专利名称：热塑性树脂组合物的制作方法
技术领域：
公开了热塑性树脂组合物。
背景技术：
各种颜色和具有高品质触感的塑料外壳产品越来越受到电子零件、汽车零件等的欢迎。塑料外壳产品可由包括热塑 性树脂和其中分布的金属颗粒的树脂组合物形成，以赋予产品以类金属的质感。日本专利公开2001-262003和2007-137963中公开了向塑料树脂中添加金属颗
粒，但是类金属的质感在并没有出现在实际的实验中。同样，存在在注塑工艺中形成流痕或焊接线的问题。日本专利公开1995-196901讨论了向树脂中添加经由冲压工艺获得的具有1/100至1/8的平均长宽比(平均厚度/平均粒径)的金属微板，以提供类金属的质感。然而，这个方法同样因为形成焊接线而受限。
发明内容
本发明的一个实施方式提供了形成很少或不形成流痕和/或焊接线并可具有高亮度及优异的类金属质感的热塑性树脂组合物。根据本发明的一个实施方式，提供了包括热塑性树脂和第一金属颗粒的热塑性树脂组合物，其中，所述第一金属颗粒具有1/50至1/6的短径相对于长径的比。所述第一金属颗粒可具有1/400至1/2的厚度相对于长径的比。所述第一金属颗粒可具有30 μ m至5，000 μ m的长径。所述第一金属颗粒可具有8 μ m至100 μ m的平均粒径。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括0.2重量份至5重量份的所述第一金属颗粒。所述热塑性树脂可为聚碳酸酯树脂、橡胶改性乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯树脂、聚烯烃树脂或它们的组合。可选择地，所述热塑性树脂组合物可进一步包括不同于所述第一金属颗粒的无机颗粒，所述无机颗粒可为玻璃颗粒、云母、石墨、珍珠颗粒或它们的组合。根据本发明的另一个实施方式，提供了包括热塑性树脂、板状第二金属颗粒和板状云母的热塑性树脂组合物。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括0.0l重量份至4.9重量份的所述板状云母。所述热塑性树脂可为聚碳酸酯树脂、橡胶改性乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯树脂、聚烯烃树脂或它们的组合。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括0.01重量份至4重量份的所述板状第二金属颗粒。所述板状第二金属颗粒可具有1/80至1/1的厚度相对于长径的比。所述板状云母可在表面涂布Ti02。所述板状云母可具有1/100至1/2的厚度相对于长径的比。根据本发明的另一个实施方式，提供了包括热塑性树脂、板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒，和可热膨胀颗粒的热塑性树脂组合物，其中，所述可热膨胀颗粒包括其中含可发泡烃化合物的聚合物颗粒。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂可包括0.01重量份至10重量份的所述板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒，和0.5重量份至15重量份的所述可热膨胀颗粒。所述板状第三金属颗粒可具有5 μ m至100 μ m的长径。所述球形第四金属颗粒可具有5 μ m至100 μ m的平均粒径。
所述可热膨胀颗粒可包括具有30°C至120°C的玻璃化转变温度的聚合物。所述可热膨胀颗粒可具有150°C至280°C的最大膨胀温度。所述可热膨胀颗粒可在膨胀前具有5 μ m至60 μ m的平均粒径，且在最大膨胀温度下具有以体积计10至100倍于膨胀前的所述平均粒径的平均粒径。可选择地，所述热塑性树脂组合物可进一步包括不同于所述板状第三金属颗粒和/或所述球形第四金属颗粒的无机颗粒，所述无机颗粒可为玻璃颗粒、云母、石墨、珍珠颗粒或它们的组合。根据本发明的一个示例性实施方式的热塑性树脂组合物可呈现高亮度和优异的类金属质感，并具有很少或没有流痕和/或焊接线。
具体实施例方式在以下本发明的详细说明中，将更完整地说明本发明，其中说明了本发明的部分实施方式而不是全部实施方式。实际上，本发明可以多种不同形式实施并不应理解成限制为此处所列实施方式；相反，提供这些实施方式是为了使本公开满足适用的法律要求。当没有另外提供特殊定义时，术语“(甲基)丙烯酸酯((mettOacrylate)”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”。“(甲基)丙烯酸烷基酯”是指“丙烯酸烷基酯”和“甲基丙烯酸烷基酯”两者，并且“(甲基)丙烯酸酯((meth) acrylic acid ester)”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”两者。当没有另外提供特殊定义时，术语“共聚”可指嵌段共聚、无规共聚、接枝共聚或交替共聚，并且术语“共聚物”可指嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物或交替共聚物。当没有另外提供特殊定义时，如此处所用，术语“直径”表示连接封闭曲线的两个点的穿过颗粒的中心的线的长度，并且“封闭曲线”是其中点向一个方向移动并回到出发点的曲线。同样如此处所用，术语“长径”(主轴)表示最长的直径，术语“短径”(短轴)表示最短的直径，并且术语“平均直径”表示累积粒度分布曲线上50%处的直径。同样，当没有另外提供特殊定义时，如此处所用，术语“颗粒尺寸”、“平均粒径”、“晶粒尺寸”、“当量直径”等可具有相同的意思。如此处所用，术语“厚度”是指与包含主轴和短轴的平面垂直的最长的轴的长度。根据一个示例性实施方式，提供了不上漆就具有类金属质感的组合物及其模制
品O使用动态指数作为模制品的类金属质感的指数。动态指数(FI)为显示表面的金属质感的指数，并通常可通过测量在15°，45°和110°的反射光的亮度(L)而获得。L(x° )可指在x°的亮度。可用下面的公式计算动态指数。FI = 2.69*(L(15。)_L(110。))L11/L(45° )0.86其中，L(15° )、L(45° )和L(110° )分别为在15°、45。和110。测量的反射光的亮度(L)。 不具有金属质感的表面的动态指数表示为0，金属的动态指数在15至17的范围内，用于车身上漆的金属质感涂层的动态指数为11，由眼感知的金属质感的动态指数(即可被裸眼察觉或可见)大于或等于6.5。可通过适当地组合金属颗粒的平均粒径、颗粒的直径分布和表面粗糙度、和每个颗粒的组合，实现类金属质感。本发明提供了实现类金属质感最优的组合物和由所述组合物形成的模制品。第一个实施方式根据本发明的一个实施方式，提供了热塑性树脂组合物，包括热塑性树脂和第一金属颗粒，其中，所述第一金属颗粒具有1/50至1/6的短径相对于长径的比。如此处指出，所述“短径”表示最短的直径。所述第一金属颗粒可为板状金属颗粒。在注塑时所述热塑性树脂组合物产生很少或不产生流痕和/或焊接线，从而可提供可具有优异的类金属质感的模制品。因此，不需要另外的上漆工艺，所述热塑性树脂组合物可用于制造具有优异的外观的模制品，例如电子零件、汽车零件等的外部塑料产品。下文，详细说明所述热塑性树脂组合物中包括的每个组分。热塑性树脂所述热塑性树脂可为任何热塑性树脂，所述热塑性树脂的实例可包括但不限于聚碳酸酯树脂、橡胶改性乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯树脂、聚烯烃树脂等或它们的组合。所述热塑性树脂可提供例如抗冲击性、耐热性、挠曲特性、抗张特性等基本性能。所述聚碳酸酯树脂可通过使一种或多种二元酚与光气、卤代甲酸酯、碳酸酯或它们的组合的化合物反应制备。所述二元酚的实例包括但不限于对苯二酚、间苯二酚、4，4' - 二羟基联苯、2，2-双(4-羟苯基)-丙烷(称为“双酚_A”)、2，4-双-(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、双(4-羟苯基)甲烧、1，1_双(4_轻苯基)环己烧、2，2_双(3_氣_4_轻苯基)丙烧、2，2-双(3，5-二甲基_4_轻苯基)丙烧、2，2-双(3，5- 二氣-4-轻苯基)丙烧、2，2-双(3，5- 二漠-4-轻苯基)丙烷、双(4-羟苯基)亚砜、双(4-羟苯基)酮、双(4-羟苯基)醚等。在示例性实施方式中，可使用2，2-双(4-轻苯基)丙烧、2，2-双(3，5- 二氯-4-轻苯基)丙烧和/或1，1_双(4-羟苯基)环己烷，例如可使用2，2-双(4-羟苯基)丙烷。所述聚碳酸酯树脂可具有10，000至200，000g/mol，例如15，000至80，000g/mol的重均分子量，但本发明不限于使用具有落入上述范围内的分子量的聚碳酸酯树脂。所述聚碳酸酯树脂可为使用两种或更多种彼此不同的二元酚获得的共聚物或共聚物的混合物。其它聚碳酸酯树脂可包括但不限于直链聚碳酸酯树脂、支链聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物树脂等和它们的组合。所述直链聚碳酸酯树脂可包含双酚-A类聚碳酸酯树脂。所述支链聚碳酸酯树脂可通过使诸如偏苯三酸酐、偏苯三酸等的多官能团芳族化合物与一种或多种二元酚和碳酸酯反应而制备。基于所述支链聚碳酸酯树脂的总重，所述多官能团芳族化合物的含量可为
0.05至2mol%。所述聚酯碳酸酯共聚物树脂可通过双官能团羧酸与一种或多种二元酚和碳酸酯的反应制备。所述碳酸酯可包含诸如碳酸二苯酯的二芳基碳酸酯和碳酸乙二酯等。所述橡胶改性乙烯基类共聚物树脂是包括5wt%至95wt%的乙烯基类共聚物和5wt%至95wt%的橡胶聚合物的共聚物。 在一些实施方式中，所述橡胶改性乙烯基类共聚物树脂可包括含量为5、6、7、8、
9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94或95wt%的乙烯基类共聚物。此外，根据本发明的一些实施方式，乙烯基类共聚物的量可在从上述的任一个量至上述任一个其它量的范围内。在一些实施方式中，所述橡胶改性乙烯基类共聚物树脂可包括含量为5、6、7、8、
9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94或95 丨％的橡胶聚合物。此外，根据本发明的一些实施方式，橡胶聚合物的量可在从上述的任一个量至上述任一个其它量的范围内。所述橡胶聚合物的实例可包含但不限于丁二烯橡胶、丙烯酰橡胶、乙烯/丙烯橡胶、苯乙烯/ 丁二烯橡胶、丙烯腈/ 丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、聚有机硅氧烷/聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶复合物等和它们的组合。所述乙烯基类共聚物可为50被％至95wt%的包括芳族乙烯基单体、丙烯酰类单体、杂环单体或它们的组合的第一乙烯基类单体；和5wt%至50wt%的包括不饱和腈单体、丙烯酰类单体、杂环单体或它们的组合的第二乙烯基类单体的聚合物。在一些实施方式中，所述乙烯基类共聚物可包括含量为50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、或 95wt°/c^9第一乙烯基类单体。此外，根据本发明的一些实施方式，所述第一乙烯基类单体的量可在从上述的任一个量至上述任一个其它量的范围内。在一些实施方式中，所述乙烯基类共聚物可包括含量为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50wt%的第二乙烯基类单体。此外，根据本发明的一些实施方式，所述第二乙烯基类单体的量可在从上述的任一个量至上述任一个其它量的范围内。所述芳族乙烯基单体的实例可包括但不限于苯乙烯、Cl至ClO烷基取代的苯乙烯、卤代苯乙烯等和它们的组合。所述烷基取代的苯乙烯的实例可包括但不限于邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等和它们的组合。所述丙烯酰类单体的实例可包括但不限于(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸酯等和它们的组合。如此处所用，所述烷基可为Cl至ClO的烷基。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等和它们的组合。在示例性实施方式中，可使用(甲基)丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸酯的实例可为(甲基)丙烯酸酯等。所述杂环单体的实例可包括但不限于马来酸酐、Cl至ClO的烷基或苯基N-取代的马来酰亚胺等和它们的组合。所述不饱和腈单体的实例可包括但不限于丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈等和它们的组合。当制备橡胶改性的乙烯基类共聚物时，橡胶颗粒可具有0.05 μ m至4 μ m的粒径以改善模制品的抗冲击性和表面特性。当橡胶颗粒的粒径在0.05μηι至4μηι的范围内时,可确保优异的抗冲强度。所述橡胶改性的乙烯基类共聚物可单独使用，或者以两种或更多种的混合物使用。
`
所述橡胶改性的乙烯基类共聚物可包括接枝共聚到丁二烯橡胶、丙烯酰橡胶或苯乙烯/ 丁二烯橡胶上的苯乙烯、丙烯腈和可选择的(甲基)丙烯酸甲酯作为共聚物。所述橡胶改性的乙烯基类共聚物可包括接枝共聚到丁二烯橡胶、丙烯酰橡胶或苯乙烯/丁二烯橡胶上的(甲基)丙烯酸甲酯作为共聚物。所述橡胶改性的共聚物可包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。制备所述橡胶改性的乙烯基类共聚物的方法为本领域技术人员所公知，并可使用乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合中的任何方法。乳液聚合或本体聚合包括将前述芳族乙烯基单体添加到橡胶聚合物中，并使用聚合引发剂。所述聚酯树脂是芳族聚酯树脂，且其可为由对苯二甲酸或对苯二甲酸烷基酯与C2至ClO 二元醇获得的缩聚树脂。如此处所用，所述烷基可以是Cl至ClO烷基。所述芳族聚酯树脂的实例可包括但不限于聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸己二醇酯树脂、聚环己烷二亚甲基对苯二甲酸酯树脂、通过将树脂与另一单体混合而被改性成非晶树脂的聚酯树脂等和它们的组合。在示例性实施方式中，可使用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和/或非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，例如，可使用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂是通过1，4- 丁二醇和对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯单体的直接酯化反应或酯交换反应获得的缩聚聚合物。
为了改善抗冲强度，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯可以通过与一个组分共聚和/或共混获得的改性聚对苯二甲酸丁二醇酯的形式使用。例如，为提高聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的抗冲强度，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可与聚丁二醇(PTMG)、聚乙二醇(PEG)和/或聚丙二醇(PPG)共聚，和/或与低分子量脂族聚酯或脂族聚酰胺共混。所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂在25°C下在邻氯苯酚中可具有0.35至1.5dl/g，例如，0.5至1.3dl/g的本征粘度[η]。当所述对苯二甲酸丁二醇酯树脂具有上述范围内的本征粘度[H]时，所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可具有优异的机械强度和可流动性。所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂可经由已知的聚合方法，例如悬浮聚合方法、本体聚合方法和乳液聚合方法等，通过聚合包括(甲基)丙烯酸烷基酯的单体获得。所述(甲基)丙烯酸烷基酯可具有Cl至ClO的烷基。所述(甲基)丙烯酸烷基酯的实例可包括但不限于(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯等和它们的组合。所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯可具有10,000至200，000g/mol，例如15,000至150, 000g/mol的重均分子量。当所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯具有在上述范围的重均分子量时，可改善抗水解性、抗刮性、可流动性等。所述苯乙烯树脂可包括20至100wt%的芳香乙烯基单体；和O至80wt%的乙烯基类单体，例如但不限于不饱和腈单体、丙烯酰类单体、杂环单体或它们的组合。在一些实施方式中，所述苯乙烯树脂可包括含量为20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99 或 100wt% 的芳族苯乙烯单体。此外，根据本发明的一些实施方式，所述芳族苯乙烯单体的量可在从上述的任一个量至上述任一个其它量的范围内。在一些实施方式中，所述苯乙烯树脂可包括含量为O (乙烯基类单体不存在)、1、
2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79 或
80wt%的乙烯基类单体。此外，根据本发明的一些实施方式，所述乙烯基类单体的量可在从上述的任一个量至上述任一个其它量的范围内。所述芳族乙烯基单体的实例可包括但不限于苯乙烯、Cl至ClO烷基取代的苯乙烯、卤代苯乙烯等和它们的组合。所述烷基取代的苯乙烯的实例可包括但不限于邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、α -甲基苯乙烯等和它们的组合。所述苯乙烯树脂可包括，例如，橡胶改性聚苯乙烯(HIPS)。所述聚烯烃树脂的实例可包括但不限于聚乙烯(PE)树脂、聚丙烯(PP)树脂、它们的共聚物等和它们的组合。所述热塑性树脂可以其至少两种混合合金的形式使用。其实例可包括但不限于聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂的混合物，或聚碳酸酯和丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)树脂的混合物等。
在第一个实施方式中，所述热塑性树脂可为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂。
第一金属颗粒所述热塑性树脂组合物包括第一金属颗粒，并且可为模制品提供类金属质感。所述第一金属颗粒可为板状。所述第一金属颗粒可具有1/50至1/6，例如1/40至1/6、1/30至1/6、1/20至1/6的范围内的短径相对于长径的比。所述“短径”表示最短的直径。所述板状第一金属颗粒的长径的影响和所述板状第一金属颗粒的互相支持可抑制注塑时所述组合物的流速造成的颗粒的取向。因此，所述第一金属颗粒可提供具有优异的类金属质感并具有很少或不具有流痕和/或焊接线的热塑性树脂组合物。此外，所述第一金属颗粒可具有1/400至1/2，例如1/350至1/2、1/350至1/10、1/350至1/20范围内的厚度相对于长径的比。当所述第一金属颗粒具有在以上范围内的厚度相对于长径的比时，所述热·塑性树脂可提供高品质的类金属质感，并且同时通过流速抑制所述第一金属颗粒的取向，因而在注塑时减小由于金属颗粒造成的缺陷，例如流痕和/或焊接线。所述第一金属颗粒可具有30μηι至5，000 μ m,例如30至4，000 μ m、30至
3,000 μ m、30 至 2, 000 μ m、30 至 I, 000 μ m、30 至 500 μ m 范围内的长径和 8 μ m 至 100 μ m 的
平均粒径。可根据需要的类金属质感选择长径的范围。可在注塑时抑制具有在要求的范围内的长径的所述第一金属颗粒的取向变化。此外，可根据需要的模制品的类金属质感选择第一金属颗粒的平均粒径，并且对平均粒径的范围没有具体的限制。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括含量为0.2重量份至5重量份，例如0.2至I重量份的所述第一金属颗粒。在一些实施方式中，所述热塑性树脂组合物可包括含量为0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4或5重量份的所述第一金属颗粒。此外，根据本发明的一些实施方式，所述第一金属颗粒的量可在从上述的任一个量至上述任一个其它量的范围内。当所述热塑性树脂组合物包括含量在上述范围内的第一金属颗粒时，可获得具体应用所需的类金属质感。然而，当第一金属颗粒的含量小于0.2重量份时，不能实现充分的类金属质感。当第一金属颗粒的含量大于5重量份时，可劣化所述热塑性树脂的性质。第一金属颗粒可为板状，并可为一类具有反射光的平表面的闪光颗粒。如此处所用，平表面可具有可使闪光颗粒能被裸眼识别或看到的等级的平整度，例如，玻璃板的表面，金属磨光的表面等。第一金属颗粒可由例如但不限于铝、铜、金或它们的组合的材料形成。在示例性实施方式中，所述第一金属颗粒可包括铝。无机颗粒可选择地，所述热塑性树脂组合物可进一步包括不同于所述第一金属颗粒的无机颗粒。所述无机颗粒可包括不同于这里所述的第一金属颗粒的具有反射光的平的表面的闪光颗粒。在这种情况下，平的表面与上述相同。所述无机颗粒的实例可包括但不限于玻璃颗粒、云母、石墨、珍珠颗粒等和它们的组合。在示例性实施方式中，无机颗粒可为玻璃颗粒。所述玻璃颗粒可具有板的结构，因此结构上不同于具有圆柱形状的玻璃光纤。所述圆柱形的玻璃光纤由于不反射光，因此不提供类金属质感。所述玻璃颗粒的截面形状不受限，并且可具有，例如圆形、卵形、无定形或其它截面。所述无机颗粒可具有10 μ m至200 μ m的平均粒径和0.5 μ m至10 μ m的厚度和80至32，000 μ m2的截面积。当所述无机颗粒具有在上述范围内的平均粒径、厚度和截面积时，可获得具有优异的类金属质感产生很少或不产生流痕和/或焊接线的模制品。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括含量为0.1至
3.0重量份，例如0.1至1.2重量份的所述无机颗粒。在一些实施方式中，所述热塑性树脂组合物可包括含量为 0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,0.7,0.8,0.9,1.0,1.1、1.2,1.3,1.4、
1.5,1.6,1.7,1.8,1.9,2.0,2.1,2.2,2.3,2.4,2.5,2.6,2.7,2.8,2.9 或 3.0 重量份的无机颗粒。此外，根据本发明的一些实施方式，所述无机颗粒的量可在从上述的任一个量至上述任一个其它量的范围内。当所述热塑性树脂组合物包括含量在上述范围内的无机颗粒时，可提供具有优异的抗冲强度和优异的类金属质感、较少或无流痕和/或焊接线的模制品。其它添加剂
热塑性树脂组合物可进一步包括一种或多种添加剂。添加剂的实例包括但不限于抗菌剂、热稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、光稳定剂、表面活性剂、偶联剂、增塑剂、外加剂、着色剂、稳定剂、润滑剂、抗静电剂、着色助剂、阻燃剂、耐候剂、紫外线(UV)吸收剂、紫外线(UV)屏蔽剂、成核剂、粘合助剂、粘合剂等和它们的组合。抗氧化剂的实例可包括但不限于酚类抗氧化剂、亚磷酸酯类抗氧化剂、硫醚类抗氧化剂或胺类抗氧化剂等和它们的组合。脱模剂的实例可包括但不限于含氟聚合物、硅油、硬脂酸的金属盐、褐煤酸的金属盐、褐煤酸酯蜡或聚乙烯蜡等和它们的组合。耐候剂的实例可包括但不限于二苯甲酮类耐候剂、胺类耐候剂等和它们的组合。着色剂的实例可包括但不限于染料、颜料等和它们的组合。紫外线(UV)屏蔽剂的实例可包括但不限于二氧化钛(Ti02)、碳黑等和它们的组 成核剂的实例可包括但不限于滑石粉、粘土等和它们的组合。只要不使所述热塑性树脂组合物的性能变差，可包括预定量的添加剂。在一些实施方式中，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括含量小于或等于40重量份，例如0.1至30重量份的添加剂。第二个实施方式根据本发明的另一个实施方式，提供了包括热塑性树脂、板状第二金属颗粒和板状云母的热塑性树脂组合物，其中，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述板状云母的含量为0.01至4.9重量份。所述第二金属颗粒和云母可具有板的形状。热塑性树脂组合物在注塑时很少产生或不产生流痕和/或焊接线，因而可提供可具有优异的类金属质感的模制品。因此，不需要另外的上漆工艺，所述热塑性树脂组合物可用于制造具有优异的外观的模制品，例如电子零件、汽车零件等的外部塑料产品。下文，详细说明所述热塑性树脂组合物中包括的每个组分。热塑性树脂热塑性树脂与第一个实施方式中的相同，因此不提供其说明。在示例性实施方式中，所述热塑性树脂可包括聚碳酸酯树脂、橡胶改性乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯树脂、聚烯烃树脂或它们的组
口 ο例如，所述热塑性树脂可为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂。第二类金属颗粒热塑性树脂组合物包括板状第二金属颗粒，所述板状第二金属颗粒可为模制品提供类金属质感。所述板状第二金属颗粒可具有1/80至1，例如1/80至1/10、1/80至1/20、1/80至1/30范围内的厚度相对于长径的比。所述板状第二金属颗粒的长径的影响和所述板状第二金属颗粒的互相支持可抑制注塑时所述组合物的流速造成的颗粒的取向。因此，所述热塑性树脂组合物可提供具有优异的类金属质感并具有很少或不具有流痕和/或焊接线的模 制品。所述板状第二金属颗粒可具有5 μ m至100 μ m的长径。可根据需要的类金属质感选择长径的范围。在注塑时可抑制具有更长直径的所述板状第二金属颗粒的取向变化。此外，可根据需要的模制品的类金属质感选择所述板状第二金属颗粒的平均粒径，并且对平均粒径的范围没有具体的限制。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括0.01重量份至4重量份的量所述板状第二金属颗粒。在示例性实施方式中，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括含量为0.1至2重量份、0.2至I重量份或0.3至0.8重量份的所述板状第二金属颗粒。在一些实施方式中，所述热塑性树脂组合物可包括含量为 0.0U0.02,0.03,0.04,0.05,0.06,0.07,0.08,0.09,0.U0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8,0.9、1、2、3或4重量份的所述板状第二金属颗粒。此外，根据本发明的一些实施方式，所述板状第二金属颗粒的量可在从上述的任一个量至上述任一个其它量的范围内。当所述热塑性树脂组合物包括含量在上述范围内的所述板状第二金属颗粒时，可获得期望的类金属质感。然而，当所述板状第二金属颗粒的含量小于0.01重量份时，导致不充分的类金属质感。如果所述板状第二金属颗粒的含量大于4重量份时，可劣化所述热塑性树脂的性能。所述板状第二金属颗粒可为一类具有反射光的平的表面的闪光颗粒。如此处所用，平的表面具有可被裸眼识别或看到的闪光颗粒等级的平整度，例如，玻璃板的表面，金属磨光的表面等。所述板状第二金属颗粒可由例如但不限于铝、铜、金或它们的组合的材料形成。在示例性实施方式中，所述板状第二金属颗粒可包括铝。云盘
根据本发明的一个实施方式、云母可为板状云母。因此，由于板状云母，所述板状第二金属颗粒可在模制品的表面上有效地提供类金属质感。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括0.01至4.9重量份，例如0.01至4重量份、还例如0.1至4重量份、还例如0.2至3.5重量份和还例如
0.3至3重量份的所述板状云母。在一些实施方式中，所述热塑性树脂组合物可包括含量为
0.0U0.02,0.03,0.04,0.05,0.06,0.07,0.08,0.09,0.U0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、
0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、
2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.1、4.2、4.3、4.4、4.5、4.6、
4.7,4.8或4.9重量份的所述板状云母。此外，根据本发明的一些实施方式，所述板状云母的量可在从上述的任一个量至上述任一个其它量的范围内。当基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物包括含量大于或等于5重量份的所述板状云母时，可严重劣化模制品的抗冲强度。板状云母可用TiO2涂布表面。所述板状云母可具有1/100至1/2，例如1/80至1/2、1/60至1/2、1/40至1/2范围内的厚度相对于长径的比。当板 状云母具有在以上范围内厚度相对于长径的比时，可有效地改善所述第二板状金属颗粒的亮度。板状云母可具有10至200 μ m范围内的平均粒径、0.5至10 μ m范围内的厚度和80至32，000 μ m2范围内的截面积。当板状云母具有在该范围内的平均粒径、厚度和截面积时，模制品可具有优异的类金属质感并具有极少和不具有流痕和/或焊接线。其它添加剂所述热塑性树脂组合物可进一步包括一种或多种其它添加剂。它们的说明与第一个实施方式相同，并且因此不提供它们的说明。第三个实施方式根据本发明的另一个实施方式，提供了包括热塑性树脂、板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒和可热膨胀颗粒的热塑性树脂组合物。所述热塑性树脂组合物很少引起或不引起流痕和/或焊接线，并且因此提供具有类金属质感的优异的外观，因而不需要另外的上漆工艺，热塑性树脂组合物可用于制造具有优异的外观的模制品，例如电子零件、汽车零件等的外部塑料产品。下文，详细说明所述热塑性树脂组合物中包括的每个组分。热塑性树脂热塑性树脂与第一个实施方式中的相同，因此不提供其说明。在示例性实施方式中，所述热塑性树脂可为聚碳酸酯树脂、橡胶改性乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯树脂、聚烯烃树脂或它们的组
口 ο板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒所述热塑性树脂组合物包括板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒。因此这个实施方式的所述热塑性树脂组合物可为模制品提供类金属质感。所述板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒可为一类闪光颗粒。所述板状第三金属颗粒具有反射光的平的表面。如此处所用，平的表面具有可被裸眼识别或看到的闪光颗粒等级的平整度，例如，玻璃板的表面，金属磨光的表面等。所述板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒可由包括但不限于铝、铜、金或它们的组合的材料形成，例如铝。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括0.01至10重量份，例如0.5至3重量份的所述板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括含量为0.01至10重量份，例如0.5至3重量份的所述板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒。在一些实施方式中，所述热塑性树脂组合物可包括含量为0.01,0.02,0.03,0.04,0.05,0.06,0.07、
0.08,0.09,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,0.7,0.8,0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9 或 10 重量份的所述板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒。此外，根据本发明的一些实施方式，所述板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒的量可在从上述的任一个量至上述任一个其它量的范围内。所述热塑性树脂组合物包括在以上范围内的板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒时，所述组合物可提供 期望的类金属质感。所述板状第三金属颗粒可具有1/80至1，例如1/40至1/5的厚度相对于长径的t匕。当所述板状第三金属颗粒具有在上面范围内的尺寸时，所述热塑性树脂组合物可引起很少或不引起流痕和/和焊接线，并且因而可产生具有优异的类金属质感的模制品。所述板状第三金属颗粒可具有5 μ m至100 μ m,例如5至90 μ m、10至90 μ m、15至90 μ m的长径。所述板状第三金属颗粒的截面积可在100 μ m2至22，500 μ m2的范围内。所述板状第三金属颗粒可具有0.05 μ m至20 μ m,例如0.Ιμπι至5μηι的厚度所述球形第四金属颗粒可具有5至100 μ m,例如5至90 μ m、10至90 μ m、15至90 μ m的平均直径。可热膨胀颗粒所述可热膨胀颗粒可为其中包括可发泡烃化合物的聚合物颗粒。所述可发泡烃化合物可被气化或热分解，并且因此，可在大于或等于预定的温度下产生气体，并在聚合物颗粒膨胀并形成壳的同时在可热膨胀颗粒内部形成空腔。如此处所用，所述聚合物颗粒很软和有弹性，因此膨胀时不会被破坏。通常，可热膨胀颗粒在膨胀中被破坏，这会劣化模制品的表面外观。然而，本发明中使用的聚合物颗粒在膨胀中不会被破坏，并且因而为模制品提供优异的表面外观。在热塑性树脂组合物模制中，加热和膨胀可热膨胀颗粒，并且包括可热膨胀颗粒的热塑性树脂组合物可形成作为泡沫的模制品。所述可热膨胀颗粒可具有由可发泡烃化合物的沸点和形成壳的聚合物的玻璃化转变温度(Tg)确定的膨胀起始温度(Tstart)、最大膨胀温度(Tmax)等。此外,可热膨胀颗粒可具有根据可发泡烃化合物的量和所述聚合物的气体传输(气体屏障)性质调节的最大膨胀位移(Dmax)。例如，在膨胀中形成壳的聚合物可具有30至120°C范围内的玻璃化转变温度(Tg)，并且因此，可制备可在110至180°C的温度起始膨胀的可热膨胀颗粒。在膨胀中形成壳的聚合物可为在膨胀起始温度下能够被内部膨胀气体软化的热塑性树脂。所述聚合物的实例包括但不限于丙烯酰类树脂、偏二氯乙烯类树脂、丙烯腈类树脂、ABS树脂、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯树脂、乙缩醛树脂、纤维素酯、乙酸纤维素、氟树脂、甲基戊烯聚合物等和它们的组合。所述聚合物的实例可包括但不限于丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯，2-乙基己基丙烯酸酯，丙烯酸正辛酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸十八酯，2-羟乙基丙烯酸酯，聚乙二醇丙烯酸酯，甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯，丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酸二甲基氨基乙酯，丙烯酸二乙基氨基乙酯，偏氯乙烯，丁二烯，苯乙烯，对或间甲基苯乙烯、对或间乙基苯乙烯，对或间氯苯乙烯，对或间氯甲基苯乙烯，苯乙烯磺酸，对或间叔丁氧基苯乙烯，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，乙烯醚，烷基丁醚，烷基缩水甘油醚，包括(甲基)丙烯酸或马来酸的不饱和羧酸，烷基(甲基)丙烯酰胺等和它们的组合。可根据所需用途，例如软化温度、耐热性、耐化学性等选择所述聚合物。例如，包括偏二氯乙烯的共聚物可具有优异的气体屏蔽性能，而另一种包括含量大于或等于80wt%的腈类单体的共聚物可具有优异的耐热性和耐化学性。可热膨胀颗粒中包括的可发泡烃化合物不溶于在膨胀中形成壳的聚合物，但是具有小于或等于100°c的沸点。通常可发泡烃化合物可包括称为挥发性膨胀剂的具有低沸点的液体材料，或热分解并产生气体的固体材料。可发泡烃化合物的实例可包括但不限于热分解并变成气体的丁烷、戊烷、己烷、庚烷、甲烷的卤素衍生物、四烷基硅烷、氢氟醚、偶氮二异丁腈(AIBN)等和它们的组合。根据最终用途，可发泡烃化合物可以各种量包括于可热膨胀颗粒中。在示例性实施方式中，基于可热膨胀颗粒的总重量，可热膨胀颗粒可包括含量在0.5至15wt%，例如I至10wt%范围内的可发泡烃化合物。通过将单体和可发泡烃化合物等的混合物机械分散到不相容的液体，例如水和聚合单体液滴中，以悬浮聚合的方法制备可热膨胀颗粒。根据本发明的具 有优异的膨胀性能和均一直径的可热膨胀颗粒膨胀前可具有5至60 μ m，例如10至50 μ m、20至40 μ m、20至35 μ m范围内的平均粒径。具有5至60 μ m平均粒径的可热膨胀颗粒可不被破坏，并还可形成具有合适厚度的外层，因此具有快速热膨胀的特性。根据期望的用途，可热膨胀颗粒可具有150至280°C，例如180至280°C、180至2700C >200至280°C、220至280°C范围内的最大膨胀温度。例如，可制备热塑性树脂组合物以具有可热膨胀颗粒之间小于或等于20°C的最大膨胀温度差。由于可热膨胀颗粒可在窄的温度范围内膨胀和起泡，在注塑工艺中可容易地控制热塑性树脂组合物。在最大膨胀温度下，所述可热膨胀颗粒可具有比膨胀前的所述可热膨胀颗粒的体积大10至100倍，例如30至60倍的体积。当包括可热膨胀颗粒的所述热塑性树脂组合物通过注塑等模制时，所述可热膨胀颗粒可膨胀并之后包括于模制品中。所得包括于模制品中的可热膨胀颗粒可具有比膨胀前的可热膨胀颗粒大1.05至20倍，例如2至15倍的体积。所述可热膨胀颗粒与上述金属颗粒一起被包括于热塑性树脂组合物中，并可改善金属颗粒的取向。通常，板状金属颗粒具有劣化类金属质感和当板状金属颗粒的薄的侧面，即其边缘的取向朝向模制品的表面时看起来灰暗的缺点。因此，板状第三金属颗粒应在同样的方向取向，这样在模制中，板状第三金属颗粒的边缘不面向模制品的表面，从而改善模制品的类金属质感。当可热膨胀颗粒与板状金属颗粒混合时，可热膨胀颗粒在模制中可膨胀成球形，并可帮助取向板状第三金属颗粒以使其其边缘不面向模制品的表面。换句话说，可热膨胀颗粒可位于每个板状金属颗粒的板间，并可帮助均匀排列板状金属颗粒。结果，由于板状第三金属颗粒可均匀排列，包括可热膨胀颗粒与板状第三金属颗粒的热塑性树脂组合物可提供为模制品优异的类金属质感，并可减小或消除模制品中的流痕和/或焊接线。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括含量为0.5至15重量份，例如I至10重量份的可热膨胀颗粒。在一些实施方式中，所述热塑性树脂组合物可包括含量为 0.5,0.6,0.7,0.8,0.9、1、2、3、4、5、6、7、8，、9、10、11、12、13、14 或 15 重量份的可热膨胀颗粒。此外，根据本发明的一些实施方式，可热膨胀颗粒的量可在上述任一个量至任一个其它上述量的范围内。当所述热塑性树脂组合物包括含量在上述范围内的可热膨胀颗粒时，可热膨胀颗粒可改善金属颗粒的取向，因而帮助为模制品提供类金属质感和/或合适的表面光泽无机颗粒所述热塑性树脂组合物可进一步包括无机颗粒。其说明与第一个实施方式中的相同，因此不提供其说明。基于100重量份的所述热塑性树脂，所述热塑性树脂组合物可包括0.05至10重量份，例如0.2至3重量份的无机颗粒。在一些实施方式中，所述热塑性树脂组合物可包括含量为 0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.I>0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、
6、7、8、9或10重量份的无机颗粒 。此外，根据本发明的一些实施方式，无机颗粒的量可在从任何上述量到上述任何其它量的范围内。当所述热塑性树脂组合物包括在上述范围内的无机颗粒时，模制品可具有优异的抗冲强度、很少或没有流痕和/或焊接线，并且因此，可具有优异的类金属质感。在所述热塑性树脂组合物中，所述无机颗粒可以1:5至5:1，例如1:2至2:1范围内的重量比与板状第三金属颗粒或或球形第四金属颗粒混合。当所述无机颗粒与板状第三金属颗粒或或球形第四金属颗粒在上述比例内混合时，模制品可具有很少或不具有流痕和/或焊接线及具有优异的抗冲强度，并可具有优异的类金属质感。
_4] 其它添加剂所述热塑性树脂树脂组合物可进一步包括一种或多种其它添加剂。其说明与第一个实施方式中的相同，因此不提供其说明。可使用制备热塑性树脂组合物的任何众所周知的方法制备根据第一至第三个实施方式的热塑性树脂组合物。例如，根据本发明的每个实施方式的每个组分可与一种或多种可选的添加剂同时混合。可熔融挤出所述混合物并制备成小球。根据本发明的另一个实施方式，提供了使用上述实施方式的热塑性树脂组合物制造的模制品。换句话说，使用各种常规方法，例如注塑、吹塑、挤塑、压塑等，用热塑性树脂制造模制品。所述组合物可用于制造具有很少或不具有流痕和/或焊接线、并具有类金属质感的外观的模制品，例如用于电子零件，汽车零件等的塑料外部产品。此外，由包括金属颗粒的热塑性树脂组合物形成的模制品可具有优异的类金属质感，并且因此不需要另外的上漆工艺以具有类金属质感。可通过调节可热膨胀颗粒的量和膨胀温度调节由根据第3个实施方式的热塑性树脂形成的模制品的密度，同时可通过金属颗粒的量确定模制品的类金属质感。鉴于使用相同量的金属颗粒，由于可调节金属颗粒的取向，所述模制品可具有高质量的类金属质感。下面实施例更详细地说明本发明。然而，应理解本发明不限于这些实施方式。实施例1至5和对比例I至6如下表I显示制备热塑性树脂组合物。[表I]
权利要求
1.一种热塑性树脂组合物，包含 热塑性树脂，和 第一金属颗粒， 其中，所述第一金属颗粒具有1/50至1/6的短径相对于长径的比。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第一金属颗粒具有1/400至1/2的厚度相对于长径的比。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第一金属颗粒具有30μπι至5，000 μ m的长径。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述第一金属颗粒具有8μ m至100 μ m的平均粒径。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述第一金属颗粒的含量为0.2重量份至5重量份。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂为聚碳酸酯树脂、橡胶改性乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯树脂、聚烯烃树脂或它们的组合。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物进一步包含玻璃颗粒、云母、石墨、珍珠颗粒或它们的组合的无机颗粒。
8.一种热塑性树脂组合物，包含 热塑性树脂， 板状第二金属颗粒，和 板状云母， 其中，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述板状云母的含量为0.01重量份至4.9重量份。
9.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂为聚碳酸酯树脂、橡胶改性乙烯基类共聚物树脂、聚酯树脂、聚(甲基)丙烯酸烷基酯树脂、苯乙烯树脂、聚烯烃树脂或它们的组合。
10.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述板状第二金属颗粒的含量为0.01重量份至4重量份。
11.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中，所述板状第二金属颗粒具有1/80至1/1的厚度相对于长径的比。
12.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中，所述板状云母在表面涂布Ti02。
13.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物，其中，所述板状云母具有1/100至1/2的厚度相对于长径的比。
14.一种热塑性树脂组合物，包含 热塑性树脂， 板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒，和 可热膨胀颗粒， 其中，所述可热膨胀颗粒包括聚合物颗粒，所述聚合物颗粒包括可发泡烃化合物。
15.根据权利要求14所述的热 塑性树脂组合物，包含:基于100重量份的所述热塑性树脂，0.01重量份至10重量份的所述板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒，和 基于100重量份的所述热塑性树脂，0.5重量份至15重量份的所述可热膨胀颗粒。
16.根据权利要求14所述的热塑性树脂组合物，其中，所述板状第三金属颗粒具有5 μ m至100 μ m的长径,并且所述球形第四金属颗粒具有5 μ m至100 μ m的粒径。
17.根据权利要求14所述的热塑性树脂组合物，其中，所述可热膨胀颗粒包含具有30°C至120°C的玻璃化转变温度的聚合物。
18.根据权利要求14所述的热塑性树脂组合物，其中，所述可热膨胀颗粒具有150°C至280°C的最大膨胀温度。
19.根据权利要求14所述的热塑性树脂组合物，其中，所述可热膨胀颗粒在膨胀前具有5 μ m至60 μ m的平均粒径，且在最大膨胀温度下具有以体积计10至100倍于膨胀前的所述平均粒径的平均粒径。
20.根据权利要求14所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂组合物进一步包含玻璃颗粒、云母、 石墨、珍珠颗粒或它们的组合的无机颗粒。
全文摘要
热塑性树脂组合物包括热塑性树脂和第一金属颗粒，其中，所述第一金属颗粒具有1/50至1/6的短径相对于长径的比。同样，热塑性树脂组合物包括热塑性树脂、板状第二金属颗粒和板状云母，其中，基于100重量份的所述热塑性树脂，所述板状云母的含量为0.01重量份至4.9重量份。此外，热塑性树脂组合物包括热塑性树脂、板状第三金属颗粒或球形第四金属颗粒、和可热膨胀颗粒，其中，所述可热膨胀颗粒包括其中含可发泡烃化合物的聚合物颗粒。
文档编号C08K3/08GK103160059SQ20121054012
公开日2013年6月19日 申请日期2012年12月13日 优先权日2011年12月13日
发明者金荣信, 河斗汉, 许晋荣, 金橞暎, 李岏义 申请人:第一毛织株式会社