制备嵌段共聚物的方法
【专利摘要】本发明涉及一种制备含有聚芳醚嵌段和聚环氧烷嵌段的嵌段共聚物的方法，其包括HO-封端的聚芳醚与单体环氧烷烃的反应。本发明还涉及可由所述方法获得的嵌段共聚物。本发明还涉及具有聚环氧烷/聚芳醚/聚环氧烷嵌段的三嵌段聚合物。
【专利说明】制备嵌段共聚物的方法
[0001]本发明涉及一种制备含有聚亚芳基醚和聚环氧烷嵌段的嵌段共聚物的方法，其包括HO-封端的聚亚芳基醚与单体环氧烷烃的反应。
[0002]本发明还涉及由所述方法得到的嵌段共聚物。
[0003]本发明还涉及具有聚环氧烷-聚芳醚-聚环氧烷嵌段的三嵌段聚合物。
[0004]本发明还涉及包含I至60重量％的至少一种嵌段共聚物的模塑组合物，所述嵌段共聚物含有聚亚芳基醚和聚环氧烷嵌段。
[0005]本发明还涉及至少一种所述嵌段共聚物或模塑组合物用于制备涂层、薄膜(film)、纤维、模制品和/或膜(membrane)的用途。
[0006]本发明涉及包含所述嵌段共聚物或所述模塑组合物的膜。
[0007]文献公开了聚亚芳基醚-聚环氧烷。它们构成了亲水-疏水嵌段共聚物类的一部分，其特别是在医疗【技术领域】具有很大的应用潜力。
[0008]例如，US5, 700，902描述了聚亚芳基醚-聚环氧烷共聚物的合成。一个用途是将专门改性的聚环氧烷衍生物用作双酚和二氯二苯砜的缩聚中的调节剂，或者将具有OH端基的聚环氧烷用作聚亚芳基醚合成中的共聚单体。
[0009]US5, 798，437也描述了聚亚芳基醚-聚环氧烷共聚物。
[0010]US5, 911，880提供了膜，所述膜除聚亚芳基醚之外还包括聚亚芳基醚和聚环氧烷的嵌段共聚物以提供亲水性。为了结构控制，活化的聚环氧烷与OH-或NH2-封端的聚亚芳基醚反应。
[0011]EP781795描述了与US5，911，880类似的制备嵌段共聚物的方法。在此，作为共聚单体的氯封端的聚环氧烷在钾碱的作用下与二氯二苯砜和双酚反应。
[0012]EP739925也描述了聚亚芳基醚和聚环氧烷共聚物。
[0013]在Macromolecules29 (23) p.7619(1996)中记载的聚亚芳基醚-聚环氧烷共聚物的合成需要较长的反应时间。
[0014]DE19907605的方法示出具有低结构控制的产物。
[0015]因此，本发明的目的是提供一种制备聚亚芳基醚-聚环氧烷嵌段共聚物的方法，所述方法使嵌段共聚物具有窄的分子量分布。另外，提供了从可计量性良好且结构简单的反应物开始的合成。所述合成也由标准原料开始进行。本发明还旨在实现以下目的，即提供具有低比例的聚环氧烷的嵌段共聚物。此外，制备聚亚芳基醚的第一工艺步骤和所述聚亚芳基醚与单体环氧烷烃反应的第二工艺步骤可以尽可能地在一种溶剂或溶剂混合物中进行，或者甚至在无溶剂的条件下进行第二工艺步骤。在工业规模工厂的情况下，仅使用一种溶剂或溶剂混合物能够简化溶剂储存、溶剂循环和/或溶剂回收。
[0016]该目的通过开篇所述方法实现。
[0017]在制备含有聚亚芳基醚和聚环氧烷嵌段的嵌段共聚物的方法中，使HO-封端的聚亚芳基醚与单体环氧烷烃反应。在所述方法中，HO-封端的聚亚芳基醚可以在第一步骤中制备，并且在第二步骤中与单体环氧烷烃反应。在一个实施方案中，该反应可以在溶剂(特别是含NMP的溶剂)的存在下进行。[0018]OH封端的聚亚芳基醚在下文中还称为聚亚芳基醚(P)。OH封端的聚亚芳基醚本身对本领域技术人员而言是已知的，并且可以由具有主要为酹氧端基(phenoxide endgroup)的通式I的单元形成，
[0019]
【权利要求】
1.一种制备含有聚亚芳基醚和聚环氧烷嵌段的嵌段共聚物的方法，其包括HO-封端的聚亚芳基醚与单体环氧烷烃的反应。
2.权利要求1的方法，包括在第一步骤中制备HO-封端的聚亚芳基醚和在第二步骤中根据权利要求1的HO-封端的聚亚芳基醚与单体环氧烷烃的反应。
3.权利要求1或2的方法，其中所述反应在溶剂的存在下进行。
4.权利要求1至3中至少一项的方法，其中所述反应在含有NMP的溶剂中进行。
5.权利要求1至3中至少一项的方法，其中所用的单体环氧烷烃是环氧乙烷、环氧丙烷、I, 2-环氧丁烷、2，3-环氧丁烷、1，2-环氧戊烷、2，3-环氧戊烷和/或其混合物。
6.根据权利要求1至5中任一项获得的嵌段共聚物。
7.权利要求6的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物通过凝胶渗透色谱法测得的Mw/Mn比例为 1.5 至 3.0。
8.权利要求6或7的嵌段共聚物，其中嵌段共聚物是三嵌段共聚物。
9.权利要求6至8中至少一项的嵌段共聚物，通过GPC测得的Mw为10000至90000g/mol ο
10.权利要求6至9中至少一项的嵌段共聚物，所述嵌段共聚物根据DINEN IS01628-1在25°C下在1% N-甲基吡咯烷酮溶液中测得的粘度值为15至100。
11.一种嵌段共聚物，其·是含有聚环氧烷-聚芳醚-聚环氧烷嵌段的三嵌段聚合物。
12.权利要求11的嵌段共聚物，其中三嵌段共聚物通过凝胶渗透色谱法测得的Mw/Mn比例为1.5至3.0。
13.一种模塑组合物，其包含基于模塑组合物计I至60重量％的至少一种权利要求6至12的嵌段共聚物。
14.权利要求6至12的至少一种嵌段共聚物或权利要求13的模塑组合物用于制备涂层、薄膜、纤维、模制品和/或膜的用途。
15.一种膜，其包含权利要求6至12的嵌段共聚物或权利要求13的模塑组合物。
【文档编号】C08G65/00GK103717638SQ201280037211
【公开日】2014年4月9日 申请日期:2012年8月1日 优先权日:2011年8月5日
【发明者】M·韦伯, T·维斯, C·马莱茨科, B·B·P·斯塔尔, C·斯潘格 申请人:巴斯夫欧洲公司