专利名称：一种易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法，具体地说是核壳交联乳液的制备及其与各种助剂的复配方法，属于胶粘剂材料制备技术领域。
背景技术：
招贴广告是由图形、色彩和文字三部分组成的宣传媒体，能够以高度概括、简洁、精练的书面语言将信息快速的、准确的、完美的展现在受众群体的眼前。招贴广告一般采用制版印刷或手工绘制方式制成，可分为公共招贴和商业招贴两大类。公共招贴以社会公益性问题为题材，例如纳税、戒烟、献血、交通安全、环境保护等；商业招贴则以促销商品、满足消费者需要之内容为题材，随着市场经济的蓬勃发展，商业招贴已得到广泛的应用。招贴广告通常是由广告层、背胶层和离型纸所组成的，广告层是图形、色彩和文字的载体，而背胶层是由压敏胶经施胶、干燥后所形成的，离型纸则对背胶层起隔离和保护作用。压敏胶是一类对压力具有敏感性的胶粘剂，只需很小的压力或者用手轻轻一按就能实现粘结。招贴广告在张贴时，只要揭去背面的离型纸即可将其粘附在所需的宣传位置上。目前市场上招贴广告的更换周期较短，在给人们带来丰富视觉信息的同时，各种难以清理的过时广告也会影响市容的整洁。这是由于招贴广告的背胶主要是溶剂型压敏胶，自然老化后其内聚力下降明显，导致揭除后在张贴位置留有较多的残胶。此外，溶剂型压敏胶在施胶和干燥过程中挥发的有机溶剂不仅易燃，而且直接影响生产环境和生产安全。随着环保要求的逐渐提高，溶剂型压敏胶的使用将受到越来越严格的限制。由于乳液型压敏胶以水作为溶剂，不仅成本低廉、反应热极易散去，而且合成装置简单、合成条件容易控制，因而具有良好的发展前景，将逐步取代溶剂型压敏胶。与溶剂型压敏胶相比，乳液型压敏胶由于聚合物分子量大，自然老化后仍具有较高的内聚力，揭除后在张贴位置无明显残胶，而少量残胶也容易用水进行清洗，可避免强力清洗对被粘物表面造成损害。因此，开发一种易清洗乳液型广告压敏胶，不但能够从根本上杜绝有机溶剂对环境的污染，而且有利于保持市容的整洁。
发明内容
本发明的目的在于降低招贴广告揭除后的残胶量，提供一种易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法。该易清洗乳液型广告压敏胶是由核壳交联的乳液与各种助剂复配而得，在离型纸上经施胶、干燥后可形成连续背胶，再与广告层复合后可用于制作各种招贴广告。该方法首先制备交联的种子乳液，然后进行壳层单体的预乳化，最后将预乳化的壳层单体加入交联的种子乳液中进行聚合，得到核壳交联的乳液，再将该乳液与各种助剂复配后可制得乳液型压敏胶。本发明所提出的易清洗乳液型广告压敏胶，是由包括如下组分和重量份数的原料制备的硬单体10 30份；软单体30 70份；去离子水80 120份；乳化剂3 8份；缓冲剂I 3份；引发剂O. 4 O. 8份；交联剂I 4份。
所述的硬单体是指其均聚物的玻璃化温度较高，能够为压敏胶提供所需内聚力的烯类化合物。硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯和丙烯腈中的一种或一种以上组合。硬单体在压敏胶中的用量为10 30重量份。所述的软单体是指其均聚物的玻璃化温度较低，能够为压敏胶提供所需粘结力的丙烯酸酯类化合物。软单体包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸异辛酯中的一种或一种以上组合。软单体在压敏胶中的用量为30 70重量份。所述的乳化剂是指在分子结构上同时存在亲油和亲水基团的化合物，在乳液聚合过程中能够起增溶、乳化和分散作用。乳化剂包括十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、司班80和烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或一种以上组合。乳化剂在压敏胶中的用量为3 8重量份。所述的缓冲剂是指能够维持乳液PH值在一定范围内基本恒定的化合物。缓冲剂、包括碳酸氢钠、碳酸钠和氨水中的一种或一种以上组合。缓冲剂在压敏胶中的用量为I
3重量份。所述的引发剂是指容易受热分解成自由基的化合物，能够引发烯类单体的自由基聚合。引发剂包括过硫Ife按、过硫Ife钟和过硫Ife纳中的一种或一种以上组合。引发剂在压敏胶中的用量为O. 4 O. 8重量份。所述的交联剂是指分子中含有多个官能团的化合物，能够使多个线型分子通过化学键而形成网状结构。交联剂包括丙烯酸、丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或一种以上组合。交联剂在压敏胶中的用量为I 4重量份。本发明所提出的易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法，具体是首先制备种子乳液，向装有电动搅拌器、滴液装置、回流冷凝管、温度计的四口烧瓶中加入部分去离子水、单体、乳化剂、交联剂和缓冲剂，升温至75°C并高速乳化O. 5h ;而后降低转速，并于Ih内滴加部分引发剂，制得种子乳液。然后进行壳层单体的预乳化，向四口烧瓶中加入适量的去离子水、交联剂和乳化剂，在50°C下高速乳化O. 5h后，于Ih内滴加完壳层单体，制得预乳化的壳层单体。最后进行核壳聚合，向种子乳液中加入已预乳化的壳层单体和剩余的引发剂，反应温度控制在75°C，滴加时间控制在3h，然后升温到85°C反应O. 5h，最后降温至60°C保温熟化O. 5h后出料，制得核壳交联的乳液。再将该乳液与各种助剂进行复配，制得乳液型压敏胶。上述方法的具体过程如下①制备种子乳液。向装有电动搅拌器、滴液装置、回流冷凝管、温度计的500ml四口烧瓶中加入40 60份去离子水、20 70份单体、O. 5 I份交联剂、2 5份乳化剂和I 3份缓冲剂，升温至75°C并在500rpm下乳化O. 5h ;然后降低转速至300rpm，并在Ih内滴加O. 2 O. 4份引发剂。②壳层单体预乳化。向500ml四口烧瓶中加入40 60份去离子水、O. 5 3份交联剂、I 3份乳化剂，在50°C下以500rpm乳化O. 5h后，在Ih内滴加完20 80份壳层单体。③核壳聚合。向60 130份种子乳液中滴加60 140份预乳化的壳层单体和O. 2 O. 4份引发剂，反应温度控制在75°C，滴加时间控制在3h，搅拌速度控制在300rpm ;然后升温至85°C反应O. 5h，最后降温至60°C保温熟化O. 5h后出料，制得核壳交联的乳液。④将该乳液与各种助剂进行复配，制得乳液型压敏胶。
本发明具有以下优点采用核壳交联的乳液聚合方法，可制得高分子量的乳液，与各种助剂复配后可得到高内聚力的乳液型压敏胶，在离型纸上经施胶、干燥后可形成连续背胶，再与广告层复合后可用于制作各种招贴广告。该压敏胶经自然老化后仍具有较高的内聚力，揭除后在张贴位置无明显残胶，而少量残胶也容易用水进行清洗，可避免强力清洗对被粘物表面造成损害。
具体实施例方式现结合具体实施例对本发明的内容进行详细的说明。实施例I易清洗乳液型广告压敏胶乳液的制备包括以下步骤①制备种子乳液向装有电动搅拌器、滴液装置、回流冷凝管、温度计的四口烧瓶中加入40份去离子水、5份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸丁酯、O. 3份丙烯酸、O. 3份丙烯酰胺、2份乳化剂和2份缓冲剂，升温至75°C并在500rpm下乳化O. 5h，然后降低转速至300rpm，并于Ih内滴加O. 2份过硫酸铵引发剂，得到种子乳液。②壳层单体预乳化向四口烧瓶中加入60份去离子水、15份甲基丙烯酸甲酯、45份丙烯酸丁酯、20份丙烯酸异辛酯、O. 7份丙烯酸、O. 7份丙烯酰胺、2份乳化剂，在50°C下以500rpm乳化O. 5h后，于Ih内滴加完壳层单体。③核壳聚合向种子乳液中加入已预乳化的壳层单体和O. 2份过硫酸铵引发剂，反应温度控制在75°C，滴加时间控制在3h，搅拌速度控制在300rpm ;然后升温至85V反应O. 5h，最后降温至60°C保温熟化O. 5h后出料，制得核壳交联的乳液。实施例2易清洗乳液型广告压敏胶乳液的制备包括以下步骤 ①制备种子乳液向装有电动搅拌器、滴液装置、回流冷凝管、温度计的四口烧瓶中加入40份去离子水、5份甲基丙烯酸甲酯、15份丙烯酸丁酯、O. 3份丙烯酸、O. 3份丙烯酰胺、2份乳化剂和2份缓冲剂，升温至75°C并在500rpm下乳化O. 5h，然后降低转速至300rpm，并于Ih内滴加O. 2份过硫酸铵引发剂，得到种子乳液。②壳层单体预乳化向四口烧瓶中加入60份去离子水、5份甲基丙烯酸甲酯、55份丙烯酸丁酯、10份丙烯酸异辛酯、10份醋酸乙烯酯、O. 7份丙烯酸、O. 7份丙烯酰胺、2份乳化齐U，在50°C下以500rpm乳化O. 5h后，于Ih内滴加完壳层单体。③核壳聚合向种子乳液中加入已预乳化的壳层单体和O. 2份过硫酸铵引发剂，反应温度控制在75°C，滴加时间控制在3h，搅拌速度控制在300rpm ;然后升温到85V反应O. 5h，最后降温至60°C保温熟化O. 5h后出料，制得核壳交联的乳液。实施例3易清洗乳液型广告压敏胶是由以下原料按重量比例配制而成核壳交联的乳液100份
增粘剂IO份
成膜剂0.5份
增稠剂I份将增粘剂、成膜剂和增稠剂加入核壳交联的乳液中，用机械搅拌器进行混合，制得乳液型压敏胶，在离型纸上经施胶、干燥后可形成易清洗乳液型广告压敏胶。搅拌时间为
O.5h,搅拌速度为50rpm。实施例4 易清洗乳液型广告压敏胶是由以下原料按重量比例配制而成
核壳交联的乳液100份
增粘剂5份
成膜剂I份
增稠剂0.8份将增粘剂、成膜剂和增稠剂加入核壳交联的乳液中，用机械搅拌器进行混合，制得乳液型压敏胶，在离型纸上经施胶、干燥后可形成易清洗乳液型广告压敏胶。搅拌时间为
O.5h,搅拌速度为50rpm。
权利要求
1.一种易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤 ①将去离子水、乳化剂、缓冲剂、交联剂和单体按配比在75°C和500rpm下乳化0.5h，然后降低转速至300rpm，并在Ih内滴加完引发剂，制得种子乳液。
②将去离子水、乳化剂和交联剂按配比在50°C和500rpm下乳化0.5h后，在Ih内滴加完壳层单体，制得预乳化的壳层单体。
③向种子乳液中滴加预乳化的壳层单体和引发剂，反应温度控制在75°C，滴加时间控制在3h，然后升温至85°C反应0. 5h，最后降温至60°C保温熟化0. 5h后出料，制得核壳交联的乳液。
④将核壳交联的乳液与各种助剂进行复配，制得乳液型压敏胶。
2.根据权利要求I所述的一种易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法，其特征在于所述种子乳液的原料组分和重量份数为去离子水40 60份；甲基丙烯酸甲酯10 20份；丙烯酸丁酯10 50份；丙烯酸0. 5 I份；丙烯酰胺0. 5 I份；乳化剂2 5份；缓冲剂I 3份；引发剂0.2 0.4份。
3.根据权利要求I所述的一种易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法，其特征在于所述预乳化壳层单体的原料组分和重量份数为去离子水40 60份；甲基丙烯酸甲酯0 10份；丙烯酸丁酯20 50份；丙烯酸异辛酯0 10份；醋酸乙烯酯0 10份；丙烯酸0. 5 2份；丙烯酰胺0. 5 2份；乳化剂I 3份。
4.根据权利要求I所述的一种易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法，其特征在于所述核壳交联乳液的原料组分和重量份数为种子乳液60 130份；预乳化的壳层单体60 140份；引发剂0.2 0.4份。
5.根据权利要求I所述的一种易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法，其特征在于合成的乳液为核壳结构，而且核壳均为交联结构。
6.根据权利要求I所述的一种易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法，其特征在于核壳交联乳液能够与各种助剂进行复配，制得乳液型压敏胶，将其在离型纸上施胶、干燥后形成连续背胶，再与广告层复合后可用于制作各种招贴广告。
7.根据权利要求I所述的一种易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法，其特征在于所述的压敏胶具有较强的内聚力，揭除后在张贴位置无明显残胶，而少量残胶也容易用水进行清洗，可避免强力清洗对被粘物表面造成损害。
全文摘要
本发明揭示了一种易清洗乳液型广告压敏胶的制备方法。该方法具体是首先制备交联的种子乳液，然后进行壳层单体预乳化，最后将预乳化的壳层单体加入交联的种子乳液中进行聚合，制得核壳交联的乳液。该乳液与各种助剂复配后可制得乳液型压敏胶，将其在离型纸上施胶、干燥后形成连续背胶，再与广告层复合后可用于制作各种招贴广告。由于该压敏胶经自然老化后仍具有较高的内聚力，揭除后在张贴位置无明显残胶，而少量残胶也容易用水进行清洗，可避免强力清洗对被粘物表面造成损害。
文档编号C08F218/08GK102703004SQ20121022519
公开日2012年10月3日 申请日期2012年7月2日 优先权日2012年7月2日
发明者唐颂超, 潘泳康, 王庆海, 王明飞 申请人:华东理工大学