专利名称：环氧树脂固化剂、其制造方法以及环氧树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及环氧树脂固化剂、环氧树脂组合物以及前述固化剂的制造方法。
背景技术：
通常，由酸酐和环氧树脂得到的环氧树脂固化物价格便宜，而且，透明性、电绝 缘性、耐化学药品性、耐湿性、粘接性等优异，而一直用于电绝缘材料、半导体材料、粘接 材料、涂料材料等各种用途中。作为一个代表性的使用例，可举出用于保护发光二极管 (Light-emitting diode 下面简称为LED)的发光元件的密封材料，但近年来，伴随着组合 有发出短波长的光的光源和荧光体的白色LED的普及，密封材料的劣化已成为不可忽视的 问题。S卩，在白色LED的情况下，由于使用更高能的光源，因此，与以往的红色、绿色的 LED相比，存在如下问题密封材料劣化而容易着色，LED的寿命变短。另外，伴随着因发 光元件的改良而带来的小型化以及大电流化的发展，在使LED长时间照明时产生的热也增 大，由此，也同样地引起密封材料的劣化。在环氧树脂的进一步的普及中，抑制这样的因光、热所导致的劣化已成为重要的 课题。作为解决该课题的方法，有人提出了利用脂环式环氧树脂来代替因光、热而容易劣化 的芳香族环氧树脂的环氧树脂组合物。另外，作为环氧树脂固化剂，一直使用对碳_碳双键进行加氢的饱和脂环式二羧酸酐。作为这样的饱和脂环式二羧酸酐，可举出包含3-和/或4-甲基六氢邻苯二甲酸 酐的环氧树脂固化剂、包含降冰片烷二羧酸酐或者甲基降冰片烷二羧酸酐的环氧树脂固化剂等。可是，虽然包含3-和/或4-甲基六氢邻苯二甲酸酐的环氧树脂固化剂在室温下 为液态，但也存在其固化物的耐热性和耐湿性差的问题。另外，包含降冰片烷二羧酸酐或者甲基降冰片烷二羧酸酐的环氧树脂固化剂，通 常在室温下为固体，存在不便于处理的问题。因此，作为甲基降冰片烷二羧酸酐的液化方法，有人提出如下方法将甲基降冰片 烯二羧酸酐在酸催化剂的存在下，异构成亚甲基降冰片烷二羧酸酐，接着，进行氢化(参照 专利文献1)。但是，在该方法中，为了得到低凝固点的甲基降冰片烷二羧酸酐，而在异构化时采 用170°C以上的温度和酸催化剂，因此，存在通用的制造设备中发生腐蚀等问题。另外，在进 行纯化时，也存在同样的问题。另外，有人提出了大量混入六氢邻苯二甲酸酐等而将固化剂制成液态的方法(参 照专利文献2)，但是，伴随着上述的近年来的技术发展，耐热性不能说是足够的。专利文献1 日本特开平6-025207号公报专利文献2 日本特开平3-252418号公报
发明内容
鉴于上述技术问题，本发明提供一种低粘度的环氧树脂固化剂，通过使用含有甲 基降冰片烷二羧酸和多元羧酸的环氧树脂固化剂，可给予着色少且耐热性、弯曲强度、弯曲 弹性模量以及透明性优异的固化物，本发明还提供使用了该环氧树脂固化剂的环氧树脂组 合物。本发明人等为了解决上述技术问题进行了深入研究，结果发现，通过含有甲基降 冰片烷二羧酸和多元羧酸的环氧树脂固化剂，可廉价地得到液态且容易处理的环氧树脂固 化剂，其能给予着色少且耐热性、弯曲强度、弯曲弹性模量以及透明性优异的固化物，从而 完成本发明。本发明涉及以下技术方案。[1] 一种环氧树脂固化剂，其含有甲基降冰片烷二羧酸和多元羧酸，其特征在于， 固化剂中的甲基降冰片烷二羧酸的含量比多元羧酸的含量多。[2]根据前述[1]所述的环氧树脂固化剂，其中，相对于固化剂100质量份，所含有 的甲基降冰片烷二羧酸为51 99质量份，所含有的多元羧酸为1 49质量份。[3]根据前述[1]或[2]所述的环氧树脂固化剂，其中，多元羧酸为下述通式⑴ 表示的酸酐。
[化学式1]
权利要求
1.一种环氧树脂固化剂，其含有甲基降冰片烷二羧酸和多元羧酸，其特征在于，固化剂 中的甲基降冰片烷二羧酸的含量比多元羧酸的含量多。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂固化剂，其特征在于，相对于固化剂100质量份，含 有甲基降冰片烷二羧酸51 99质量份以及多元羧酸1 49质量份。
3.根据权利要求1或2所述的环氧树脂固化剂，其特征在于，多元羧酸为下述通式(1) 表示的酸酐，式中，R1 R4分别独立地表示氢原子、或者直链状或支链状的碳原子数1 4的烷基， 选自R1 R4的两个基团相结合而形成环也可以。
4.一种环氧树脂组合物，其特征在于，含有环氧树脂和权利要求1 3中的任一项所述 的环氧树脂固化剂。
5.一种环氧树脂固化剂的制造方法，其为制造权利要求1 3中的任一项所述的环氧 树脂固化剂的方法，其特征在于，预先混合甲基降冰片烯二羧酸和多元羧酸后，对该混合物 进行加氢。
6.一种环氧树脂固化剂的制造方法，其为制造权利要求1 3中的任一项所述的环氧 树脂固化剂的方法，其特征在于，对甲基降冰片烯二羧酸进行加氢，在得到的甲基降冰片烷二羧酸中混合多元羧酸。
全文摘要
本发明提供一种环氧树脂固化剂，能用其得到低粘度且处理性良好的液态的环氧树脂组合物，还能得到着色少且耐热性、弯曲强度、弯曲弹性模量以及透明性优异的固化物，本发明还提供该环氧树脂固化剂的制造方法。本发明的环氧树脂固化剂含有甲基降冰片烷二羧酸和多元羧酸，其特征在于，固化剂中的甲基降冰片烷二羧酸的含量比多元羧酸的含量多。
文档编号C08G59/42GK102002144SQ201010224748
公开日2011年4月6日 申请日期2010年7月7日 优先权日2009年9月1日
发明者椎名大, 铃木实, 馆石光生 申请人:日立化成工业株式会社