI^中的至少两个,以及R"、R2,和R"中的至少两个,分别地不是H或甲基。优选式(V)的化合物选自备选情况(ii)或(iii),更优选选自备选情况(iii)。式(I)或(V)的化合物的取代基W、R2、R3、R"、R2'和R3'可以各组独立地任选地携带l-4个上述定义的取代基。优选所述任选的取代基可以各自独立地选自上述定义的官能团;任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基;或上述定义的任选地携带官能团的芳族烃基,优选选自C卜12烃基(例如(V6烷基)或选自上述定义的官能团。如果存在有取代基,则优选存在1个取代基。上下文中相对于式(I)所讨论的优选的方面又可以适用于式(V)的化合物。本发明的式(I)的化合物的以下亚组代表了本发明的一些优选实施方案和变体。还应该理解,所述以下亚组进一步具体说明上述在式(I)中给出的取代基。每个亚组定义可以与任何其它亚组组合,以便限定在本发明的式(I)的化合物的最广泛范围内的另外的优选亚组。此外,所述上述的一般限定的第一组、第二组和第三组化合物及其所述亚组、以及对于式(I)的化合物的一般定义、以及其所述亚组可以在用于修饰聚合物、修饰方法、经过修饰的聚合物和包括所述经过修饰的聚合物的制品及其制备方法时组合为任何组合形式,以下讨论本发明的所有方面。在本发明的优选实施方案中,式(I)的化合物是对称的。第一优选实施方案(A)包括如上定义的式(I)的化合物的亚组(1),其中R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成含3-12个环碳原子的任选被取代的碳环部分或含3-12个环原子并含1-6个、优选含1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的任选被取代的杂环部分,并且其中所述的碳环或杂环系统任选地与另一个含4-14个环原子的环系统稠合。这个任选被稠合的环系统还可以携带取代基,例如1-4个本文所定义的基团Z,或者可以是未被取代的。优选地,R2和R3与碳原子(C1)一起形成(C3_C12)碳环部分。所述(C3_C12)碳环部分可以任选地被1-4个取代基取代,所述取代基优选选自以下定义的取代基(Z)。在如上定义的式(I)的化合物的亚组(2)中,R2'和R3,与它们所连接的碳原子(C1')一起形成含3-12个环碳原子的任选被取代的碳环部分或含3-12个环原子并含1-6个、优选含1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的任选被取代的杂环部分,并且其中所述的碳环或杂环系统任选地与另一个含4-14个环原子的环系统稠合。这个任选被稠合的环系统还可以携带取代基,例如1-4个本文所定义的基团Z,或者可以是未被取代的。优选地,R2'和R3'与碳原子(C1')一起形成(C3_C12)碳环部分。所述(C3_C12)碳环部分可以任选地被1-4个取代基取代,所述取代基优选选自以下定义的取代基(Z)。在如上定义的式(I)的化合物的亚组(3)中,R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成任选被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(c4-c14)碳环,优选未被取代的饱和的单环(C5_C8)碳环,例如环戊基、环己基或环庚基,优选环己基或环戊基。还优选地,在所述亚组(3)中,R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成饱和的单环(C5-C8)碳环,例如环戊基、环己基或环庚基,优选环己基或环戊基,其被l-4个取代基取代,所述取代基优选选自以下定义的取代基(Z)。在如上定义的式(I)的化合物的亚组(4)中,R2'和R3,与它们所连接的碳原子(C1')一起形成任选被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4_C14)碳环,优选未被取代的饱和的单环(C5_C8)碳环,例如环戊基、环己基或环庚基,优选环己基或环戊基。还优选地,在所述亚组(4)中,R2'和R"与它们所连接的碳原子(C1')一起形成饱和的单环(C5_C8)碳环,例如环戊基、环己基或环庚基,优选环己基或环戊基,其被优选选自如以下定义的取代基(Z)的l-4个取代基取代,例如被一个取代基Z取代。更优选地,在化合物(I)的亚组(5a)中,R2和R3,以及R2'和R3',分别形成如式(I)所定义的碳环,更优选形成分别在亚组(1)和(2)中所定义的碳环,甚至更优选形成分别在亚组(3)和(4)中所定义的碳环,其可以被优选选自如以下定义的取代基(Z)的1-4个取代基取代,例如可能被一个取代基Z取代。在如上定义的式(I)的化合物的更优选的亚组(5b)中,f和I^与它们所连接的碳原子(C1)一起形成如亚组(3)所定义的环系统,且R"和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成如亚组(4)所定义的环系统,从而由R2'和R3'与碳原子(C1')所形成的环系统与由R2'和R3与碳原子(C1)所形成的环系统相同。亚组l-5b形成了本发明的实施方案(A)的一部分,即取代基W和R"如上述式(I)所定义的。这些亚组可以与任何W和R"取代基组合。实施方案(A)的高度优选的亚组是亚组(5a),更优选亚组(5b)。第二优选实施方案(B)包括如上定义的式(I)的化合物的亚组(6),其中R1、R2、R3、R"、R2'和R3'各自独立地为任选被取代的单环或多环(C5_C14)芳基;任选被取代的单环或多环(C5-C14)杂芳基;任选被取代的单环或多环(C4-C14)环烷基;任选被取代的单环或多环(C4_C14)杂环基;任选被取代的直链或支链的(CfCj烷基,优选直链(C「CJ烷基;任选被取代的直链或支链的,优选直链的,(C2_C5。)烯基,优选直链的(C2_C3。)烯基;或任选被取代的直链或支链的,优选直链的,(C2_C5。)炔基,优选直链的(C2_C3。)炔基;或任选被取代的直链或支链的(C「Cs。)杂烷基,包含l-4个选自N、0、S或Si的杂原子。优选如上定义的任选被取代的部分包含1-4个取代基,所述取代基优选选自以下定义的取代基(Z)。化合物(I)的优选实施方案(B)是亚组(7)_(11)中的若一个,任选为其组合形式在如上定义的式(I)的化合物的亚组(7)中,12、12'、13和13'各自独立地为选自未被取代的直链(Q-Cs。)烷基,优选(C「CJ烷基,更优选(Q-CJ烷基,例如己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基,优选癸基。在如上定义的式(I)的化合物的亚组(8)中,f和R"各自代表相同的基团,并且分别地,13和R3'各自代表相同的基团。在如上定义的式(I)的化合物的亚组(9)中,f和R"是相同的且各自代表甲基。在如上定义的式(I)的化合物的亚组(10)中,!^和R2,是相同的且各自代表(C6_C30)院基。在如上定义的式(I)的化合物的亚组(11)中,RS和R"是相同的且各自代表(C6_C30)院基。化合物(I)的第三优选实施方案(C)为亚组(12)。在如上定义的式(I)的化合物的亚组(12)中,W和R"是相同的或不同的,优选是相同的,且各自代表含5-14环原子并任选地含1-4个选自N、0、P、S或Si的杂环原子的任选被取代的饱和的或部分不饱和的环状烃基,或任选被取代的单环或多环(c5-c14)芳基,优选未被取代的单环(C5_C7)芳基。还优选地,在所述亚组(12)中,W和R"是相同的或不同的,优选是相同的,且各自代表被取代的单环或多环(C5_C14)芳基,优选单环(C5-C7)芳基,其被l-4个取代基取代,所述取代基优选选自以下定义的取代基(Z)。化合物(I)的第四优选实施方案(D)为亚组(13)。在如上定义的式(I)的化合物的亚组(13)中,W和R"是相同的或不同的,优选是相同的,且各自代表任选被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的(c6-c3。)烷基或甲基。这个实施方案还涵盖了如下的选项,其中R1和R1'是相同的或不同的,优选是相同的,且各自代表任选被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的,(c2-c5)烷基。为了避免疑问,强调指出,在亚组12和13中给出的W和R"的优选定义可以与亚组1-11的任何优选的取代基定义组合,以形成更优选的化合物。进一步优选的式(I)的化合物是亚组(14),另外的附带条件是1^、12和13中的至少两个,以及R1'、R2'和R3中的至少两个,分别不是H、甲基、异丁基或叔丁基。另外的优选的式(I)的化合物是亚组(15),附带条件是1^、12和13中的至少两个,以及R1'、R2'和R3'中的至少两个,分别不是H、甲基、乙基、1-丙基、异丙基、1-丁基、异丁基或叔丁基。另外优选的式(I)的化合物为亚组(16),另外的附带条件是W、R2和R3中的至少两个,以及R"、R2'和R3'中的至少两个,分别不是CHp优选不是直链或支链的饱和的或部分不饱和的(C「C3)烃基,更优选不是直链或支链的饱和的或部分不饱和的(Q-Q)烃基。21另外优选的式(I)的化合物为亚组(17),另外的附带条件是1^、12和13中的至少两个,以及R"、R2'和R3'中的至少两个,分别优选不是直链或支链的饱和的或部分不饱和的(c2-c3)烃基,更优选不是直链或支链的饱和的或部分不饱和的(C2_C4)烃基。亚组(14)、(15)、(16)和(17)中的每一组都可以用于其中在化合物(I)的修饰步骤之后期望非常高纯度的产品(例如,聚合物)的实施方案。如上定义的另外优选的式(I)的化合物形成亚组(la)。在这个亚组中,R1和R1'是相同的或不同的,优选是相同的,且各自代表任选被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的(C2_C3。)烷基,优选为(C6_C3。)烷基;或甲基,更优选甲基;禾口R2和R3与它们所连接的C1原子一起形成任选被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4_C14)碳环,优选任选被取代的,更优选未被取代的饱和的单环(C5_C8)碳环;且R2,和R3,与它们所连接的碳原子(C1')一起形成任选被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4_C14)碳环,优选任选被取代的,更优选未被取代的饱和的单环(C5_C8)碳环;从而优选由R2和R3与C1形成的环系统与由R2'禾PR3'与C1'形成的环系统相同。优选任何被取代的部分包含1-4个如下定义的取代基(Z),例如一个取代基Z。在这个亚组中,特别优选的环状基团是环戊基和环己基。(la)的这个更优选的亚组中的优选化合物之一是如下的式(la)的化合物,为二-(l-甲基环己基)过氧化物(式Ia):化合物(I)的第二优选亚组(lb)是如上定义的实施方案(B),其中R2、R2'、If和R"如上述亚组(6)所定义的,优选如亚组(7)_(11)所定义的,且R1和R"与优选实施方案(C)相对应。在如上定义的式(I)的化合物的优选亚组(lb)中,R1和R1'都是相同的且代表任选被取代的,优选未被取代的单环(C5_C7)芳基;R2和R2'是相同的并都是甲基;禾口R3和R3'是相同的并都是任选被取代的支链或直链(C6_C5。)烷基,更优选未被取代的直链(c6-c3。)烷基,例如(C6_C2。)烷基。V(Ia)。另一个优选的化合物是(Ia'),二-(l-甲基环戊基)过氧化物。优选任何被取代的部分包含1-4个如下定义的取代基(Z),例如一个取代基Z。这个优选亚组(lb)的式(I)的化合物之一为式(lb)的化合物,为二-(l-甲基-1-苯基十一烷基)过氧化物(式lb):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>亚组(lb)的其它优选化合物包括二-(l-甲基-1-苯基庚基)过氧化物化合物(I)的第三优选亚组(Ic)是如上定义的实施方案(B),其中R2、R2'、If和R3,如亚组(7)、(8)、(10)或(11)所定义的,和R1和R1,对应于优选实施方案(C)或(D)。在如上定义的式(I)的化合物的一个优选亚组(Ic)中,R1和R1'都是相同的且代表任选被取代的,优选未被取代的,单环(C5_C7)芳基;12和R2'是相同的并都是任选被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的(C6_C5。)烷基,更优选未被取代的直链(C6_C3。)烷基,例如(C6_C2。)烷基;禾口If和R3'是相同的并都是任选被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的(c6-c5。)烷基,更优选未被取代的直链(C6_C3。)烷基,例如(C6_C2。)烷基。在化合物(I)的另一个优选亚组(Id)中,R1和R1'对应于实施方案(D),优选R1和R1'是相同的并都是甲基;和R2和R2'是相同的并都是任选被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的(c6-c5。)烷基,更优选未被取代的直链(C6_C3。)烷基,例如(C6_C2。)烷基;以及R3和R3'是相同的并都是任选被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的(C6-C5。)烷基,更优选未被取代的直链(C6-C3。)烷基,例如(C6-C2。)烷基。在本发明的其它优选实施方案中,W-lf或R1,-R3'中没有一个代表芳族基团。在W-lf或R"-R3'中的一个或多个代表芳族基团时,特别优选其为任选被本文中上述定义的1-3个、例如1个基团Z取代的苯基。在W-lf或R"-R3'中的一个或多个代表环烷基基团时,特别优选其为任选被本文中上述定义的l-3个、例如l个基团Z取代的环己基或环戊基基团。在式(I)的化合物中,优选具有不超过两个的环烷基基团。在进一步优选的化合物中,在式(I)的化合物中具有不超过两个的环状基团(例如,碳环基团、杂环基团或芳族基团)。在本发明的最优选实施方案中,存在有两个环状基团,分别是由R2和R3与C1形成的以及由R2,和R3'与C"形成的。这些优选实施方案适用于任何式(I)的化合物,特别是形成上述亚组的一部分的任何化合物。实施方案(A)、(B)、(C)、(D)、(la)、(lb)、(Ic)和(Id)的任选的取代基(以及存在于本发明化合物中的任何任选的取代基)优选是选自以下的l-4个取代基(Z):饱和的或部分不饱和的(C「C3。)烃基、官能团、饱和的或部分不饱和的(Q-CJ烃基(其任选地携带上述定义的官能团)、或芳族烃基(其任选地携带官能团)。优选的取代基(Z)是如上定义的支链或直链(C「CJ烃基或官能团。优选地,任何被取代的基团都不携带超过l个的取代基Z。可以存在于本发明的化合物的任何任选被取代的部分上的高度优选的取代基(Z)包括(Ve烷基,特别是甲基、乙基、丙基或叔丁基;C5—8环烷基;或苯基。在甲基取代基携带苯基侧基时,当然,所形成的基团是苄基。在取代基携带环烷基侧基时,当然,所形成的基团是烷基环烷基,依此类推。在苯基基团携带一个取代基时,优选其在碳原子C7C"的对位。在环己基基团携带一个取代基时,优选其在c7c"碳原子的e位。所述特定的式(Ia)、(Ib)、(Ia')和(Ib')的化合物本身是新的本发明另外涉及上述定义的式(la)的化合物。因此,本发明涉及上述定义的式(lb)的化合物。本发明另外涉及上述定义的式(Ia')的化合物。本发明另外涉及上述定义的式(Ib')的化合物。式(I)和式(V)的最优选的亚组是亚组Ia和Ib,更优选亚组(Ia)包括化合物(Ia)禾P(Ia')。因此,高度优选的本发明的化合物是式(II)的化合物其中n为0-3,优选0或1,分别形成环戊基或环己基基团,R4和R4'各自独立地代表含1-30个碳原子的直链烷基,优选甲基或含6-20、优选含6-12个碳原子的直链烷基,更优选甲基,禾口其中一个环系统或优选两个环系统都未被取代或任选地被1-4个上述定义的取代基Z取代。最优选所述环系统是未被取代的。另外的高度优选的本发明的化合物是式(III)的化合物24R4R4(III)其中Ar和Ar'独立地代表任选被1_4个如上定义的取代基Z取代的苯基、苄基或RlPR4'各自为甲基;且15和15'各自独立地代表含6-30个碳原子、优选含6-20、更优选含6-12个碳原子的直链烷基;最优选的是如上定义的式(II)的化合物。式(I)的化合物的制备本发明的化合物包括新的和已知的化合物。已知的化合物用作自由基生成剂,优选用于修饰聚合物组合物,是新颖的。因此,所述已知的化合物可以是市售的。或者,本发明的化合物可以根据在化学文献中的已知方法或类似方法来制备。例如,上述定义的化合物(I)可以根据以下路线l来制备,使用在文献中描述的和本领域技术人员公知的已知操作。上述定义的式(I)的过氧化物可以通过几种已知方法来制备,更具体地,叔碳过氧化物可以在酸性条件下从相应的叔醇制备,得到化合物(1)。所述醇是市售的,或者可以从与有机金属试剂组合的适合的酮来制备,更具体地,有机金属试剂是格氏试剂(RMgX,其中X是卤素)或有机锂(RLi)试剂。路线1OR3-MgBr或R3-LiR,.、R2"R1、H2S04,H202R1、,R'1R2j^~OH-一R2V"0—0~f"R':R3己垸R3R'340C!乙醚-78°C->RT合成方法的参考文献如下l)Milas,N.A.,Surgenor,D.M.,J.Am.Chem.Soc.,643-644,19462)Hey,D.H.,Stirling,C.J.M.,Williams,G.H,J.Chem.Soc.,1054—1058,19573)0rganicSynthesis,Smith,M.B.,TheMcGraw-HillCompanieslnc.,2002。后处理操作是常规的。所形成的叔醇和相应的过氧化物可以如下进行纯化真空除去溶剂并通过本领域技术人员已知的任何方法(例如结晶)来纯化。式(I)的化合物还可以从叔醇通过转化为氢过氧化物-00H型化合物制备。这种方法允许制备不对称的过氧化物。因此,例如,可以将叔醇转化为叔碳卤化物并与过氧化氢反应,可能在促进剂(例如三氟醋酸银)和非亲核性碱(例如碳酸氢钠)的存在下,以形成叔碳氢过氧化物。然后可以使叔碳的氢过氧化物与叔碳的溴化物(可能与反应先前使用的相同,或者任选地是不同的叔碳溴化物)反应,以形成最终的式(I)的二过氧化物物质。此外,可以使用促进剂例如三氟醋酸银/NaHC03。这些反应概述在以下路线中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>考虑到在本发明的过氧化物的活化过程中形成的低水平的挥发性分解产物,与现有技术相比,本发明使工作环境中由使用自由基生成剂引起的火灾、爆炸和健康危险减少或使其最小化。在上述和在权利要求1-3中在分解产物方面定义的本发明的第一组和第二组化合物、上述通过通式且借助优选亚组(其任何组合)以及在权利要求4-15所定义的本发明的式(I)的化合物的第三组在本文中以下称为"本发明的化合物",只是为了方便。本发明化合物的优选亚组是如上和权利要求所定义的式(I)的化合物,包括优选的实施路线和亚组。本发明的最终用途和最终应用I.聚合物的修饰方法1.聚合物的交联以下定义的交联步骤优选用在如上定义的和在权利要求所定义的本发明的电缆的交联方法中。此外,所述交联步骤本身形成独立的发明。所述聚合物修饰方法的一个优选实施方案是使用一种或多种自由基生成剂使聚合物交联,其中至少一种所述自由基生成剂是如上定义的本发明的化合物。术语"交联"是公知的,且通常用于聚合物领域,表示通过自由基反应主要形成互聚物交联(桥)。原则上,对于可用于本发明的交联方法的聚合物没有限制,可以是任何类型的聚合物。在一个优选实施方案中,所述可交联的聚合物是聚烯烃,可以是烯烃的均聚物或烯烃与一种或多种共聚单体的共聚物。可交联的聚烯烃的一个优选的组包括乙烯的均聚物或乙烯与一种或多种共聚单体的共聚物,例如,l)通过自由基聚合在高压下生产的支化的聚乙烯均聚物或共聚物和公知为低密度聚乙烯(LDPE)均聚物或共聚物,或2)使用配位催化剂通过低压聚合生产的线性聚乙烯均聚物或共聚物,例如公知的线性极低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)或高密度聚乙烯(HDPE),3)聚丙烯聚合物,包括聚丙烯的均聚物和无规聚合物以及丙烯的非均相共聚物,或4)聚丁烯聚合物,仅作为非限制性实例。可交联的乙烯聚合物的一个优选的组是l)LDPE均聚物或含一种或多种共聚单体的LDPE共聚物,所述共聚单体包括C3或更高级的a-烯烃共聚单体、极性的共聚单体和具有至少两个双键的共聚单体(例如二烯共聚单体)。高压聚合是聚合物领域中的公知技术,可以在管式反应器或高压釜反应器中进行,优选在管式反应器中进行。关于高压自由基聚合的另外的细节在WO93/08222中给出。在一个优选实施方案中,可交联的LDPE是乙烯与包含极性基团的共聚单体的LDPE共聚物,任选地包含其它共聚单体。作为具有极性基团的共聚单体的实例,可以提及以下(a)乙烯基羧酸酯,例如乙酸乙烯酯和新戊酸乙烯酯,(b)(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸羟乙酯,(c)烯属不饱和羧酸,例如(甲基)丙烯酸、马来酸和富马酸,(d)(甲基)丙烯酸衍生物,例如(甲基)丙烯腈和(甲基)丙烯酰胺,和(e)乙烯基醚,例如乙烯基甲基醚和乙烯基苯基醚。在这些共聚单体中,优选具有l-4个碳原子的单羧酸的乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、和具有l-4个碳原子的醇的(甲基)丙烯酸酯例如甲基丙烯酸甲酯。特别优选的共聚单体是丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸甲酯。更优选地,所述极性共聚物包括乙烯与丙烯酸的C「C4烷基酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯或丙烯酸丁酯)或乙酸乙烯酯、或其任何混合物的共聚物。术语"(甲基)丙烯酸"和"(甲基)丙烯酸酯"意在分别包括丙烯酸和甲基丙烯酸二者,和丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。可交联的聚合物的另一个优选的组是不饱和的聚合物,其中不饱和是由双键(优选碳-碳(C-C)双键)提供的。更优选地,所述不饱和聚合物相对于每1000个碳原子,包括总量为0.1个或更多个碳_碳双键,更优选0.2个或更多,最优选超过0.37个,更优选至少0.40个。优选地,在这个实施方案中,不饱和聚合物中的碳_碳双键的总量至少为0.5/1000碳原子。对存在于不饱和聚合物中的碳_碳双键数的上限没有限制,并且可优选低于5.0/1000碳原子,优选低于3.0/1000碳原子,或更优选低于2.5/1000碳原子。不饱和聚合物在此处是指其中由链转移剂提供不饱和度的均聚物,或者是共聚物,其中不饱和度是在至少一种多不饱和共聚单体的存在下且任选地在链转移剂的存在下由聚合单体所提供的。优选地,存在于不饱和聚合物中的所述碳-碳双键包括乙烯基基团,所述乙烯基基团优选来自于i)多不饱和的共聚单体、来自于ii)链转移剂,或来自于iii)其任何混合物。优选所述多不饱和的共聚单体是二烯,优选包括至少8个碳原子的二烯,第一个碳_碳双键位于末端,第二个碳_碳双键与第一个碳_碳双键不共轭。优选的二烯选自C8_C14非共轭二烯或其混合物,更优选选自1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、1,11_十二碳二烯、1,13_十四碳二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、9_甲基-l,8-癸二烯、或其混合物。更优选地,二烯选自1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、1,11-十二碳二烯、1,13-十四碳二烯、或其任何混合物。除了来源于多不饱和共聚单体的乙烯基基团之外,乙烯基基团的含量还可以单独地或另外地来自于引入乙烯基基团的链转移剂(例如,丙烯)。优选的不饱和的聚烯烃是上述定义的可交联的LDPE,其具有通过使乙烯在高压下和/或在如上定义的链转移剂的存在下与至少一种多不饱和共聚单体(优选如上定义的二烯)共聚所提供的上述C-C双键不饱和度。此外,适用于本发明的所述的可交联的LDPE优选是通过将乙烯与至少一种多不饱和共聚单体(优选与至少一种如上定义的二烯)共聚而制备的LDPE共聚物。这种聚合物是公知的,并且描述在例如W093/08222、EP1695996或W02006/131266。作为选择,或者除了不饱和聚合物的双键之外,本发明的聚合物组合物可以包含为聚合物组合物提供双键的添加剂,例如已知的交联加强剂。在这种情况下,这些双键的量可以是如上对于不饱和聚合物的c-c双键所定义的优选量,或者如果存在不饱和聚合物,则优选上述给出的聚合物的c-c双键的优选量优选是来源于不饱和聚合物的双键与来源于这种添加剂的双键的总和。另外,使用所述低压聚合制备的线性乙烯聚合物非常适合于本发明的交联。例如,可以提及VLLDPE、LLDPE、MDPE和HDPE聚合物。它们可以通过已知的方式在单步骤或多步骤工艺中生产,使用例如齐格勒-纳塔催化剂、单位点催化剂(包括茂金属和非茂金属催化剂)、和Cr-催化剂中的一种或多种。所有的所述催化剂都是本领域中公知的。多步骤工艺包括聚合工艺的任何组合,例如浆液聚合、溶液聚合、气相聚合、或其以任何顺序的任何组合。通常,可用于本发明的可交联聚合物包括任何已知的聚合物,例如市售的聚合物,或者它们可以以已知的方式根据在文献中描述的聚合工艺或根据类似于在文献中描述的聚合工艺制备。当然,还可以使用聚合物的任何混合物。作为用于交联的自由基生成剂的本发明化合物的量不是关键的,并且可以取决于期望的交联度和可交联聚合物的类型和特征而变化。仅作为实例,本发明的所述自由基生成剂的量可以是低于10.0重量%、低于6.0重量%、低于5.0重量%、低于3.5重量%,例如为0.1-3.0重量%,例如0.2-2.6重量%,基于可交联聚合物组合物的重量,例如取决于化合物的分子量和期望的交联度而异。交联可以以已知的方式进行,典型地在升高的温度进行,例如14(TC或更高的温度,优选15(TC或更高的温度。且所述步骤可以在略加压的条件下进行,例如最高为20巴,例如最高约13巴的压力。II.聚合物组合物以下定义的聚合物组合物优选用在如上定义的和在权利要求所定义的本发明的电缆的交联方法中。此外,所述聚合物组合物本身形成独立的发明。因此,本发明还提供包括自由基生成剂的聚合物组合物,所述自由基生成剂为如上定义的本发明的化合物。优选地,所述聚合物组合物包括至少一种聚合物组分和至少一种自由基生成剂,所述自由基生成剂为上述或在权利要求1及其从属权利要求中所定义的式(I)的化合物,包括其优选实施方案和亚组。还提供了用于生产聚合物组合物的方法,其中将本发明的化合物加入到聚合物组合物中。当然,本发明的化合物的量可以取决于期望的修饰方法而不同。所述量的实例在例如上述"l.聚合物的交联"一节中给出。此外,本发明的聚合物组合物可以另外包括另外的自由基生成剂,例如另一种本发明的化合物。此外,对于适用于本发明的聚合物组合物的聚合物没有限制,包括例如聚合物1)-4),优选l)LDPE均聚物和共聚物,如上述在"l.聚合物的交联"一节中所述的。本发明的聚合物组合物可以是公知的粉末或颗粒形式,或者是聚合物熔体的形式。本发明的聚合物粉末可以例如直接得自聚合过程,任选地经过进一步的加工例如过筛和/或任选地经过处理或与另外的组分混合。本发明的聚合物颗粒可以以公知的方式生产。在用于形成本发明的颗粒的一个方法中,可以将得自聚合过程的聚合物粉末或聚合物熔体、或者聚合物颗粒,任选地与其它组分混合并通过例如在已知的球团设备中挤出而形成颗粒。本发明的化合物可以1)在形成颗粒步骤之前加入到聚合物组合物的混合物中,或2)在颗粒形成步骤之后,通过混合和/或灌注(任选地在载体介质中)将本发明的化合物加入到预先形成的颗粒中来得到本发明的聚合物颗粒。或者,可以在最终产品的生产线(例如电缆生产线)中将本发明的化合物直接加入到聚合物粉末或聚合物颗粒中。加入可以在最终产品形成步骤之前的混合步骤进行,或者在最终产品形成步骤(例如电缆挤出步骤)过程中进行。这种加入可以加入到粉末或颗粒形式的聚合物组合物中,或者加入到所述粉末或颗粒的熔体中,所述熔体可以任选地包含另外的组分。因此,本发明提供包括聚合物组合物和自由基生成剂的聚合物粉末、聚合物颗粒或聚合物熔体,其中所述自由基生成剂是本发明的化合物。在本发明的颗粒或粉末的一个优选实施方案中,所述颗粒或粉末处于包装中,例如处于包括盒子和袋子在内的容器中。可以提供这种容器用于另外的用途。例如,最终的生产者(例如电缆生产者)可以将本发明的颗粒直接用于聚合物修饰步骤,而无需添加任何自由基生成剂。此外,本发明的聚合物组合物可以另外包含其它组分,例如如上所述的其它聚合物、或添加剂例如稳定剂。在本发明的聚合物组合物的一个优选实施方案中,所述聚合物组合物另外包括添加剂,例如一种或多种的抗氧化剂、稳定剂、加工助剂、防焦烧剂、交联加强剂或水树阻滞剂、或其任何混合物。作为抗氧化剂,可以提及位阻酚或半位阻酚(任选地被官能团取代)、芳香胺、脂肪族位阻胺、有机磷酸酯、含硫化合物、及其混合物。典型的交联加强剂可以包括具有乙烯基或烯丙基基团的化合物,例如氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙基酯、和二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、或四丙烯酸酯。作为另外的添加剂,可以提及阻燃剂添加剂、除酸剂、填料例如碳黑、和电压稳定剂。所有上述添加剂都是聚合物领域中公知的。这种组合物对于电线和电缆应用非常有用,例如用于如下讨论的本发明的电缆。本发明另外提供(a)使用一种或多种自由基生成剂通过自由基形成使聚合物组合物交联的法,其中进行所述交联时所产生的作为所述交联步骤的分解产物的甲烷在根据如以下在〃GC-分析规程〃中所述的方法来测定时低于300ppm(以重量计)。优选地,进行所述交联步骤,而不产生甲烷作为所述交联步骤的分解产物。用于使用自由基生成剂通过自由基反应使聚合物组合物交联的所述方法的优选实施方案产生交联的聚合物组合物,并产生如以下在"GC-分析规程"中所述的方法进行测量时低于300ppm(以重量计)、优选低于200卯m(以重量计)、优选低于100卯m(以重量计)、更优选位0-50卯m(以重量计)的CH4含量。本发明还独立地提供(b)使用一种或多种自由基生成剂通过自由基形成使聚合物组合物交联的方法,其中所述交联使用本发明的化合物(优选式(I)的化合物)进行。优选的交联方法是上述的方法(b)。在要求较高的最终应用中,优选方法(b)的所述交联使用在交联步骤过程中不产生甲烷(CH4)的自由基生成剂进行。优选地,所述交联方法在"交联条件"下进行,这意味着在自由基试剂分解条件下进行。例如,典型地使用高温来加速自由基的分解,由此进行交联步骤。此外,"不存在来源29于所述自由基生成剂的CH/'意味着所述自由基生成剂在交联步骤过程中不产生CH4作为其分解产物。本发明还提供可通过如上定义的本发明的交联方法得到的经过交联的聚合物组合物。在本发明的交联方法和经过交联的聚合物组合物的优选实施方案中,所述自由基生成剂是本发明的化合物。所述交联方法另外在上述"l.聚合物的交联"一节中被定义。III.最终应用1.电缆以下定义的电缆优选用在如上定义的和在权利要求所定义的本发明的电缆的交联方法中。此外,所述电缆本身形成独立的发明。本发明的新的原理在聚合物的电线和电缆应用中是高度可行的。因此,本发明另外提供电缆,包括如上述和以下定义的本发明的聚合物组合物,优选在"II.聚合物组合物"一节中所定义的本发明的聚合物组合物,其在本文中称为"本发明的聚合物组合物"。在一个优选实施方案中,所述电缆包括被一层或多层包围的导体,其中至少一层包括所述本发明的聚合物组合物。术语"导体"在本文的上下文中是指包括一个或多个电线的导体。此外,电缆可以包括一个或多个这种导体。优选地,导体是电导体。在本发明的一个实施方案中,至少一层是包含所述的本发明的聚合物组合物的绝缘层。在本发明的电缆的另一个实施方案中,至少一层是包含所述的本发明的聚合物组合物的半导电层。"半导电层"在本文中是指所述层包括碳黑,且在23t:或9(rc测量时具有100000Q-cm或更低的体积电阻率,或者在根据ISO3915使用板材(plaque)测量时在23t:具有100Q-cm或更低的体积电阻率或在9(TC具有1000Q-cm或更低的体积电阻率。在另外的实施方案中,本发明的电缆包括护套层和被所述护套层包围的任选的选自绝缘层和半导电层的一层或多层,其中所述护套层包含所述的本发明的聚合物组合物。作为本发明的电缆的另一个实施方案,提供了低压电缆,其包括绝缘层和任选的护套层,其中所述绝缘层包含所述的本发明的聚合物组合物。作为本发明的电缆的另一个实施方案,提供了电力电缆,依次包括至少内部半导电层、绝缘层和外部半导电层,任选地被护套层包围,其所述各层中的至少一层(优选至少内部半导电层和绝缘层)包含所述的本发明的聚合物组合物。在本发明的情况中,低压电缆是在lkV或更低电压下操作的电缆。电力电缆定义为在任何电压下操作,典型地在高于lkV的电压操作,来传递能量的电缆。适用于电力电缆的电压可以是交流电(AC)、直流电(DC)或瞬态电(脉冲)。在优选实施方案中,根据本发明制备的电力电缆在高于6kV的电压操作,且是已知为例如中压(MV)、高压(HV)和超高压細V)的电力电缆,该术语具有公知的含义,并代表这种电缆的操作水平。本发明的所述电力电缆的所述外部半导电层可以是不可剥离的(即,粘合的和不可去皮的),或者可以是可剥离的(即,非粘合的和可去皮的)。所述术语具有电线和电缆领域公知的含义。2.电缆的制备方法以下定义的电缆的制备方法优选用在如上定义的和在权利要求所定义的本发明的电缆的交联方法中。此外,所述电缆的制备方法本身形成独立的发明。用于制备本发明的电缆的方法的优选实施方案包括如下步骤在导体上施用(优选通过(共)挤出施用)一层或多层,所述各层包括聚合物组合物,其中至少一层包含所述的本发明的聚合物组合物。术语"(共)挤出"在本文中是指在两层或更多层的情况中,所述各层可以在单独的步骤中挤出,或者可以在同一挤出步骤中将所述层中的至少两层或所有层共挤出,如本领域中公知的。在本发明的所述方法中,将层材料的组分在单独的混合器中混合,之后引入到用于生产所述层的挤出机中;或将层材料的组分直接加入到挤出机中并在其中混合,之后形成为层。可以在混合步骤过程中加入添加剂和另外的组分。混合物在挤出机中经历高温(典型地高于聚合物组分的熔点),然后以本领域中公知的方式(共)挤出到导体上。在本发明的方法中可以使用例如常规的挤出机和混合器。包含所述的本发明的聚合物组合物的上述本发明的聚合物粉末、聚合物颗粒或熔体各自可以同样地被用在所述方法中来制备电缆,并且可以在将它们用在电缆制备步骤中之前被制备,或者可以在电缆生产工艺过程中在电缆生产线中直接被制备,如上述在例如"II.聚合物组合物"一节中所述的。因此,可以1)将预先形成的本发明的聚合物组合物的粉末或颗粒用于电缆生产线;或2)可以在形成电缆层之前在混合步骤中将所述本发明的化合物与颗粒或粉末一起加入。这种混合步骤可以是在设置在电缆生产线中在形成电缆层的步骤(例如,挤出步骤)之前的单独的混合装置中的单独步骤。或者,可以在层形成步骤过程中在例如在挤出机中加入本发明的化合物,由此可以将其与聚合物粉末或聚合物颗粒一起或在加入聚合物粉末或聚合物颗粒之后引入到挤出机中。对于在挤出机中的加入点没有限制,由此,可以在挤出机的入口或沿着挤出机设置的随后的进料点加入本发明的化合物。因此,本发明的化合物的加入可以在聚合物材料是固体的非熔化状态、部分熔化的状态、或熔化状态(即,熔融混合物)时加入。然后将得到的层材料的熔融混合物(共)挤出在导体上,以形成电缆层。在本发明的优选的电缆制备方法中,生产低压电缆或更优选生产上述在l.l一节中定义的本发明的电力电缆。得到的电缆可以经过进一步的处理以用于最终的应用。典型地,本发明的电缆在形成电缆层之后进行交联。本发明另外提供使用一种或多种自由基生成剂通过自由基反应使电缆交联的方法,包括以下步骤在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂,通过自由基反应使所述的包括所述的一种或多种自由基生成剂的至少一层交联,和以常规的方式回收经过交联的电缆用于另外的用途;其中在所述方法中,进行所述交联时产生的作为所述交联步骤的分解产物的甲烷的量在根据如下在"GC-分析规程"一节中所述的方法测定时低于300卯m(以重量计),优选所述交联步骤不产生甲烷作为所述交联步骤的分解产物。使用一种或多种自由基生成剂通过自由基反应使电缆交联的另一个独立的交联方法包括以下步骤在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一31种或多种自由基生成剂,通过自由基反应使所述的包括所述的自由基生成剂的至少一层交联,和以常规的方式回收经过交联的电缆用于另外的用途;其中所述交联在作为自由基生成剂的本发明的化合物的存在下进行,优选在上述定义的和在权利要求所定义的式(I)的化合物的存在下进行。在另一个优选实施方案中,这个独立的交联方法从属于其中借助于分解产物限定特征的上述交联方法。在本发明的上述交联工艺中,交联条件可以随例如所用的材料和电缆尺寸而变化。本发明的交联例如以已知的方式优选在升高的温度下进行。优选地,在交联步骤过程中的电缆层的最低温度高于140°C,更优选高于150°C,例如160-210°C。交联可以在液体或气体介质中进行,例如在惰性气体(例如,N2)气氛中进行。在本发明的交联步骤过程中在惰性气氛中的压力典型地最高为20巴,优选最高13巴,例如10-15巴。所述本发明的交联步骤还描述在上述"l.聚合物的交联"一节和上述的"II.聚合物组合物"一节中。本发明的交联工艺的另一个优选实施方案包括将经过交联的电缆冷却的另一个步骤,优选在加压条件下在冷却介质(例如在气体或液体中,例如在A、油或水中)中进行。这个冷却在冷却区中进行,所述冷却区可以任选地与前述的交联区一体化,例如在已知的硫化管中一体化。仅作为实例,可以提及悬链式连续硫化(CCV)管。在冷却区/步骤开始时,最靠近导体的层的温度典型地低于20(TC,例如160-190°C。在本发明的冷却步骤过程中的压力典型地保持为高于大气压力,例如最高为20巴,优选最高13巴,例如10-12巴。在电缆层的温度明显低于其聚合物层材料的熔点时,将电缆从加压冷却步骤取出。因此,本发明的经过交联的电缆可以在例如所述电缆的导体的温度低于110°C时离开本发明的加压冷却步骤,取决于聚合物层材料,在离开加压冷却区域时,优选所述温度为70-90°C。交联步骤和冷却步骤通常在加压条件下进行,以防止由于例如过氧化物的挥发性分解产物而导致形成空隙。因此,本发明的方法可以在比现有技术更高的的温度(从导体测量的温度)将经过交联和冷却的电缆从加压冷却区域取出。任选地,如果需要,本发明的经过交联的电缆可以在所述加压冷却步骤之后经历另一个非加压冷却步骤,以便进一步冷却电缆。在一些实施方案中,交联和加压冷却步骤可以在与现有技术相比更低的压力下进行,例如低于10或12巴的压力,例如0-10巴。本发明的电缆制造方法任选地包括另一个从冷却步骤回收电缆的步骤。回收可以通过已知的方式将电缆巻绕在电缆巻筒上来进行。在本发明的方法的另一个实施方案中,如果在一些应用中需要的话,得自冷却步骤且任选地经过回收(例如,巻绕在电缆巻筒上)的电缆可以任选地经历随后的脱气步骤,例如用于除去或减少可能由本发明的所述交联步骤所产生的任何挥发性分解产物。在所述脱气步骤中,本发明的电缆优选暴露于周围温度或升高的温度下持续一段时间。仅作为实例,所述脱气温度可以是例如50-8(TC,持续时间为l-4周。在交联方法的一个实施方案中,由于所述挥发性副产物的水平降低,所述脱气步骤可以显著縮短,甚至免除。通过本发明的上述方法生产的本发明的电缆可以以已知的方式进行进一步的处理,例如用保护性层保护、和/或任选地用护套层覆盖,并将其回收用于最终用途。因此,本发明还提供包括上述定义的经过交联的聚合物组合物的经过交联的电缆,优选如上定义的经过交联的低压电缆或力电缆,更优选经过交联的电力电缆。优选地,所述经过交联的电缆可通过如上定义的任何交联方法得到。在本发明的交联方法的一个实施方案中,生产了经过交联的电力电缆,该电力电缆选自经过交联的MV电缆,其中电缆层中的最低交联度满足IEC60502中所规定的要求,或者该电力电缆选自经过交联的HV电缆,其中电缆层中的最低交联度满足IEC60840中所规定的要求,所述技术标准是电线和电缆(W&C)领域中公知的。本发明的有利的化合物优选是自由基生成剂,其可用于在例如电缆生产方法中改善产品的质量。由于本发明,可以减少或甚至消除在聚合物产品(例如电缆层)中的空隙的量,因为例如在使用本发明的化合物来修饰聚合物时形成较少的或不形成挥发性分解产物。此外,本发明还能够改善电缆的可加工性,例如在更安全和更快生产方面。例如,本发明的交联方法可以更快和/或更经济,因为,如果需要,冷却和/或脱气步骤二者都可以以縮短的时间和/或以较少消耗能量的方式进行。测定方法除非另有说明,使用以下测定方法来测定在说明书部分和权利要求以及在实验部分中通常定义的性质。熔体流动速率根据ISO1133测定熔体流动速率(MFR),单位为g/10分钟。MFR是聚合物的流动性的指示,因此是聚合物的可加工性的指示。熔体流动速率越高,则聚合物的粘度越低。聚乙烯的MFR在19(TC测定,并且可以以不同的负荷测定,例如2.16kg(MFR2)或21.6kg(MFR21)。聚丙烯的MFR在23(TC测定。密度根据ISO1183D测量密度。根据IS01872-2进行样品制备。含胶量根据ASTMD2765-01方法A测定含胶量,使用由根据以下"样品的制备,交联"检验和制造的由聚合物组合物组成的经过交联的样品。使用ASTMD2765-01方法B进行电缆的含胶量测量。方法A和方法B得到可比较的结果。GC-分析规程在如上和在权利要求所定义的化合物、聚合物组合物、电缆及其制造方法和修饰方法的定义中,通过气相色谱法(GC)从经过修饰(例如经过交联的)的样品测定挥发物(例如,CH4)含量,单位为ppm(以重量计)或测定为"不存在"。该试验用于测定由自由基生成剂所产生的挥发物(例如,甲烷)的含量。所使用的供试自由基生成剂的量使得实现表示为50%含胶量的交联度,优选至少50%的含胶量。样品的交联条件不是关键,并且可以例如如下在"样品的制备,交联"中所述进行。从经过修饰的(例如,经过交联的)组合物(例如,板材或电缆)获取厚度为1.5mm的lg样品试样来测量挥发物。在包括经过交联的层的电缆的情况中,从经过交联和冷却的电缆样品的层材料取得样品试样,所述样品取自交联/冷却区的出口,例如在加压冷却步骤之后以本领域技术人员已知的方式取自硫化管的出口。在停止修饰步骤之后的一小时内或者在经过交联和冷却的电缆的情况中在从交联/冷却区的出口取得电缆样品之后的一小时内开始从所述样品试样收集挥发物(收集到顶部空间的瓶子中,见下文)。从100mm宽和100mm长的板材的中间切取1.5mm厚和lg重的样品试样。将得到的样品(试样)置于120ml顶部空间瓶子中,使用具有密封的铝制折边杯子并在6(TC热处理1.5小时,以便收集存在于所述样品中的任何气态挥发物。然后,将在样品瓶子中捕获的0.3-0.5ml气体注射到气相色谱中,以已知的方式测量挥发物(例如甲烷)的存在和含量。分析双份样品,并将不含自由基生成剂/未经修饰的"零_样品"用作基准。此处使用的仪器是由Chrompack供应的Varian3400,使用0.53mmX50m的Al203/Na2S04-柱。得自电缆的试样从包围所述电缆样品的导体的聚合物层环的(径向)中间距离(即,在所述电缆层环的1/2半径的距离)以轴向方向从所述电缆样品切取1.5mm厚和lg重的样品试样。如上所述进行挥发物的收集和测定。得自板材的试样通过上述标题为"样品的制备,交联"一节中所描述的规程通过气相色谱法(GC)测定经过修饰(例如,交联)的样品板材的挥发物(例如,CH4)含量(以卯m(以重量计)给出),或者测定为"不存在"。供试组合物包含2份的供试过氧化物和100份的供试聚合物(例如,足以引起50%或更大的交联度)。从100mm宽和100mm长的板材的中间切取1.5mm厚和lg重的样品试样。如上所述进行挥发物的收集和测定。材料在用于基准和例如本申请的每个试验中,基准聚合物(S卩,不含任何附加的添加剂(例如有机过氧化物)的聚合物)和供试组合物(即,包含有机过氧化物的参照聚合物)的试验安排是相同的。不饱和的聚合物所述聚合物是乙烯_1,7-辛二烯共聚物。生产乙烯-1,7-辛二烯共聚物在进行中间冷却的情况下将乙烯在5级预压器和2级高压压縮机中压縮,达到大约2950巴的初始反应压力。总的压縮机吞吐量是大约30吨/小时。在压縮机区域中,加入大约120kg丙烯/小时作为链转移剂,以保持3.2g/10分钟的MFR。此时,还向反应器加入大约50kg/h的量的1,7-辛二烯。在前端进料的三区管式反应器的预热段将经过压縮的混合物加热到大约165t:,所述管式反应器的内径为大约40mm,总长度为大约1200米。将溶解于异十二烷中的市售的过氧化物自由基引发剂的混合物以足以使放热的聚合反应达到大约28(TC的峰温度的量在紧邻预热器的后面注入,之后将其冷却到大约250°C。随后的第二和第三峰反应温度分别是大约28(TC和大约270°C,中间将其冷却到大约250°C。通过kick阀使反应混合物降压,冷却,并使聚合物与未反应的气体分离。得到的聚合物具有1.286个C-C碳碳双键总数/1000个碳,乙烯基基团的数量为0.994个乙烯基基团/1000个碳。材料的密度为920kg/i^和MFR(2.16kg)为3.2g/10分钟。将上述的不饱和聚合物用于试验包含本发明的化合物(I)作为交联剂的本发明的实施例,比较例使用二枯基过氧化物作为交联剂,基准实施例不包含交联剂。市售的参考有机过氧化物(二枯基过氧化物)由AkzoNobel供应。样品的制备,浸渍34将供试聚乙烯颗粒在Retsch研磨机中研磨为细粉末,使用1.5mm筛。将得到的粉末用溶解于戊烷溶液中的试验过氧化物浸渍,直到在戊烷蒸发之后得到供试过氧化物和供试聚合物的干粉。根据如下所述试验经过交联的供试组合物的含胶量时,供试组合物的含量为3份供试过氧化物和100份供试聚合物。在如GC-分析规程中所述测定挥发物含量时,供试组合物的含量为2份的供试过氧化物和100份的供试聚合物。样品的制备,交联试验板材具有以下尺寸和交联循环。在用于如下所述测定含胶量时,板材是100mm长、100mm宽、和0.lmm厚;在如以下GC-分析规程中所述测定挥发物含量时,为100mm长、100mm宽、和1.5mm厚。在Specacpress下进行交联,其中将组合物在12(TC和5巴下保持1分钟,然后在5巴下使温度以60°C/分钟升高达到18(TC历时1分钟,并在5巴下在180°C保持12分钟,随后在5巴下在30分钟内冷却到环境温度。实施例实施例1二-(l-甲基-1-苯基十一烷基)过氧化物的制备(R1,R1'=苯基;R2,R2'=甲基;R3,R3'=癸基)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(lb)A.1-甲基-1-苯基i^一烷基醇向2.43g(0.lmol)镁屑在10ml乙醚中的悬浮液加入0.1ml的1,2-二溴乙烷,并搅拌混合物。滴加含22.17g(0.lmol)1-溴代癸烷的20ml乙醚并使混合物回流15分钟,然后冷却。在冰浴上冷却的同时加入含9.61g(0.08mo1)苯乙酮的20ml乙醚。撤掉冰浴并将反应混合物在室温下搅拌30分钟。然后在剧烈搅拌下将混合物倾倒在含30g氯化铵的150ml水和100g冰的浆液中。将混合物过滤,分离醚层并将水层用50ml乙醚提取两次。将有机层合并,用水、10%NaHSOy盐水洗涤,干燥并蒸发,得到22.48g的澄清的油状物。该油状物用干柱色谱法纯化,使用戊烷洗脱。将洗脱液蒸发,得到17.22g(82%)的1-甲基-l-苯基十一烷基醇,为粘性的无色油状物。B.1-甲基-1-苯基i^一烷基氢过氧化物将10.50g(0.04mol)的1_甲基_1_苯基i^一烷基醇溶解于50ml二氯甲烷中,在冰浴中冷却,滴加10.6ml(12.29g,0.08mol)的三甲基甲硅烷基溴化物并将混合物在免受水分影响的保护条件下搅拌1小时。溶液用100ml乙醚稀释,并用50ml水、盐水洗涤四次,干燥并蒸发,得到粗的2-苯基-2-溴十二烷。将35ml的含2.3M过氧化氢的THF(0.08mo1)加入到2-苯基-2-十二烷基溴化物中并将混合物在冰浴上冷却。加入8.84g(0.04mol)的三氟醋酸银。加入70ml的浓NaHC(V并将混合物过滤。反应烧瓶和滤饼用乙醚漂洗。分离水相,并将有机相用浓NaHC03、50ml水、盐水洗涤,干燥并蒸发,得到油状物。将所述油状物通过快速色谱法纯化,使用2:8的乙醚戊烷作为洗脱液。l-甲基-l-苯基十一烷基氢过氧化物的收率为30%。C.二-(1-甲基-1-苯基十一烷基)过氧化物将0.942g(3.6mmo1)的1_甲基_1_苯基i^一烷基醇溶解于5ml的二氯甲烷中,加入lml的三甲基甲硅烷基溴化物(7.2mmo1)并在避免水分的保护条件下搅拌混合物1小时。溶液用15ml乙醚稀释,并用水(3X10ml)、15ml盐水洗涤,干燥并蒸发,得到1.18的粗的2-苯基-2-溴十二烷。将795mg的三氟醋酸银(3.6mmo1)溶解于5ml的THF。向粗的溴化物加入溶解于10mlTHF中的500mg1-甲基-l-苯基^^一烷基氢过氧化物(1.8mmo1)。将混合物在冰-盐浴中冷却到-15t:并用移液管加入三氟醋酸银溶液。然后加入2ml的盐水,随后加入10ml的浓NaHC(V将反应混合物搅拌并过滤。反应烧瓶和滤饼用15ml乙醚漂洗。分离水相,并将有机相用浓NaHC03、15ml水、15ml盐水洗涤,干燥并蒸发,得到1.40g带黄色的油状物。使用l:9的乙醚戊烷混合物作为洗脱液进行纯化。收率是409mg(43X)。13C-NMR(CDC13)S14.33,22.91,23.96,24.06,24.19,29.55,29.72,29.82,30.24,32.13,40.68,40.97,84.18,126.16,126.69,127.86,145.59,145.71。实施例2二-(l-甲基-环己基)过氧化物的制备(R1=甲基;R2+R3与(^一起形成环己基环,以及R"=甲基;尺2'+R3'与C"一起形成环己基环)A.二-(l-甲基_环己基)过氧化物将1-甲基环己醇(30g,0.26mol)置于100ml三口圆底烧瓶中并进行搅拌。将烧瓶在盐水/冰浴中冷却,安装滴液漏斗并安装静态N2源。向滴液漏斗加入98%硫酸(16.14ml)和水(6.45ml),得到70X的硫酸溶液。将其滴加到1_甲基环己醇中并继续搅拌,得到粘性的棕色混合物。为水浴再加入冰/盐水,将滴液漏斗用水漂洗并再加入35%过氧化氢(6.98mL,0.125mol)并滴加加入。溶液分离为两个相。加入环己醇(150mL),并将混合物转移到分液漏斗中。含水级分用另一部分的环己烷(150ml)提取,并将合并的有机级分用1MNaOH(2X100mL)、水(2X150mL)洗涤,干燥并蒸发,得到粘性的无色油状物(12.98g)。将油状物吸附在硅胶上,然后置于硅胶柱上并用环己烷洗脱。在减压蒸发之后,得到0.7g的无色油状物,为二-(l-甲基-环己基)过氧化物。13C-NMR(CDC13)S22.45,25.01,25.95,35.39,78.58。实施例336二-(l-甲基-环戊基)过氧化物的制备(R1=甲基;R^W与(^一起形成环戊基环,和R"=甲基;尺2'+R3'与C"一起形成环戊基环)A.二-(l-甲基-环戊基)过氧化物为250ml三口圆底烧瓶安装50ml加料漏斗并将烧瓶冷却到<0°C。向烧瓶加入30g的1-甲基环戊醇(0.3M,1当量)。制造70%的H2S04溶液并在冰浴中冷却。在15分钟内滴加H2S04(12.71ml,0.91M,3当量)并将反应混合物搅拌2.5小时,以便使得所有的1-甲基环戊醇溶解。在搅拌反应的情况下,在15分钟内滴加8.llml的H20235重量%(0.24M,0.8当量)。将反应搅拌过夜。将反应混合物转移到分液漏斗中并提取三次,每次使用50ml的戊烷。收集有机层并将水层放在一旁。将有机层提取3次,每次使用50ml的INNaOH,以除去过量的酸。收集有机层,干燥并浓縮。残余物通过二氧化硅柱色谱分离法纯化,使用戊烷作为流动相。将产物级分浓縮,得到973!1^的二-(1-甲基-环戊基)过氧化物,为无色油状物。13C-NMR(CDC13)S24.43,24.75,37.13,89.23。含胶量根据上述的方法测定如上所述制备的LDPE共聚物的含胶量,结果如下所述(表1)。表1.含胶量<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>GC-分析进行GC-分析来评价形成的CH4的量。将这个实施例与使用二枯基过氧化物的样品进行对比,所述使用二枯基过氧化物的样品代表了现今使用的常规的溶液。结果如下所示(表2)。表2.CH4含量的GC-分析。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>*数值小于5ppm,甲烷的量太少,使得噪音屏蔽了精确读数。因此,小于5ppm的数值被认为是代表没有形成甲烷。本发明的经过交联的电缆的制造通过使用常规的挤出机生产线和常规的挤出条件将所述各层以给定顺序共挤出在导体上来制造用于实验性检验并包括内部半导电层、绝缘层和外部半导电层的电力电缆。层材料是常规的聚合物级的,每个层都包括本发明的过氧化物化合物作为交联剂。用于电缆的既作为内部半导体又作为外部半导体的半导体材料是包含40重量%炉黑的乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(丙烯酸丁酯含量为17重量%)。组合物用聚喹啉型抗氧化剂稳定且包含1重量%的本发明的过氧化物作为交联剂。中间绝缘层由低密度聚乙烯聚乙烯LDPE(MFI^=2g/10分钟)形成,包含2重量%的本发明的过氧化物和0.2重量%的4,4'-硫基双(2-叔丁基-5_甲基苯酚)。得到的电缆在挤出之后立即经历常规的硫化管并以已知的方式使用公知的交联条件进行交联。在交联之后,将电缆在所述硫化管的冷却区在期望的压力和温度进行冷却。在实现从导体测得的期望温度时停止冷却步骤。典型地,冷却步骤可以在较低的压力下进行,和/或可以在与交联到相同的含胶量、但是使用二枯基过氧化物作为交联剂的相应电缆相比较高的导体温度时停止冷却步骤。将经过交联和冷却的层巻绕在电缆巻筒上,并转移到脱气步骤,以除去如果存在的挥发物内容物。这个步骤典型地可以在与交联到相同的含胶量但是使用二枯基过氧化物作为交联剂的相应电缆相比的较低的温度下进行和/或持续较短的时段。权利要求生产经过交联的电缆的方法,该方法包括-在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂,-通过自由基反应使所述的包含所述的一种或多种自由基生成剂的至少一层交联,-在加压条件下将得到的经过交联的电缆冷却到冷却温度,和-以常规方式回收经过交联和冷却的电缆用于另外的用途;特征在于所述方法包括一个或两个以下的特征(i)和(ii)(i)将所述的经过交联和冷却的电缆在冷却温度下从加压冷却步骤取出,所述冷却温度高于基准电缆所要求的冷却温度,所述基准电缆是经过交联的电缆,其与要求保护的电缆具有相同的结构和在所述一层或多层的每一层内具有相同的层材料,并与要求保护的电缆使用相同的方法和条件制备,并与要求保护的电缆具有相同的交联度,但是使用二枯基过氧化物作为自由基生成剂,以便使所述基准电缆在离开加压冷却步骤时获得与所述要求保护的电缆相同的空隙水平,所述空隙是由所述交联步骤的挥发性分解产物形成的,或者(ii)所述的交联和加压冷却步骤在比基准电缆所要求的压力更低的压力下进行,所述基准电缆是经过交联的电缆,其与要求保护的电缆具有相同的结构和在所述一层或多层的每一层内具有相同的层材料,并与要求保护的电缆使用相同的方法和条件制备,并与要求保护的电缆具有相同的交联度,但是使用二枯基过氧化物作为自由基生成剂,以便使所述基准电缆在离开加压冷却步骤时获得与所述要求保护的电缆相同的空隙水平,所述空隙是由所述交联步骤的挥发性分解产物形成的。2.生产经过交联的电缆的方法,该方法包括_在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂,_通过自由基反应使所述的包含所述的一种或多种自由基生成剂的至少一层交联,_在加压条件下将得到的经过交联的电缆冷却,禾口_以常规方式回收经过交联和冷却的电缆用于另外的用途;特征在于所述交联使用自由基生成剂来实现,所述自由基生成剂是不产生作为其分解产物的cn的化合物。3.生产经过交联的电缆的方法,该方法包括以下步骤_在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂,_通过自由基反应使所述的包含所述的一种或多种自由基生成剂的至少一层交联,-在加压条件下将得到的经过交联的电缆冷却到冷却温度,禾口_以常规方式回收经过交联和冷却的电缆用于另外的用途,其中所述的一种或多种自由基生成剂是式(I)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>-R1和R1'各自独立地是H,被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基;或被取代的或未被取代的芳族烃基;_其中所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基或芳族烃基各自任选地包含一个或多个杂原子;禾口-其中所述的被取代的饱和的或部分不饱和的烃基或被取代的芳族烃基独立地包含1-4个取代基,所述取代基选自官能团;任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基;或任选地携带官能团的芳族烃基;-R2,R2',R3和R"各自独立地是H,被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基;或被取代的或未被取代的芳族烃基;_其中所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基或芳族烃基各自任选地包含一个或多个杂原子;禾口-其中所述的被取代的饱和的或部分不饱和的烃基或被取代的芳族烃基独立地包含1-4个取代基,所述取代基选自官能团;任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基;或任选地携带官能团的芳族烃基;或者-R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成含3-14个碳原子的未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的碳环部分;含3-14个环原子并含1-6个选自0、N、P、S或Si的杂原子的未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的杂环部分;或含3-14个碳原子并任选地含1-4个杂原子的未被取代的或被取代的芳环部分;-其中所述的碳环、杂环或芳环系统任选地与另一个含4-14个环原子的环系统稠合;和-其中所述的被取代的碳环、杂环或芳环系统包含1-4个取代基,所述取代基独立地选自官能团、任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基;或任选地携带官能团的芳族烃基;或-R2'和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成含3-14个碳原子的未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的碳环部分;含3-14个环原子并含1-6个选自0、N、P、S或Si的杂原子的未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的杂环部分;或含3-14个碳原子并任选地含1-4个杂原子的未被取代的或被取代的芳环部分;_其中所述的碳环、杂环或芳环系统任选地与另一个含4-14个环原子的环系统稠合;和-其中所述的被取代的碳环、杂环或芳环系统包含1-4个取代基,所述取代基独立地选自官能团,任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基;或任选地携带官能团的芳族烃基;或-12和12'—起形成任选地含l-4个杂原子的、二价的、被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基,其中分别地R2与C1连接以及12'与C"连接,与-(^-0-0-C"-—起形成含3-14个碳原子并任选地除了所述至少两个0原子之外包含1-4个另外的杂原子的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的碳环部分;其中所述的碳环或杂环系统任选地与另一个含4-14个环原子的环系统稠合;或其功能衍生物;-条件是R1,R2和R3中的至少两个,以及R1',R2'和R3'中的至少两个,分别地不是H或甲基。4.权利要求1或2的方法,其中自由基生成剂是权利要求3所述的式(I)的化合物。5.权利要求3或4的方法,其中所述的式(I)的化合物具有的第二个条件是该化合物不是二苯基环己基过氧化物。6.权利要求3到5的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成含3-12个环碳原子的任选地被取代的碳环部分或者形成含3-12个环原子并含1-6个、优选1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的任选地被取代的杂环部分,并且其中所述的碳环或杂环系统任选地与另一个含4-14个环原子的环系统稠合,优选R2和R3与碳原子(C1)一起形成(C3-C12)碳环部分。7.权利要求3-6的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,R2'和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成含3-12个环碳原子的任选地被取代的碳环部分或者形成含3-12个环原子并含1-6个、优选1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的任选地被取代的杂环部分,并且其中所述的碳环或杂环系统任选地与另一个含4-14个环原子的环系统稠合,优选R2'和R"与碳原子(C1')一起形成(C3-C12)碳环部分。5.前述权利要求任一项的式(I)的化合物,其中R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起和/或其中R2'和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成任选地被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4-C14)碳环,更优选形成任选地被取代的饱和的单环(C5-C8)碳环。8.权利要求3-7的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,由R2'和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成的环系统与由12和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成的环系统是相同的;禾口-其中W和R"各自代表任选地被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的(C6-C3。)烷基或甲基,优选其中R1和R1'是相同的。9.权利要求3-8的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成含3-12个环碳原子的任选地被取代的碳环部分,其任选地与另一个含4-14个环原子的环系统稠合,禾口-其中R2'和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成含3-12个环碳原子的任选地被取代的碳环部分,其任选地与另一个含4-14个环原子的环系统稠合,禾口-其中由R2'和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成的环系统与由R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成的环系统是相同的;禾口-其中W和R"各自代表任选地被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的(C6-C3。)烷基或甲基。10.权利要求3-9的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,W和R"是相同或不同的,优选是相同的,且各自代表任选地被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的(c2-c3。)烷基,其优选是(C6-C3。)烷基;或甲基,更优选是甲基;禾口R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成任选地被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4-C14)碳环,优选未被取代的饱和的单环(C5-C8)碳环;iR2'和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成任选地被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(c4-c14)碳环,优选未被取代的饱和的单环(c5-c8)碳环;由此由12和r3与C1一起形成的环系统优选与由R2'和R3'与C1'一起形成的环系统是相同的。11.权利要求3-10的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,R1、R2、R3、R"、R2'和R3'各自独立地为任选地被取代的单环或多环(C5-C14)芳基;任选地被取代的单环或多环(C5_C14)杂芳基;任选地被取代的单环或多环(C4_C14)环烷基;任选地被取代的单环或多环(C4_C14)杂环基;任选地被取代的直链或支链的(C「C5。)烷基,优选任选地被取代的直链(CfCj烷基;任选地被取代的直链或支链的(CfCj烯基或任选地被取代的直链或支链的(Q-CJ炔基,优选直链(CfCj烯基或直链(CfCj炔基;任选地被取代的直链或支链的(C「C50)杂烷基,包含l-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子。12.权利要求ll的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,R2、R2'、R3和R3'独立地选自未被取代的直链(Q-CJ烷基,优选(Q-CJ烷基,更优选(C「CJ烷基,更优选选自C「C^烷基,更优选选自甲基或(c6-c12)烷基。13.权利要求3-12的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,12和12'是相同的基团,且尺3和R3'是相同的基团。14.权利要求11-13的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,-尺2和12'是相同的且各自代表甲基;或-R^PR2'是相同的且各自代表(C6-C3。)烷基。15.权利要求11-14的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,13和13'是相同的且各自代表(c6-c3。)烷基。16.权利要求3-15的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,-R1和R1'是相同的或不同的,优选是相同的,且各自代表含5-14个环原子并任选地含1-4个选自N、0、P、S或Si的杂环原子的、任选地被取代的饱和的或部分不饱和的环状烃基;或任选地被取代的单环或多环(C5_C14)芳基,优选未被取代的单环(C5_C7)芳基;或-R1和R1'是相同的或不同的,优选是相同的,且各自代表任选地被取代的支链或直链的、优选未被取代的直链的(c6-c3。)烷基或甲基。17.权利要求3-10、13-16的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,W和R"是相同的且各自代表甲基;禾口R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成任选地被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4-C14)碳环,优选未被取代的饱和的单环(C5-C8)碳环;iR2'和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成任选地被取代的饱和的或部分不饱和的单环或双环(C4-C14)碳环,优选未被取代的饱和的单环(C5-C8)碳环;由此由12和R3与C1一起形成的环系统优选与由R2'和R3'与C1'一起形成的环系统是相同的。18.权利要求17的方法,其中所述化合物由式(II)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中n为0-3,且R4和R4'各自独立地代表含1-30个碳原子的直链烷基基团,优选甲基或含6-20个、优选含6-12个碳原子的直链烷基基团,更优选甲基,并且其中一个环系统或两个环系统都独立地未被取代或任选地被1-4个取代基取代。19.权利要求11-16的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,R1和R1'都是相同的且代表任选地被取代的、优选未被取代的单环(C5-C7)芳基;R2和R2'是相同的且都是甲基;禾口R3和R3'是相同的且都是任选地被取代的支链或直链(C6-C5。)烷基,更优选未被取代的直链(C6-C3。)烷基,例如(C6-C2。)烷基。20.权利要求19的方法,其中所述化合物由式(III)表示其中Ar和Ar'独立地代表任选地被1_4个取代基取代的苯基、节基或萘基基团,R4和R4,各自为甲基;且R5和R5'各自独立地代表含6-30个碳原子、优选含6-20个碳原子、更优选含6_12个碳原子的直链烷基基团。21.权利要求3-20的方法,其中在所述的式(I)的化合物中,所述的任选的取代基各自独立地选自-OH;-NI^,其中每个R独立地为H或(C「CJ烷基;COR〃,其中R〃为例如H、(C「CJ烷基;或-NR2,其中每个R如对于-NR2所定义的;COOR",其中R〃如对于-COR〃所定义的;卤素,例如-F、-C1或-I;或烷氧基;任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基;或任选地携带官能团的芳族烃基。22.权利要求3-4的方法,其中所述的式(I)的化合物由式(V)表示其中所述化合物选自备选情况(i)-(iii)中的任一项(i)-R1和R1'各自独立地是H、被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基;-其中所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基中的每一个任选地包含一个或多个杂原子;-其中所述的被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基包括(i)直链或支链的饱和的或部分不饱和的烃基,(ii)直链或支链的饱和的或部分不饱和的烃基,其携带饱和的或部分不饱和的环状烃基,和(iii)饱和的或部分不饱和的环状烃基;-其中所述的饱和的或部分不饱和的环状烃基中的每一个独立地为单环或多环的环系统;和-其中所述的被取代的饱和的或部分不饱和的烃基独立地包含1-4个取代基,所述取代基选自官能团、任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基或任选地携带官能团的芳族烃基;禾口-R2、R2,、R3和R3,各自独立地如上述对于R1和R1,所定义的;或(ii)-W和R"各自独立地为任选地被取代的、优选未被取代的单环(C5-C7)芳基,优选苯基,-其中所述的被取代的单环(C5_C7)芳基独立地包含l-4个取代基,所述取代基选自官能团、任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基或任选地携带官能团的芳族烃基;和R2和R2'是相同的且都是甲基;禾口R3和R3'各自独立地是H、被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基,其如在上述(i)下对于R1和R1'所定义的;或(iii)R1和R1'各自独立地是H、被取代的或未被取代的饱和的或部分不饱和的烃基,其如在上述(i)下对于R1和R1'所定义的;禾口-R2和R3与它们所连接的碳原子(C1)一起形成含3-14个碳原子、优选含5-12个碳原子的、未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的碳环部分;或含3-14个环原子并含1-6个、优选含1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的杂环部分;_其中所述的碳环或杂环任选地与另一个含4-14个环原子的任选地被取代的环系统稠合;和-其中所述的被取代的碳环或杂环系统包含1-4个取代基,所述取代基独立地选自官能团、或任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基;禾口-R2'和R3'与它们所连接的碳原子(C1')一起形成含3-14个碳原子,优选含5-12碳原子的、未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的碳环部分;含3-14个环原子并含1-6个,优选含1-4个选自0、N、P、S或Si的杂原子的未被取代的或被取代的饱和的或部分不饱和的杂环部分;_其中所述的碳环或杂环系统任选地与另一个含4-14个环原子的任选地被取代的环系统稠合;禾口_其中所述的被取代的碳环或杂环系统包含1-4个取代基,所述取代基独立地选自官能团或任选地携带官能团的饱和的或部分不饱和的烃基,-对于备选情况(i)-(iii)的附带条件是,R1、R2和R3中的至少两个,以及R1,、R2,和R3'中的至少两个,分别地不是H或甲基。23.权利要求22的方法,其中在所述的式(V)化合物中,在备选情况(i)-(iii)中的取代基R1、R2、R3、R"、R2'和R3'如前述权利要求5-21中任一项分别地对于所述备选情况(i)-(iii)所定义的。24.权利要求3-23的方法,其中所述的式(I)的化合物选自以下的任一个-二-(l-甲基环戊基)过氧化物,-二-(l-甲基-l-苯基十一烷基)过氧化物,-二-(l-甲基-l-苯基庚基)过氧化物,或-二-(l-甲基-环己基)过氧化物。25.前述权利要求中任一项的方法,其中用作自由基生成剂的化合物在其结构中携带一个或多个在生成自由基的步骤中可分解为分解产物的部分,特征在于所述化合物选自以下的一种或多种_化合物,其中在根据说明书中"GC-分析规程"所述的方法测定时,所述一个或多个可分解的部分产生低于300ppm(以重量计),优选低于200ppm(以重量计),优选低于100ppm(以重量计),更优选0-50卯m(以重量计)的CH4含量;或-不含任何可分解为作为所述分解产物的CH4的所述部分的化合物;或其任何混合物。26.前述权利要求中任一项的方法,其中,将经过交联和冷却的电缆在冷却温度下从所述加压冷却步骤取出,所述冷却温度比权利要求1的所述的经过交联的基准电缆的冷却温度高2t:以上的温度,更优选所述冷却温度比权利要求1的所述的经过交联的基准电缆的冷却温度高5t:以上,所述冷却温度是在加压冷却步骤的出口从经过交联的电缆的导体测得的。27.前述权利要求中任一项的方法,其中经过交联和冷却的电缆进一步经历一个或多个任选的步骤,所述步骤选自_非加压的冷却步骤,其中将经过交联和冷却的电缆进一步在冷却介质中冷却。-回收步骤,其中在冷却步骤之后收集经过交联的电缆,优选巻绕在电缆巻筒上。_脱气步骤,其中任选地在环境温度或在升高的温度下,从得自所述冷却和任选的回收步骤的所述经过交联的电缆减少或除去挥发性分解产物的含量,和/或-修整步骤,其中以常规方式修整所得到的经过交联的电缆,用于另外的用途。28.前述权利要求中任一项的方法,用于制备经过交联的电缆,所述电缆包括至少一个绝缘层,其中所述至少一个绝缘层在所述自由基生成剂的存在下经过交联。29.前述权利要求中任一项的方法,用于制备经过交联的电缆,所述电缆包括至少一个半导电层,其中所述至少一个半导电层在所述自由基生成剂的存在下经过交联。30.前述权利要求中任一项的方法,用于制备经过交联的电缆,所述电缆包括护套层和任选的被所述护套层包围的选自绝缘层和半导电层的一层或多层,其中至少所述护套层在所述自由基生成剂的存在下经过交联。31.前述权利要求中任一项的方法,用于制备经过交联的电缆,所述经过交联的电缆选自以下电缆中的任一种-低压电缆,包括被绝缘层和任选的护套层包围的导体,其中所述绝缘层在所述自由基生成剂的存在下经过交联;或-电力电缆,包括被一层或多层包围的电导体,所述一层或多层至少依次包括内部半导电层、绝缘层和外部半导电层,并且任选地被护套层包围,其中所述各层中的至少一层,优选至少是内部半导电层和绝缘层,在所述自由基生成剂的存在下经过交联。32.可通过前述权利要求中任一项的方法得到的经过交联的电缆,优选经过交联的低压电缆或经过交联的电力电缆。33.制备经过交联的电缆方法,包括以下步骤(i)在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂,(ii)优选在环境压力下,通过自由基反应使所述的包含所述的一种或多种自由基生成剂的至少一层交联,(iii)优选在环境压力下,将得到的经过交联的电缆冷却,禾口(iv)在环境温度或升高的温度下,从得自所述冷却步骤的所述经过交联的电缆减少或除去挥发性分解产物的含量;其中所述的一种或多种自由基生成剂是本文所述的式(I)的化合物。34.制备经过交联的电缆方法,包括以下步骤(i)在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂,(ii)优选在环境压力下,通过自由基反应使所述的包含所述的一种或多种自由基生成剂的至少一层交联,(iii)优选在环境压力下,将得到的经过交联的电缆冷却,禾口(iv)将步骤(iii)的产品用作电缆,即,不进行脱气步骤;-其中所述的一种或多种自由基生成剂是本文所述的式(I)的化合物。全文摘要本发明涉及用于制备经过交联的电缆方法,包括以下步骤在导体上施用包含聚合物组合物的一层或多层,其中至少一层包含一种或多种自由基生成剂,通过自由基反应使所述的包含所述的一种或多种自由基生成剂的至少一层交联,在加压条件下冷却所得到的经过交联的电缆。文档编号C08K5/00GK101743599SQ200880024405公开日2010年6月16日申请日期2008年7月10日优先权日2007年7月12日发明者保罗·劳伦森,埃里克·佩尔松,安尼卡·斯梅德伯格,德特勒夫·瓦尔德,立韦·米希尔斯,简-奥韦·博斯特伦,约翰·贾米森,西格弗里德·韦格纳,鲁迪·彼得斯申请人:北方技术股份有限公司
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