专利名称：单亚胺吡咯铁及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
本发明属于后过渡金属烯烃聚合催化剂的研究技术领域，特备是涉及ー种单亚胺吡咯铁化合物及其制备方法和应用。
背景技术：
目前，石油化工仍然是化学エ业的基础。以こ烯、丙烯、丁ニ烯、苯こ烯等为原料的聚烯烃产品在国民经济中占有最重要的地位。而催化剂的选择则是化学エ业的核心技术之一。烯烃聚合催化剂具有三个重要的发展阶段=Ziegler-Natta催化剂体系；茂金属催化剂；非茂有机金属烯烃催化剂。非茂有机金属烯烃催化剂指那些不含环戊ニ烯基，配位原子为0，N，S和C等，中心金属包括所有过渡金属元素和部分主族金属元素的有机金属配合物。人们习惯上将IIIB-VIB族的过渡金属催化剂称为前过渡金属催化剂，而将VIIIB族的催化剂称为后过渡金属催化剂。与前过渡金属催化剂相比，后过渡金属催化剂较低的亲氧性和对极性官能团的耐受性使得其有可能在温和条件下共聚こ烯和极性单体。近年来，后过渡金属催化剂的开发和研究得到了迅猛的发展(Angew. Chem.1nt. Ed. , 1999, 38,428 447 ；Chem.Rev.，2000, 100, 1169 1203)。此后，人们努力寻找类似的催化体系并改良已有的催化体系以期获得高活性、高选择性的烯烃聚合催化剂。通过合成具有吡啶双亚胺类配体类似结构的分子(如将吡啶环变为吡咯环，双亚胺体系变为单亚胺体系等)，现已得到了大量的此类催化剂，然而，对配体从母体结构上加以改变来制备后过渡金属配合物催化剂却很少有人进行探索。
发明内容
本发明的目的之ー在于提供ー种易于纯化、结构新颖、耐水耐氧性强、稳定性好的单亚胺吡咯铁。本发明的目的之ニ在于提供上述单亚胺吡咯铁的制备方法，其操作简单，产率高。本发明的目的之三在于提供了上述单亚胺吡咯铁在こ烯聚合催化的新用途。本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是单亚胺吡咯铁的结构通式为
刚ダ式ェ
[Y'ch;式中R1 为 H^-CH3> -CH2CH3^-CH2-CH3-CH2, -CH2 (CH3) 2、-CH2-CH3-CH2-CH2、C6H5_、-OCH3中任意ー个；R2 为 H、-CH3> -CH2CH3、-CH2-CH3-CH2, -CH2 (CH3) 2、-CH2-CH3-CH2-CH2' C6H5-, -OCH3中任意ー个；X为Cl—、Br—、I—、NO3' SO/—离子中任意ー个。上述单亚胺吡咯铁的制备方法由以下步骤组成(I)将2-こ酰基吡咯与取代苯胺按照摩尔比为1:1 1. 5的比例混合均匀，在功率为600 800W的微波条件下反应10 30分钟，反应粗品经过色谱分离，提纯，得到单亚胺吡咯；(2)将浓度为20mmol/L的ニ价铁化合物的こ醇溶液与浓度为20mmol/L的单亚胺吡咯こ醇溶液在氮气保护下以摩尔比为1:0. 8 I的比例混合，室温下反应3 10h，沉淀，过滤，制得单亚胺吡咯铁；上述的ニ价铁化合物是FeCl2、FeBr2、Fel2、Fe (N03)2、FeSO4 中任意ー种。上述步骤(I)中的取代苯胺结构通式为
权利要求
1.单亚胺吡咯铁的结构通式为式中 R1 为 H、-CH3> -CH2CH3、-CH2-CH3-CH2、-CH2 (CH3) 2、-CH2-CH3-CH2-CH2、C6H5-, -OCH3 中任意一个；R2 为 H、-CH3> _CH2CH3、-CH2-CH3-CH2、-CH2 (CH3) 2、-CH2-CH3-CH2-CH2、C6H5' -OCH3 中任意一个；X为Cl—、Br—、Γ、NO3' S042—离子中任意一个。
2.—种权利要求1所述的单亚胺吡咯铁的制备方法由以下步骤组成(1)将2-乙酰基吡咯与取代苯胺按照摩尔比为1:1 1. 5的比例混合均匀，在功率为 600 800W的微波条件下反应10 30分钟，反应粗品经过色谱分离，提纯，得到单亚胺吡咯；(2)将浓度为20mmol/L的二价铁化合物的乙醇溶液与浓度为20mmol/L的单亚胺吡咯乙醇溶液在氮气保护下以摩尔比为1:0. 8 I的比例混合，室温下反应3 10h，沉淀，过滤，制得单亚胺吡咯铁；上述的二价铁化合物是FeCl2、FeBr2, FeI2, Fe (NO3) 2、FeSO4中任意一种。
3.根据权利要求2所述的单亚胺吡咯铁的制备方法，其特征在于所述取代苯胺结构通式为式中 R1 为 H、-CH3> -CH2CH3、-CH2-CH3-CH2、-CH2 (CH3) 2、-CH2-CH3-CH2-CH2、C6H5-, -OCH3 中任意一个；R2 为 H、-CH3> -CH2CH3' -CH2-CH3-CH2、-CH2 (CH3) 2、-CH2-CH3-CH2-CH2、C6H5-、-OCH3 中任意一个。
4.根据权利要求2所述的单亚胺吡咯铁的制备方法，其特征在于在步骤(I)中将 2-乙酰基吡咯与取代苯胺按照摩尔比为1:1. 2的比例混合均匀，在功率为600 800W的微波条件下反应10 30分钟，反应粗品经过色谱分离，提纯，得到单亚胺吡咯。
5.根据权利要求2所述的单亚胺吡咯铁的制备方法，其特征在于在步骤(2)中将浓度为20mmol/L的二价铁化合物的乙醇溶液与浓度为20mmol/L的单亚胺吡咯乙醇溶液在氮气保护下以摩尔比为1:0. 9的比例混合，室温下反应3 10h，沉淀，过滤，制得单亚胺吡咯铁。
6.权利要求1 5任一项所述的单亚胺卩比咯铁在乙烯聚合中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种新化合物单亚胺吡咯铁及其制备方法和应用，该单亚胺吡咯铁是从母体结构上改变配体，使其结构新颖、易于纯化、且耐水耐氧性强、稳定性好，其是通过2-乙酰基吡咯作为前驱体，在微波条件下与一系列取代苯胺进行缩合反应，再与二价铁化合物配合而成，其制备方法简单，产率高，副产物少，而且采用微波方法使得反应速度快，操作简单，而且可以在乙烯聚合中应用，能够有效地限制乙烯聚合的方向和尺寸，达到聚合产物分子水平上的剪裁作用，具有良好的工业应用前景。
文档编号C08F10/02GK103012493SQ201210590859
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月28日 优先权日2012年12月28日
发明者张喜文, 苏碧云, 李谦定 申请人:中国石油天然气股份有限公司长庆石化分公司, 西安石油大学