专利名称：接枝结合氮分子的接枝聚合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种通过接枝含氮缔合分子而改性的聚合物，所述含氮缔合分子包含使得它们能够彼此结合或者经由非共价键而与填料结合的至少一个单元。
背景技术：
由于节约燃料和保护环境的需要已经变成优先事项，因此有利的是制备具有良好机械性质和尽可能低的滞后性的混合物，为了能够以橡胶组合物形式使用所述混合物，所述橡胶组合物可用于制造引入外胎组成中的各种半成品(例如底胎面、侧壁、胎面)，以及为了获得具有降低的滚动阻力的轮胎。混合物滞后性的降低为一种长期目标，然而必须在保持待使用的混合物的加工性的同时实现这一长期目标。为了实现降低滞后性的目标，已测试许多解决方法。特别地，可以提及借助官能化齐U、偶联剂或星形支化剂或者后聚合而在聚合之后改性二烯聚合物和共聚物的结构，从而获得在由此改性的聚合物与填料(无论其为炭黑或增强无机填料)之间良好的相互作用。例如，专利申请EP-A-0590491和EP-A-0593049描述了带有胺官能团的聚合物，所述胺官能团允许聚合物与炭黑之间更好的相互作用。也可提及专利US5015692或专利EP0341496，所述专利提供了一种使用诸如磷化合物、硝基化合物、氨基硅烷、丙烯酰胺、氨基乙烯基硅烷的化合物将弹性体官能化，当合适时与使用基于硅或锡的化合物偶联或星形支化相结合，以改进含有所述弹性体的橡胶组合物的冲击弹性的方法。这些专利特别地描述了使用炭黑增强的含有用带有胺基基团的烷氧基硅烷在链端官能化的聚丁二烯的橡胶组合物。在后聚合官能化的情况下，文献US7186845B2和JP2008208163也描述了使用另外包含杂环的含氮偶极化合物改性包含二烯单元的聚合物，所述杂环本身包含氮原子以及氧原子和/或硫原子。更特别地，所述化合物为带有噁唑啉、噻唑啉官能团的硝酮，例如((2-噁唑基)-苯基-N-甲基硝酮)
权利要求
1.通过接枝化合物而获得的改性聚合物，所述化合物包含至少ー个基团Q和至少ー个基团A，所述至少一个基团Q和至少ー个基团A由至少且优选ー个“间隔基”基团Sp结合在一起，其中 -Q包含偶极，所述偶极含有至少且优选ー个氮原子， -A包含缔合基团，所述缔合基团包含至少ー个氮原子， -Sp为在Q和A之间形成键的ー个原子或ー组原子。
2.根据权利要求I所述的改性聚合物，其特征在于所述聚合物为ニ烯弾性体。
3.根据权利要求I或2所述的改性聚合物，其特征在于所述ニ烯弾性体为基本上饱和的，优选选自こ烯-丙烯-ニ烯单体(EPDM)共聚物和丁基橡胶。
4.根据权利要求I或2所述的改性聚合物，其特征在于所述ニ烯弾性体为基本上不饱和的，优选选自天然橡胶、合成聚异戊ニ烯、聚丁ニ烯、丁ニ烯共聚物、异戊ニ烯共聚物和这些弾性体的混合物。
5.根据权利要求I至4中任一项所述的改性聚合物，其特征在于所述缔合基团选自咪唑烷基、三唑基、脲基、双脲基、脲基-嘧啶基基团。
6.根据权利要求I至5中任一项所述的改性聚合物，其特征在于所述基团A对应于下式(II)至(VI)中的ー个
7.根据权利要求I至6中任一项所述的改性聚合物，其特征在于所述基团Q包含腈氧化物、硝酮或腈亚胺官能团。
8.根据权利要求I至7中任一项所述的改性聚合物，其特征在于所述基团Q为下式(VII), (VIII)或(IX)的基团
9.根据权利要求I至8中任一项所述的改性聚合物，其特征在于所述“间隔基”基团为包含选自氮、硫、硅或氧原子的ー个或多个杂原子的直链或支链C1-C24，优选Cl-ClO烷基链。
10.根据权利要求I至9中任一项所述的改性聚合物，其特征在于所述基团Q为式(XIa)或(XIb)的基团
11.根据权利要求I至10中任一项所述的改性聚合物，其特征在于其选自下式(XIII)至(XXI)的化合物
12.根据权利要求I至9中任一项所述的改性聚合物，其特征在于其选自下式(XXII)和(XXIII)的化合物
13.用于制备改性聚合物的方法，其包括将化合物接枝至包含至少ー个不饱和的聚合物上的步骤，所述化合物包含至少ー个基团Q和至少ー个基团Α，所述至少一个基团Q和至少ー个基团A由至少且优选ー个如权利要求I至13所定义的“间隔基”基团Sp结合在一起，所述步骤通过将所述基团Q[3+2]环加成至所述不饱和上而进行。
14.根据权利要求12所述的用于制备改性聚合物的方法，其特征在于所述聚合物为ニ烯弾性体。
全文摘要
本发明涉及一种通过接枝化合物而获得的改性聚合物，所述化合物包含至少一个基团Q和至少一个基团A，所述至少一个基团Q和至少一个基团A由至少且优选仅一个“间隔基”基团Sp结合在一起，其中Q包含偶极，所述偶极含有至少且优选仅一个氮原子，并能够通过[1,3]-偶极环加成而接枝至所述聚合物链，A包含缔合基团，所述缔合基团包含至少一个氮原子，Sp为在Q和A之间形成键的一个原子或一组原子。
文档编号C08F8/30GK102985445SQ201180034329
公开日2013年3月20日 申请日期2011年7月12日 优先权日2010年7月13日
发明者J·阿劳若达西尔瓦, J-M·法夫罗, A-F·萨利特, N·西博特 申请人:米其林集团总公司, 米其林研究和技术股份有限公司