芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物及成型品的制作方法

芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物及成型品的制作方法
【专利摘要】本发明提供耐冲击性、耐热性、成型性、耐化学药品性优异而适合作为便携终端壳体的成型材料等的树脂组合物。一种芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，该芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A)60～90质量份和聚酯树脂(B)10～40质量份构成的树脂成分100质量份含有使(甲基)丙烯酸酯化合物接枝聚合于二烯系橡胶而成的接枝共聚物(C)3～20质量份和稳定剂(D)0.005～0.1质量份。接枝共聚物(C)的硫含量为100～1500ppm、平均粒径为70～240nm，稳定剂(D)为以下述通式(I)表示的有机磷酸酯化合物，O＝P(OH)m(OR)3-m…(I)，R为烷基或芳基。m为0～2。
【专利说明】芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物及成型品

【技术领域】
[0001]本发明涉及芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，尤其涉及耐冲击性、耐热性、成型性、耐化学药品性优异而适合作为便携终端壳体的成型材料等的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物和将该芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物进行成型而成的成型品。

【背景技术】
[0002]芳香族聚碳酸酯树脂的耐冲击性、耐热性、刚性、尺寸稳定性等优异，因此用于电气设备、通信设备、精密机械、汽车部件等广泛用途。
[0003]以往，对于芳香族聚碳酸酯树脂，为了改善耐化学药品性而研究了各种与聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯树脂的复合化，作为在保持良好流动性的同时具有高的耐化学药品性且冲击强度、耐热性、刚性、热稳定性优异的材料，专利文献I中提出了一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含粘度平均分子量为16，000~23，000的芳香族聚碳酸酯、对数粘度值(IV值)为0.45~0.57分升/克且末端羧基量为20~35当量/吨的聚对苯二甲酸乙二酯树脂和橡胶质聚合物。
[0004]另外，作为流动性、刚性、耐热性、耐冲击性、耐化学药品性、疲劳特性优异而且均衡的材料，专利文献2提出了一种芳香族聚碳酸酯树脂组合物，该芳香族聚碳酸酯树脂组合物是由芳香族聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂、橡胶性聚合物构成的树脂组合物，其中，聚对苯二甲酸丁二酯树脂中的钛化合物含量以钛原子计超过Ippm且为75ppm以下，末端羧基浓度为39微当量/克以下。
[0005]然而，近年来，对于移动电话、智能电话、便携游戏机、电子记事本等便携终端的壳体，强烈要求小型化、薄壁化、轻量化、低成本化，广泛使用热塑性树脂制壳体。
[0006]对于作为便携终端壳体的成型材料的热塑性树脂组合物，要求如下特性。
[0007](I)流动性优异并且即使是薄壁且复杂形状的壳体也能够高精度成型的成型性。对于成型性，为了提高生产率，还要求成型周期短。
[0008](2)操作时失误掉落时也不会破裂的耐冲击性。对于该耐冲击性而言，不仅需要常温下的耐冲击性，还需要在冬季或寒冷地区等的低温环境下的耐冲击性。
[0009](3)即使附着有化妆品、洗涤剂、化学药品等也不会劣化的耐化学药品性。
[0010](4)使用时对周围环境的耐久性。尤其是在盛夏的高温条件(例如炎热天气时停车的车厢内)下的高耐热性。耐热性对于涂装时对焙固的耐久性而言也是必要的。另外，对于该耐热性，要求在成型时经受长时间热历程的情况下也显示足够高的耐热性(本说明书中，将该耐热性称作“滞留耐热性”)。
[0011]现有技术文献
[0012]专利文献
[0013]专利文献1:日本特开2007-23118号公报
[0014]专利文献2:日本特开2007-176970号公报


【发明内容】

[0015]发明要解决的问题
[0016]对于专利文献I和2的树脂组合物而言，虽然记载了可以用于OA设备领域、电子电气设备领域等，但是不能满足上述那样的便携终端壳体的成型材料所要求的所有特性，并且不能在耐冲击性(尤其是低温耐冲击性)和耐热性(尤其是滞留耐热性)方面满足所要求的特性。
[0017]本发明的课题在于提供一种芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物和将该芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物进行成型而成的成型品，该芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物解决上述以往的问题点，耐冲击性、耐热性、成型性、耐化学药品性优异，尤其在低温耐冲击性和滞留耐热性方面也优异，适合用作便携终端壳体的成型材料等。
[0018]用于解决问题的手段
[0019]本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过以规定比例对由芳香族聚碳酸酯树脂和聚酯树脂构成的树脂成分混配具有特定硫含量及平均粒径的接枝共聚物和特定的稳定剂，可以解决上述课题。
[0020]本发明是基于这种见解而完成的，其要点如下。
[0021][I] 一种芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，该芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A) 60~90质量份和聚酯树脂(B) 10~40质量份构成的树脂成分100质量份含有使(甲基)丙烯酸酯化合物接枝聚合于二烯系橡胶而成的接枝共聚物(C)3~20质量份和稳定剂(D)0.005~0.1质量份，其特征在于，该接枝共聚物(C)的⑴硫含量为100~1500ppm、(ii)平均粒径为70~240nm，该稳定剂⑶为以下述通式(I)表示的有机磷酸酯化合物。
[0022]0 = P(0H)m(0R)3V..(I)
[0023](通式(I)中，R为烷基或芳基，各自可以相同也可以不同。m为O~2的整数。)
[0024][2]如[I]所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，其特征在于，相对于上述树脂成分100质量份进一步含有0.01~0.5质量份的硅酸盐化合物(E)。
[0025][3]如[2]所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，其特征在于，上述硅酸盐化合物(E)为滑石。
[0026][4]如[I]至[3]中任一项所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，其特征在于，上述二烯系橡胶是丁二烯含量为80质量％以上的丁二烯系橡胶。
[0027][5]如[I]至[4]中任一项所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，其特征在于，上述接枝共聚物(C)是以二烯系橡胶为核、以(甲基)丙烯酸酯化合物为壳的核/壳型接枝共聚物。
[0028][6]如[I]至[5]中任一项所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，其特征在于，将该树脂组合物的颗粒在120°C干燥4小时以上后，依据IS01133以测定温度为300°C、测定负荷为1.2kgf(ll.8N)的条件测定的熔体体积速率为10~40cm3/10分钟。
[0029][7] 一种成型品，其是将[I]至[6]中任一项所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物进行成型而成的成型品。
[0030][8]如[7]所述的成型品，其特征在于，该成型品为便携终端壳体。
[0031]发明效果
[0032]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的耐冲击性、耐热性、成型性、耐化学药品性优异，尤其在低温耐冲击性或滞留耐热性方面也优异，可以适合地用作便携终端壳体的成型材料等。
[0033]对于本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物而言，由于其优异的耐冲击性、耐热性、成型性、耐化学药品性，不限于便携终端壳体，也可以适用于各种电气电子设备部件、OA设备、机械部件、车辆部件、建筑部件、各种容器、休闲用品/日用杂货类等其它各种用途。

【具体实施方式】
[0034]下面，示出实施方式和例示物等对本发明进行详细说明，但是本发明不限于如下所示的实施方式和例示物等，可以在不脱离本发明的精神的范围内任意变更实施。
[0035][概要]
[0036]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物是相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A) 60~90质量份和聚酯树脂(B) 10~40质量份构成的树脂成分100质量份而含有使(甲基)丙烯酸酯化合物接枝聚合于二烯系橡胶而成的接枝共聚物(C) 3~20质量份和稳定剂
(D)0.005~0.1质量份的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，其特征在于，该接枝共聚物
(C)的⑴硫含量为100~1500ppm、(ii)平均粒径为70~240nm，该稳定剂⑶为以下述通式(I)表示的有机磷酸酯化合物，还可以根据需要进一步含有硅酸盐化合物(E)、其它成分。
[0037]0 = P(0H)m(0R)3V..(I)
[0038](通式⑴中，R为烷基或芳基，各自可以相同的也可以不同。M为O~2的整数。)
[0039]另外，本发明的成型品是将这种本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物进行成型而成的，尤其适合作为便携终端壳体。
[0040][芳香族聚碳酸酯树脂㈧]
[0041]芳香族聚碳酸酯树脂(A)是通过使芳香族羟基化合物与光气或碳酸二酯反应而得到的支化的或非支化的芳香族聚碳酸酯聚合物。对芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限定，可以利用光气法(界面聚合法)、熔融法(酯交换法)等现有方法。另外，也可以使由熔融法进行制造并调整末端基的OH基量而制造的芳香族聚碳酸酯树脂。
[0042]作为本发明中使用的芳香族聚碳酸酯树脂(A)的原料之一的芳香族二羟基化合物的典型例，可以举出例如双(4-羟基苯基)甲烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4_羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2_双(4_羟基_3_叔丁基苯基)丙烷、2，2_双(4-轻基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、4，4-双(4-羟基苯基)庚烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、4，4’-二羟基联苯、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)丽等。
[0043]进一步，也可以合用少量的1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷(THPE)、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯等分子中具有3个以上羟基的多元酚等作为支化剂。
[0044]这些芳香族二羟基化合物之中，优选为2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。这些芳香族二羟基化合物可以使用单独一种或者混合使用两种以上。
[0045]为了得到支化的芳香族聚碳酸酯树脂，可以使用间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烷、2，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)-3-庚烯、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷等多羟基化合物或者3，3-双(4-羟基芳基)羟基吲哚(=靛红双酚)、5_氯靛红、5，7- 二氯靛红、5-溴靛红等作为上述芳香族二羟基化合物的一部分，其使用量相对于该羟基芳香族化合物为0.01~10摩尔％，优选为0.1~2摩尔％。
[0046]在利用酯交换法的聚合中，使用碳酸二酯作为单体来代替光气。作为碳酸二酯的典型例，可以举出碳酸二苯酯；以碳酸二苄酯等为代表的带取代基的碳酸二芳基酯；以碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二叔丁酯等为代表的碳酸二烷基酯。这些碳酸二酯可以使用单独一种或者混合使用两种以上。它们之中，优选碳酸二苯酯、带取代基的碳酸二苯基酯。
[0047]另外，对于上述碳酸二酯而言，可以将优选为其50摩尔％以下、进一步优选为30摩尔％以下的量用二羧酸或二羧酸酯替换。作为典型的二羧酸或二羧酸酯，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二苯酯、间苯二甲酸二苯酯等。在这种用二羧酸或二羧酸酯替换的情况下可以得到聚酯碳酸酯。
[0048]通过酯交换法制造芳香族聚碳酸酯时，通常使用催化剂。对该催化剂种类没有限制，但是通常使用碱金属化合物、碱土金属化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、胺系化合物等碱性化合物，其中特别优选为碱金属化合物和/或碱土金属化合物。这些化合物可以单独使用，也可以组合两种以上使用。酯交换法中，通常用对甲苯磺酸酯等使上述聚合催化剂失活。
[0049]优选的芳香族聚碳酸酯树脂(A)可以举出由2，2-双(4-羟基苯基)丙烷衍生而来的芳香族聚碳酸酯树脂、或者由2，2-双(4-羟基苯基)丙烷和其它芳香族二羟基化合物衍生而来的芳香族聚碳酸酯树脂。另外，出于赋予阻燃性等的目的，可以使具有硅氧烷结构的聚合物或低聚物共聚。芳香族聚碳酸酯树脂(A)可以是原料不同的两种以上聚合物和/或共聚物的混合物，也可以以0.5摩尔％以下的范围含有支链结构。
[0050]芳香族聚碳酸酯树脂(A)的末端羟基含量对成型品的热稳定性、水解稳定性、色调等带来很大影响。为了具有可实用的物性，芳香族聚碳酸酯树脂(A)的末端羟基含量通常为30~2000ppm、优选为100~1500ppm、进一步优选为200~lOOOppm。作为调节末端羟基含量的封端剂，可以使用对叔丁基苯酚、苯酚、枯基苯酚、对长链烷基取代的苯酚等。
[0051]作为芳香族聚碳酸酯树脂(A)中的残留单体量，芳香族二羟基化合物为150ppm以下、优选为10ppm以下、进一步优选为50ppm以下。通过酯交换法进行合成的情况下，进而碳酸二酯残留量为300ppm以下、优选为200ppm以下、进一步优选为150ppm以下。
[0052]对芳香族聚碳酸酯树脂(A)的分子量没有特别限制，但是以根据使用二氯甲烷作为溶剂在20°C的温度测定的溶液粘度换算出的粘度平均分子量计，优选为10，000~50, 000的范围，更优选为11,000~40，000的范围，特别优选为12，000~30，000的范围。通过使粘度平均分子量为10，000以上，更有效地发挥机械性能；通过使使粘度平均分子量为50，000以下，更易于进行成型加工。
[0053]另外，本发明中使用的芳香族聚碳酸酯树脂(A)既可以混合使用粘度平均分子量不同的两种以上芳香族聚碳酸酯树脂，也可以将粘度平均分子量为上述优选范围外的芳香族聚碳酸酯树脂混合达到上述分子量范围内后使用。
[0054][聚酯树脂⑶]
[0055]作为本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物中使用的聚酯树脂(B)，可以使用以往公知的任意聚酯树脂，但其中优选为芳香族聚酯树脂。此处芳香族聚酯树脂表示在聚合物的链节单元中具有芳环的聚酯树脂，例如为以芳香族二羧酸成分和二醇(和/或其酯或卤化物)成分为主要成分、将它们缩聚而得到的聚合物或共聚物。
[0056]作为芳香族二羧酸成分，可以举出例如苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、联苯-2，2’-二甲酸、联苯-3，3’ - 二甲酸、联苯_4，4’ - 二甲酸、二苯醚-4，4’ - 二甲酸、二苯甲烷_4，4’ - 二甲酸、二苯砜-4，4’ - 二甲酸、二苯基异亚丙基_4，4’ - 二甲酸、蒽_2，5- 二甲酸、蒽-2，6- 二甲酸、对三联苯-4，4’-二甲酸、吡啶-2，5-二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、辛二酸、壬二酸、二聚酸坐寸ο
[0057]这些芳香族二羧酸成分可以使用一种或者以任意比例合用两种以上，在这些芳香族二羧酸之中，优选为对苯二甲酸。需要说明的是，在不损害本发明的效果的范围内，可以与这些芳香族二羧酸一起合用己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸、癸二酸、二聚酸等脂环式二羧酸。
[0058]作为二醇成分，可以举出脂肪族二醇类、聚氧亚烷基二醇类、脂环式二醇类、芳香族二醇类等。
[0059]作为脂肪族二醇类，可以举出例如乙二醇、1，3_丙二醇、1，2_丙二醇、1，4_ 丁二醇、1，3- 丁二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等碳原子数为2~20的脂肪族二醇，其中优选为碳原子数为2~12、特别优选碳原子数为2~10的脂肪族二醇类。
[0060]作为聚氧亚烷基二醇类，可以举出亚烷基的碳原子数为2~4且具有两个以上氧亚烷基单元的二醇类，例如一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、一缩二丁二醇、二缩三乙二醇、二缩三丙二醇、二缩三丁二醇等。
[0061]作为脂环式二醇类，可以举出例如1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A
坐寸ο
[0062]并且作为芳香族二醇类，可以举出2，2-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷、苯二甲醇等。
[0063]作为其它二醇成分可以举出上述的二醇类的酯或卤化物，例如四溴双酚A、四溴双酚A的环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷等)加成物等卤化二醇类。
[0064]这些二醇成分可以使用一种或以任意比例合用两种以上。并且如果是少量的话，也可以使用分子量为400~6000的长链二醇类，例如聚乙二醇、聚1，3-丙二醇、聚丁二醇坐寸ο
[0065]作为本发明中使用的芳香族聚酯树脂，优选为聚对苯二甲酸亚烷基酯。此处，聚对苯二甲酸亚烷基酯是指包含对苯二甲酸亚烷基酯结构单元的树脂，可以是对苯二甲酸亚烷基酯结构单元与其它结构单元的共聚物。
[0066]作为本发明中使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯，可以举出例如聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二酯(PBN)、聚对苯二甲酸-1，4-环己烷二甲醇酯、聚对苯二甲酸丙二酯等。
[0067]另外，作为本发明中使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯，除了上述以外，还可以举出以对苯二甲酸亚烷基酯结构单元为主结构单元的对苯二甲酸亚烷基酯共聚物、以聚对苯二甲酸亚烷基酯为主要成分的聚对苯二甲酸亚烷基酯混合物。进一步，也可以使用含有或共聚有聚氧四亚甲基二醇(PTMG)等弹性体成分的物质。
[0068]作为对苯二甲酸亚烷基酯共聚酯，可以举出由两种以上二醇成分与对苯二甲酸构成的共聚酯、由二醇成分与对苯二甲酸、以及对苯二甲酸以外的二羧酸构成的共聚酯。使用两种以上二醇成分时，可以从上述的二醇成分中适当选择决定，但是通过使在作为主结构单元的对苯二甲酸亚烷基酯中共聚的单体单元为25质量％以内，耐热性变好，因而是优选的。
[0069]例如乙二醇/间苯二甲酸/对苯二甲酸共聚物(间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二酯)、1，4-丁二醇/间苯二甲酸/对苯二甲酸共聚物(间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸丁二酯)等以对苯二甲酸亚烷基酯结构单元为主结构单元的对苯二甲酸亚烷基酯共聚酯以外，还可以举出1，4-丁二醇/间苯二甲酸/癸烷二羧酸共聚物等，其中优选为对苯二甲酸亚烷基酷共聚酷。
[0070]作为本发明中使用的聚酯树脂(B)，在使用对苯二甲酸亚烷基酯的共聚酯的情况下，优选为上述的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸丁二酯、间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二酯等，从耐热性的观点出发，优选它们中的间苯二甲酸成分为25质量％以内。
[0071]<聚对苯二甲酸丁二酯>
[0072]作为聚酯树脂(B)，特别优选使用聚对苯二甲酸丁二酯。此处，聚对苯二甲酸丁二酯是指具有对苯二甲酸单元和1，4-丁二醇单元发生酯键合而成的结构的树脂。本发明中，优选使用二羧酸单元的50摩尔％以上为对苯二甲酸单元、二醇成分的50摩尔％以上为1，4-丁二醇单元的聚对苯二甲酸丁二酯。总二羧酸单元中的对苯二甲酸单元的比例优选为70摩尔％以上、进一步优选为80摩尔％以上、特别优选为95摩尔％以上、最优选为98摩尔％以上。总二醇单元中的1，4-丁二醇单元的比例优选为70摩尔％以上、进一步优选为80摩尔％以上、特别优选为95摩尔％以上、最优选为98摩尔％以上。若对苯二甲酸单元或1，4- 丁二醇单元在上述下限以上，则结晶化速度在适当的范围，因而成型性变好。
[0073]如上述的那样，聚对苯二甲酸丁二酯可以含有对苯二甲酸以外的二羧酸单元。对于对苯二甲酸以外的二羧酸没有特别限制，可以举出例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、4，4’ - 二苯基二甲酸、4，4’ - 二苯基醚二甲酸、4，4’ - 二苯甲酮二甲酸、4，4’ - 二苯氧基乙烷二甲酸、4，4’-二苯基砜二甲酸、2，6-萘二甲酸等芳香族二甲酸；1，2-环己烷二甲酸、1，3-环己烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸等脂环式二羧酸；丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸；等等。通过使用二羧酸或者二羧酸酯、二羧酸酰卤化物等二羧酸衍生物作为原料，可以将这些二羧酸单元导入聚合物主链。
[0074]如上述的那样，聚对苯二甲酸丁二酯可以含有1，4-丁二醇以外的二醇单元。对于1，4-丁二醇以外的二醇没有特别限制，可以举出例如乙二醇、一缩二乙二醇、聚乙二醇、
I,2-丙二醇、1，3-丙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、一缩二丁二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、
1,6-己二醇、1，8-辛二醇等脂肪族二醇；1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，1-环己二甲醇、1，4-环己二甲醇等脂环式二醇；苯二甲醇、4，4’ -二羟基联苯、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)砜等芳香族二醇；等等。
[0075]聚对苯二甲酸丁二酯可以进一步含有从乳酸、乙醇酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、对β -羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸；烷氧基羧酸、硬脂醇、苯甲醇、硬脂酸、苯甲酸、叔丁基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸等单官能化合物；丙三羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、没食子酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇等三官能以上的多官能化合物；等等衍生出来的单元。
[0076]对于本发明中使用的聚对苯二甲酸丁二酯的特性粘度没有特别限制，但是可以从机械性能的观点出发确定下限值，从成型加工性的观点出发确定上限值。聚对苯二甲酸丁二酯的特性粘度优选为0.70~3.0分升/克、更优选为0.80~1.5分升/克、特别优选为
0.80~1.2分升/克。若特性粘度为上述范围，则可以发挥良好的机械性能，并且可以得到良好的成型加工性。需要说明的是，上述特性粘度的值是使用1，1，2，2-四氯乙烷/苯酚=1/1 (重量比)的混合溶剂在温度30°C测定的值。
[0077]本发明中，可以合用特性粘度不同的两种以上聚对苯二甲酸丁二酯。
[0078]本发明中使用的聚对苯二甲酸丁二酯的末端羧基浓度优选为120当量/吨以下、进一步优选为2~80当量/吨、特别优选为5~60当量/吨。若末端羧基浓度为120当量/吨以下，则耐水解性和流动性变好，并且从生产率的观点出发优选为2当量/吨以上。对于末端羧基浓度而言，可以将聚对苯二甲酸丁二酯溶于苯甲醇并利用0.lN(mol/L)的氢氧化钠水溶液进行滴定从而求出末端羧基浓度，上述值是每16g的羧基当量。
[0079]<聚对苯二甲酸乙二酯>
[0080]作为聚酯树脂(B)，可以使用聚对苯二甲酸乙二酯。此处，聚对苯二甲酸乙二酯是指由对苯二甲酸和乙二醇构成的氧基亚乙基氧基对苯二甲酰基单元(下面有时称作“ET单元，，)相对于全部结构重复单元的比例(下面有时称作“ET比例”)优选为90当量％以上的聚对苯二甲酸乙二酯树脂，本发明中的聚对苯二甲酸乙二酯可以按照低于10当量％的范围含有ET单元以外的结构重复单元。本发明中的聚对苯二甲酸乙二酯以对苯二甲酸或其低碳烷基酯和乙二醇作为主要原料进行制造，但可以合用其它酸成分和/或其它二醇成分作为原料。
[0081]作为对苯二甲酸以外的酸成分，可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、4，4' -二苯基砜二甲酸、4，4'-联苯二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、间苯二酚-0，O’-二乙酸以及它们的结构异构体；丙二酸、琥珀酸、己二酸等二羧酸及其衍生物；对羟基苯甲酸、乙醇酸等羟基酸或其衍生物。
[0082]另外，作为乙二醇以外的二醇成分，可以举出1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇等脂肪族二醇；环己二甲醇等脂环式二醇；双酚A、双酚S等芳香族二羟基化合物衍生物；等等。
[0083]含有上述那样的对苯二甲酸或其成酯性衍生物和乙二醇的原料通过在酯化催化剂或酯交换催化剂存在下的酯化反应或酯交换反应而形成双羟基乙基)对苯二甲酸酯和/或其低聚物，之后在缩聚催化剂及稳定剂的存在下于高温减压下进行熔融缩聚，形成聚合物。
[0084]由于对苯二甲酸成为酯化反应的自催化剂，因而无需特别使用酯化催化剂。另外，酯化反应也能够在酯化催化剂与下文中的缩聚催化剂的共存下实施，还可以在少量的无机酸等的存在下实施。作为酯交换催化剂，优选使用钠、锂等的碱金属盐；镁、钙等的碱土金属盐；锌、锰等的金属化合物，但是从所得到的聚对苯二甲酸乙二酯的外观考虑，其中特别优选为猛化合物。
[0085]作为缩聚催化剂，单独或者组合使用锗化合物、锑化合物、钛化合物、钴化合物、锡化合物等可溶于反应体系的化合物。作为缩聚催化剂，从色调和透明性等观点出发特别优选为二氧化锗。为了抑制聚合中的分解反应，也可以在这些缩聚催化剂中合用稳定剂，作为稳定剂，优选为磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯酯等磷酸酯类；亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(十二烷基)酯等亚磷酸酯类；酸性磷酸甲酯、磷酸二丁酯、磷酸单丁酯这样的酸性磷酸酯；磷酸、亚磷酸、次磷酸、多磷酸；等等磷化合物的一种或两种以上。
[0086]在全部聚合原料中，上述催化剂的使用比例以催化剂中的金属的重量计通常为I~2000ppm、优选为3~500ppm的范围，在全部聚合原料中，稳定剂的使用比例以稳定剂中的磷原子的重量计通常为10~lOOOppm、优选为20~200ppm的范围。催化剂和稳定剂的供给除了在制备原料浆料时还可以在酯化反应或酯交换反应的任意阶段进行。此外，还可以在缩聚反应工序的初期供给。
[0087]酯化反应或酯交换反应时的反应温度通常为240~280°C，反应压力以相对于大气的相对压力计通常为0.2~3kg/cm2G(20~300kPa)。另外，缩聚时的反应温度通常为250~300°C，反应压力以绝对压力计通常为500~0.1mmHg (67~0.013kPa)。这种酯化或酯交换反应和缩聚反应既可以以一个阶段进行，也可以分为两个以上阶段进行。如此得到的聚对苯二甲酸乙二酯的极限粘度通常为0.45~0.70分升/克，通过常规方法而被切片化。该切片的平均粒径通常为2.0~5.5mm、优选为2.2~4.0mm的范围。
[0088]接着，如上述的那样通过熔融缩聚而得到的聚合物通常被供于固相聚合。被供于固相聚合的聚合物切片也可以预先加热至低于进行固相聚合的温度进行预结晶，然后供于固相聚合。这样的预结晶可以通过如下方法进行:(a)将干燥状态的聚合物切片在通常为120~200°C、优选为130~180°C的温度加热I分钟~4小时的方法；(b)将干燥状态的聚合物切片在水蒸气或含水蒸气的非活性气体气氛下于通常为120~200°C的温度加热I分钟以上的方法；(c)将在水、水蒸气或含有水蒸气的非活性气体气氛下进行吸湿调湿后的聚合物切片在通常为120~200°C的温度加热I分钟以上的方法；等等。聚合物切片的调湿按照使得其含水量达到通常为100~lOOOOppm、优选为1000~5000ppm的范围的方式实施。通过将调湿后的聚合物切片供于结晶化或固相聚合，能够进一步降低PET中包含的乙醛和所含有的微量杂质的量。
[0089]固相聚合工序至少包含一个阶段，在通常为190~230°C、优选为195~225°C的聚合温度且通常为lkg/cm2G~1mmHg(以绝对压力计为200~1.3kPa)、优选为0.5kg/cm2G~100mmHg(以绝对压力计为150~13kPa)的聚合压力的条件下，于氮、気、二氧化碳等非活性气体的流通下实施。温度越高则固相聚合时间可以越短，但是通常为I~50小时、优选为5~30小时、进一步优选为10~25小时。通过固相聚合得到的聚合物的极限粘度通常为0.70~0.90分升/克的范围。
[0090]本发明中使用的聚对苯二甲酸乙二酯的特性粘度可以适当选择确定，但是通常为
0.5~2分升/克、其中优选为0.6~1.5分升/克、特别优选为0.7~1.0分升/克。通过使特性粘度为0.5分升/克以上、尤其为0.7分升/克以上，本发明的树脂组合物(A)的机械性能、滞留热稳定性、耐化学药品性、耐湿热性趋于提高，因而是优选的。反之通过使特性粘度为2分升/克以下、尤其为1.0分升/克以下，树脂组合物的流动性趋于提高，因而是优选的。
[0091]本发明中，聚对苯二甲酸乙二酯的特性粘度是使用苯酚/四氯乙烷(重量比为1/1)的混合溶剂在30°c测定的值。
[0092]本发明中使用的聚对苯二甲酸乙二酯的末端羧基的浓度通常为I~60当量/吨，其中优选为3~50当量/吨、进一步优选为5~40当量/吨。通过使末端羧基浓度为60当量/吨以下，树脂组合物的机械性能趋于提高，反之通过使末端羧基浓度为I当量/吨以上，树脂组合物的耐热性、滞留热稳定性和色调趋于提高，因而是优选的。
[0093]需要说明的是，聚对苯二甲酸乙二酯的末端羧基浓度可以通过如下方式求出:在苯甲醇25mL中溶解聚对苯二甲酸乙二酯树脂0.5g并使用氢氧化钠的0.01摩尔/升苯甲醇溶液进行滴定从而求出。
[0094]本发明中使用的聚对苯二甲酸乙二酯优选为对上述这种聚对苯二甲酸乙二酯实施缩聚催化剂的失活处理后的聚对苯二甲酸乙二酯。
[0095]即产生如下问题:将聚酯树脂(B)与芳香族聚碳酸酯树脂(A)复合化而得到的树脂组合物的热稳定性差，成型工序中在料筒内保持高温，由此芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)之间发生酯交换反应，因反应产生的分解气体而导致气泡、被称作银白的成型品外观不良；由于芳香族聚碳酸酯树脂(A)的分子量低而使芳香族聚碳酸酯树脂原本的耐冲击性、耐热变形性等受损；进而，由于在高温下的滞留而使芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物产生粘度变化，从而使注射成型时的成型稳定性受损，成型品产生欠注或毛刺。
[0096]该滞留热劣化的问题起因于在聚对苯二甲酸乙二酯的制造工序中使用的、在作为产品提供的聚对苯二甲酸乙二酯中含有的缩聚催化剂，因此通过使用使该缩聚催化剂失活后的聚对苯二甲酸乙二酯作为聚对苯二甲酸乙二酯，可以抑制滞留热劣化。
[0097]作为聚对苯二甲酸乙二酯的缩聚催化剂的失活处理方法，没有特别限制，可以根据所使用的缩聚催化剂实施以往公知的失活处理。作为该失活处理方法，可以举出例如以下所述的方法。
[0098]缩聚催化剂的失活处理方法1:锗催化剂的热水(蒸气)处理
[0099]对聚对苯二甲酸乙二酯进行热水(蒸气)处理来使聚对苯二甲酸乙二酯中的锗催化剂失活的方法。
[0100]具体来说，将聚对苯二甲酸乙二酯填充至容器中，以相对于聚对苯二甲酸乙二酯为每小时I~100质量％的量通入70~150°C (例如约100°C )的水蒸气5~6000分钟，进行蒸气处理，然后进行干燥。
[0101]使聚对苯二甲酸乙二酯在容器内浸溃在聚对苯二甲酸乙二酯的0.3~10重量倍的蒸馏水中，接着从外部对加入有聚对苯二甲酸乙二酯和蒸馏水的容器进行加热，将内温控制在70~110°C，保持3~3000分钟进行热水处理，然后脱水，干燥。
[0102]上述干燥通常在氮等非活性气体中以120~180°C进行3~8小时。
[0103]缩聚催化剂的失活处理方法2:向钛催化剂添加磷化合物
[0104]向聚对苯二甲酸乙二酯中添加磷化合物，使聚对苯二甲酸乙二酯中的钛催化剂失活。此时，磷化合物的添加量以聚对苯二甲酸乙二酯的重量为基准按照磷原子换算计优选为7~145ppm的范围。若磷化合物的添加量按照磷原子换算计为7ppm以上，则可以充分进行催化剂的失活，从而得到目标效果，若磷化合物的添加量按照磷原子换算计为145ppm以下，可防止产生磷化合物自身形成粗大凝聚颗粒而使外观不良或使耐冲击性降低这样的问题。
[0105]需要说明的是，作为添加的磷化合物，可以举出以往公知的磷酸酯化合物类、亚磷酸酯化合物类以及膦酸酯化合物类等。其中优选为以下述通式(II)表示的膦酸酯化合物。
[0106]R1OC(O)XP(O) (OR2)2- (II)
[0107](通式(II)中，R1和R2是碳原子数为I~4的烷基，X为-CH2-或-CH(Y)-(Y表示苯基)，R1和R2各自可以相同也可以不同。)
[0108]以上述通式(II)表示的膦酸酯化合物之中，优选例示出膦酸烷基酯化合物，其中特别优选为膦酰基乙酸三乙酯。这些膦酸酯化合物既可以使用单独一种，也可以合用两种以上。
[0109]上述聚对苯二甲酸乙二酯的缩聚催化剂的失活处理方法是能够在本发明中采用的失活处理的一个示例，本发明涉及的失活处理不受上述方法的任何限定。
[0110]下文中，将实施缩聚催化剂的失活处理后的聚对苯二甲酸乙二酯称作“失活PET”，将未处理的聚对苯二甲酸乙二酯称作“未处理PET”。
[0111]本发明中使用的失活PET中，优选通过进行上述这样的聚对苯二甲酸乙二酯中的缩聚催化剂的失活处理，使由下述式(I)算出的固相聚合速度Ks为0.006(分升/克?小时)以下、特别为0.005 (分升/克?小时)以下、尤其优选为0.001~0.004 (分升/克?小时)的程度。
[0112]固相聚合速度Ks= ([ n]s-[ n]m)/T…(I)
[0113]此处，[n]s是将该聚对苯二甲酸乙二酯在氮气流下于210°C保持3小时后的该聚对苯二甲酸乙二酯的特性粘度(分升/克)，[η ]m是将该聚对苯二甲酸乙二酯在氮气流下于210°C保持2小时后的该聚对苯二甲酸乙二酯的特性粘度(分升/克)。T为1(小时)。即，本发明中，将氮气流下在210°C保持3小时后的特性粘度记为[η ] S，并且将该条件下保持2小时后的特性粘度记为[η ]m，将使用这些值通过上述(I)式算出的固相聚合速度Ks作为固相聚合速度Ks。并且T为I小时。
[0114]若失活PET的固相聚合速度Ks为0.006 (分升/克.小时)以下，则缩聚催化剂的失活处理是充分的，可以得到充分的抑制滞留热劣化的效果。但是，难以过于减小固相聚合速度Ks，固相聚合速度Ks通常为0.001 (分升/克.小时)以上。
[0115][树脂成分]
[0116]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的树脂成分由上述的芳香族聚碳酸酯树脂(A)的一种或两种以上与上述聚酯树脂(B)的一种或两种以上构成，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物中，作为树脂成分，以合计为100质量份的方式包含芳香族聚碳酸酯树脂(A) 60~90质量份和聚酯树脂(B) 10~40质量份。
[0117]通过使芳香族聚碳酸酯树脂(A)的含量为上述上限值以下且使聚酯树脂(B)的含量为上述下限值以上，可以通过混配聚酯树脂(B)得到充分的提高耐化学药品性的效果，通过使芳香族聚碳酸酯树脂(A)的含量为上述下限值以上且使聚酯树脂(B)的含量为上述上限值以下，可以得到良好的耐冲击性、热稳定性等物性而不损害芳香族聚碳酸酯树脂(A)原本的特性。
[0118]芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的优选含量:芳香族聚碳酸酯树脂(A)为65~85质量份，与此相对，聚酯树脂(B)为15~35质量份(其中，芳香族聚碳酸酯树月旨(A)和聚酯树脂合计为100质量份)。
[0119][接枝共聚物(C)]
[0120]本发明中使用的接枝共聚物(C)是使(甲基)丙烯酸酯化合物接枝聚合于二烯系橡胶而成的接枝共聚物，其特征在于，(i)硫含量为100~1500ppm、(ii)平均粒径为70~240nm。
[0121]根据本发明，通过按照规定比例在由芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)构成的树脂成分中混配这种特定的接枝共聚物(C)，可以改善耐冲击性、尤其是低温耐冲击性。
[0122]作为本发明中使用的接枝共聚物(C)中的二烯系橡胶，可以举出以聚丁二烯、(部分)氢化聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、(部分)氢化聚丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、(部分)氢化聚丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、丁二烯-丙烯酸异丁酯为主要成分的丙烯酸类橡胶共聚物等丁二烯与能够与丁二烯共聚的一种以上乙烯基系单体(下面将能够与丁二烯共聚的乙烯基系单体称为“共聚性乙烯基系单体”)的共聚物等丁二烯系橡胶；聚异丁烯、聚异丁烯-苯乙烯共聚物、聚异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物等异丁烯系橡胶等，其中优选为丁二烯系橡胶。
[0123]作为这类丁二烯系橡胶，其中优选为使1，3- 丁二烯75~100质量％与共聚性乙烯基系单体O~25质量％聚合或共聚而得到丁二烯系橡胶，特别优选为聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，但是该共聚物的苯乙烯含量较多时，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的耐冲击性有下降的趋势，因而优选苯乙烯含量少。
[0124]作为本发明中使用的丁二烯系橡胶，更优选为使1，3-丁二烯80~100质量％ (优选为95~100质量％ )与苯乙烯等共聚性乙烯基系单体O~20质量％ (优选为O~5质量％ )共聚而得到的聚丁二烯或者丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等丁二烯-共聚性乙烯基系单体共聚物等，特别优选为实质上由100质量％的1，3-丁二烯构成的聚丁二烯。此处，实质上由100质量％的1,3-聚丁二烯构成的聚丁二烯是指仅由丁二烯构成的橡胶，但是出于提高接枝共聚物(C)的热稳定性的目的或为了易于进行粒径控制，也可以包含微量的其它成分。但是，作为此时的其它成分，在丁二烯系橡胶中通常为5质量％以下、优选为3质量％以下、更优选为I质量％以下。
[0125]需要说明的是，在本发明涉及的接枝共聚物(C)中，二烯系橡胶既可以使用单独一种，也可以混合使用两种以上。
[0126]另一方面，作为接枝聚合于二烯系橡胶的(甲基)丙烯酸酯化合物(即丙烯酸酯化合物、甲基丙烯酸酯化合物)，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸萘酯等甲基丙烯酸芳基酯；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等含缩水甘油基的甲基丙烯酸酯；等等，但是其中优选甲基丙烯酸烷基酯，最优选甲基丙烯酸甲酯。
[0127]需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯化合物既可以仅使用一种也可以使用两种以上。
[0128]另外，本发明中使用的接枝共聚物(C)中除了上述(甲基)丙烯酸酯化合物之外还可以根据所需使用其它乙烯基系单体。此时，其它乙烯基系单体也可以被接枝聚合至上述二烯系橡胶，并且乙烯基系单体彼此也可以聚合，对其它乙烯基系单体在接枝共聚物(C)中的存在形态没有特别限制。作为其它乙烯基系单体，可以举出例如苯乙烯、α -甲基苯乙稀等芳香族乙稀类；丙稀臆、甲基丙稀臆等不饱和臆类；甲基乙烯基酿、丁基乙烯基酿等乙烯基醚类；马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物；马来酸、富马酸、衣康酸等α，β-不饱和羧酸化合物和它们的酸酐(例如马来酸酐等)；等等。
[0129]进一步，本发明的接枝共聚物(C)中还可以根据需要合用二乙烯基苯、二乙烯基甲苯等芳香族多官能乙烯基化合物；二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，3- 丁二醇酯等多元醇；三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等羧酸烯丙酯；邻苯二甲酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯、三烯丙基三嗪等二烯丙基化合物及三烯丙基化合物；等交联性单体。
[0130]但是，如下文中所述，本发明中使用的接枝共聚物(C)优选由二烯系橡胶和(甲基)丙烯酸酯化合物构成，不合用这些其它乙烯基系单体和交联性单体。
[0131]在二烯系橡胶、(甲基)丙烯酸酯化合物、根据需要使用的其它单体和交联性单体的合计100质量％中，本发明中使用的接枝共聚物(C)中的二烯系橡胶含量通常为50~95质量％、优选为70~90质量％、更优选为75~85质量％。
[0132]二烯系橡胶含量低于上述下限值时，有可能导致本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的耐冲击性下降。并且二烯系橡胶含量超过上述上限值时也仍然有可能导致耐冲击性下降。
[0133]另外，在(甲基)丙烯酸酯化合物、其它单体和交联性单体的合计100质量％中，接枝共聚于二烯系橡胶的(甲基)丙烯酸酯化合物通常为50~100质量％、优选为75~100质量％、更优选为 90~100质量％、特别优选为实质上100质量％。
[0134](甲基)丙烯酸酯化合物的含量低于上述下限值时，有可能导致本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的耐冲击性下降。
[0135]另外，本发明中使用的接枝共聚物(C)从提高耐冲击性、成型品的表面外观的方面考虑，优选为以二烯系橡胶为核、以(甲基)丙烯酸酯化合物为壳的核/壳型接枝共聚物型。
[0136]对本发明的接枝共聚物(C)的制造方法没有特别限制，可以为本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等任一种制造方法，并且共聚的方式既可以为一步接枝也可以为多步接枝，但是从生产率和易于控制粒径方面考虑，优选乳液聚合法，更优选多步乳液聚合法。作为该多步乳液聚合法，可以举出例如日本特开2003-261629号公报中记载的聚合法。
[0137]本发明中使用的接枝共聚物(C)的硫含量通常为100~1500ppm。硫含量低于上述下限值时，接枝共聚物(C)的耐热性有变差的趋势，因此混配该接枝共聚物(C)而成的本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的耐热性有时也会变差，并且硫含量超过上述上限值时，无法得到作为目标的耐冲击性的改善效果，并且本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的色调、耐变色性、湿热稳定性趋于下降。从这样的观点出发，上述硫含量更优选为200~lOOOppm、进一步优选为300~800ppm、最优选为400~700ppm。
[0138]本发明中使用的接枝共聚物(C)的硫含量中，主要成分是制造接枝共聚物时在粉体化工序中使用的乳化剂、分散剂、聚合引发剂、热稳定剂等中含有的硫，例如对应于无机硫酸盐、有机磺酸盐、硫醇化合物、硫醚化合物。
[0139]因此，接枝共聚物制造后，通过清洗和粉体化等后处理工序除去上述含硫成分，可以得到上述范围的硫含量的接枝共聚物(C)。
[0140]需要说明的是，上述硫含量可以利用燃烧离子色谱法求出。具体来说，可以使用Mitsubishi Chemical Analytech 公司制的 AQF-100,在温度:900 ~100CTC、吹扫气体:氧600ml/min、燃烧时间:8min、吸收液:0.09%双氧水25ml的条件下进行燃烧，利用D1NEX公司制的ICS-90型离子色谱装置以柱:1nPacAS12A、洗脱液:2.7mMNa2C03+0.3mMNaHC03>再生液:15mMH2S04、流量:1.3ml/min、分析时间:20min的条件测定硫酸根离子(S042_)的量，换算为硫(S)的量，从而求出硫含量。
[0141]进一步，本发明中使用的接枝共聚物(C)的平均粒径为70~240nm。平均粒径小于上述下限值时，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的耐冲击性变得不充分，因此是不优选的。另外，平均粒径超过上述上限值时，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物在高温成型时的耐冲击性也降低，而且初始色调也恶化，因此是不优选的。从这样的观点出发，接枝共聚物(C)的平均粒径更优选为80~220nm、进一步优选为90~190nm、特别优选为100~170nm、最优选为120~160nm。
[0142]需要说明的是，接枝共聚物(C)的平均粒径通过利用动态光散射法对聚合结束后的接枝共聚物溶液进行测定时的体积平均粒径D50而求出。该测定可以使用例如日机装公司制的“MICR0TRAC粒度分析计9230UPA”。
[0143]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物中，相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂⑶构成的树脂成分100质量份，接枝共聚物(C)的含量通常为3质量份以上、优选为4质量份以上、更优选为5质量份以上。另外，相对于树脂成分100质量份，接枝共聚物(C)的含量通常为20质量份以下、优选为17质量份以下、进一步优选15质量份以下。接枝共聚物(C)的含量少于上述下限值时，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的耐冲击性有可能变得不充分，而超过上述上限值则会导致耐冲击性、色调变差，因而是不优选的。
[0144][稳定剂(D)]
[0145]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的特征在于，进一步含有以下述通式
(I)表示的有机磷酸酯化合物作为用于抑制聚酯树脂(B)水解的稳定剂(D)。
[0146]0 = P(0H)m(0R)3V..(I)
[0147](通式(I)中，R为烷基或芳基，各自可以相同也可以不同。M为O~2的整数。)
[0148]上述通式(I)中，R优选为碳原子数为I~30的烷基或碳原子数为6~30的芳基，更优选为碳原子数为2~25的烷基。另外，m优选为I或2。
[0149]作为稳定剂(D)的上述有机磷酸酯化合物既可以使用单独一种，也可以混合使用两种以上。
[0150]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物含有这类稳定剂(D)，含量相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)构成的树脂成分100质量份为0.005~0.1质量份、优选为0.01~0.07质量份。稳定剂(D)的含量不管是低于上述下限值还是超过上述上限值，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的耐热性、尤其是滞留耐热性均会降低，因此是不优选的。
[0151][硅酸盐化合物(E)]
[0152]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物优选进一步含有滑石、云母、高岭石、海泡石、凹凸棒石、蒙脱石、膨润土、蒙皂石等硅酸盐化合物(E)，通过含有硅酸盐化合物(E)，可以促进聚酯树脂(B)的结晶化而缩短成型周期，从而提高生产率。这些硅酸盐化合物(E)既可以使用单独一种，也可以混合使用两种以上。
[0153]作为硅酸盐化合物(E)优选为滑石，其平均粒径优选为0.1~30 μ m、进一步优选为I~20 μ m、特别优选为2~10 μ m。需要说明的是，此处平均粒径是指用激光衍射式粒度分布测定装置测定的D5tl,例如使用岛津制作所制的“激光衍射式粒度分布测定装置SALD-2100”进行测定。
[0154]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物中，相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)构成的树脂成分100质量份，滑石等硅酸盐化合物(E)优选含有0.01~
0.5质量份、特别优选含有0.05~0.2质量份。硅酸盐化合物(E)的含量低于上述下限的情况下，无法通过混配硅酸盐化合物(E)得到充分的上述效果，若超过上述上限则耐冲击性趋于降低。
[0155][其它成分]
[0156]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物中，除了芳香族聚碳酸酯树脂(A)、聚酯树脂(B)、接枝共聚物(C)、稳定剂(D)和硅酸盐化合物(E)以外，还可以根据需要含有通常的聚碳酸酯树脂组合物中含有的其它各种添加剂。
[0157]作为本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物能够含有的各种添加剂，可以举出抗氧化剂、脱模剂、紫外线吸收剂、染料颜料、增强剂、阻燃剂、抗熔滴剂、耐冲击性改良齐?、抗静电剂、防雾剂、润滑剂/防粘连剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。它们可以合用两种以上。
[0158]下面，对适合于本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的添加剂的示例进行具体说明。
[0159]<脱模剂>
[0160]作为脱模剂，可以举出选自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸与醇而成的酯、数均分子量为200~15000的脂肪族烃化合物、聚硅氧烷系硅油的组中的至少一种化合物。
[0161]作为脂肪族羧酸，可以举出饱和或不饱和的脂肪族一元、二元或三元羧酸。此处脂肪族羧酸还涵盖脂环式的羧酸。它们之中，优选的脂肪族羧酸是碳原子数为6~36的一元或二元羧酸，进一步优选为碳原子数为6~36的脂肪族饱和一元羧酸。作为该脂肪族羧酸的具体例，可以举出棕榈酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、二十二酸、二十四酸、二十六酸、蜂花酸、三十四烷酸、褐煤酸、己二酸、壬二酸等。
[0162]作为脂肪族羧酸与醇而成的酯中的脂肪族羧酸，可以使用与上述脂肪族羧酸相同的脂肪族羧酸。另一方面，作为醇，可以举出饱和或不饱和的一元醇或多元醇。这些醇可以具有氟原子、芳基等取代基。它们之中，优选碳原子数为30以下的一元或多元饱和醇，进一步优选碳原子数为30以下的脂肪族饱和一元醇或脂肪族饱和多元醇。此处脂肪族也涵盖脂环式化合物。作为该醇的具体例，可以举出辛醇、癸醇、十二醇、硬脂醇、二十二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、甘油、季戊四醇、2，2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、双(三羟甲基)丙烷、二季戍四醇等。
[0163]需要说明的是，上述酯化合物中，作为杂质可以含有脂肪族羧酸和/或醇，可以是两种以上化合物的混合物。
[0164]作为脂肪族羧酸与醇而成的酯的具体例，可以举出蜂蜡(以棕榈酸蜂花酯为主要成分的混合物)、十八酸十八酯、二十二酸二十二酯、二十二酸十八酯、单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、单棕榈酸季戊四醇酯、单硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、三硬脂酸季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯等。
[0165]作为数均分子量为200~15000的脂肪族烃，可以举出液体石蜡、固体石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、费托蜡、碳原子数为3~12的α-烯烃低聚物等。此处的脂肪族烃也涵盖脂环式烃。另外，这些烃化合物也可以被部分氧化。它们之中，优选固体石蜡、聚乙烯蜡或聚乙烯蜡的部分氧化物，进一步优选固体石蜡、聚乙烯蜡，其数均分子量优选为200~5000。这些脂肪族烃不论是单一物质还是构成成分和分子量各种各样的混合物，只要主要成分为上述范围内即可。
[0166]作为聚硅氧烷系硅油，可以举出例如二甲基硅油、苯基甲基硅油、二苯基硅油、氟代烷基有机硅等。也可以合用它们中的两种以上。
[0167]使用脱模剂时，相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A)与聚酯树脂(B)构成的树脂成分100质量份，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物中的脱模剂含量通常为0.05~2质量份、优选为0.1~I质量份。若脱模剂含量为上述下限值以上，则可以得到充分的改善脱模性能的效果，若脱模剂含量为上述上限值以下，则可以防止因脱模剂的过量混配而导致耐水解性下降、注射成型时的模具污染等问题。
[0168]<紫外线吸收剂>
[0169]作为紫外线吸收剂的具体例，除了氧化铈、氧化锌等无机紫外线吸收剂以外，可以举出苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物等有机紫外线吸收剂。它们之中优选有机紫外线吸收剂。特别地，优选为选自苯并三唑化合物、2-(4，6- 二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-己氧基-苯酚、2- [4，6-双(2，4- 二甲基苯基)-1, 3，5-三嗪-2-基]_5_辛氧基-苯酚、2，2’-(1,4-亚苯基)双-4Η-3，1-苯并恶嗪-4-酮、4-甲氧基苯亚甲基丙二酸二甲酯的组中的至少一种。
[0170]作为苯并三唑化合物的具体例，可以举出3-[3_叔丁基-5_(2Η-苯并三唑-2-基)-4-羟苯基]丙酸甲酯-聚乙二醇的缩合物。另外，作为其它苯并三唑化合物的具体例，可以举出2-双(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(3，5-二叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’，5’ - 二叔丁基-2’ -羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’ -羟基-5’ -叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3，5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3，5_双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2Η-苯并三唑、2，2’ -亚甲基-双[4-(1，1，3，3_四甲基丁基)-6-(2Ν-苯并三唑2-基)苯酚]、3-[3-叔丁基-5-(2Η-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸甲酯-聚乙二醇]缩合物等。可以合用它们中的两种以上。
[0171]上述有机紫外线吸收剂中，优选为2_(2’ -羟基-5’ -叔辛基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3，5-双(α，α -二甲基苄基)苯基]_2Η_苯并三唑、2_(4，6_二苯基_1，3，5_三嗪-2-基)-5-己氧基-苯酚、2- [4，6-双(2，4- 二甲基苯基)-1, 3，5-三嗪-2-基]_5_辛氧基苯酚、2，2’-亚甲基-双[4-(1，1,3, 3-四甲基丁基)-6-(2Ν-苯并三唑2-基)苯酚]。
[0172]使用紫外线吸收剂时，相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)构成的树脂成分100质量份，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物中的紫外线吸收剂含量通常为0.05~2质量份、优选为0.1~I质量份。通过使紫外线吸收剂含量为上述下限值以上，可以得到充分的改善耐候性的效果，通过使紫外线吸收剂含量为上述上限值以下，可以切实防止模垢等问题。
[0173]<染料颜料>
[0174]作为染料颜料，可以举出无机颜料、有机颜料、有机染料等。作为无机颜料，可以举出例如炭黑、镉红、镉黄等硫化物系颜料；群青等硅酸盐系颜料；锌白、氧化铁红、氧化铬、二氧化钛、铁黒、钛黄、锌-铁系棕、钛钴系绿、钴绿、钴蓝、铜-铬系黑、铜-铁系黑等氧化物系颜料；铬黄、钥橙等铬酸系颜料；普鲁士蓝等氰亚铁酸系颜料。作为有机颜料和有机染料，可以举出酞菁铜蓝、酞菁铜绿等酞菁系染料颜料；镍络偶氮黄等偶氮系染料颜料；硫靛蓝系、紫环酮系、茈系、喹吖啶酮系、二噁嗪系、异吲哚啉酮系、喹酞酮系等稠合多环染料颜料；蒽醌系、杂环系、甲基系的染料颜料等。可以合用它们中的两种以上。它们之中，从热稳定性方面出发，优选炭黑、二氧化钛、花菁系化合物、喹啉系化合物、蒽醌系化合物、酞菁系化合物等。
[0175]使用染料颜料时，相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)构成的树脂成分100质量份，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物中的染料颜料含量通常为5质量份以下、优选为3质量份以下、进一步优选为2质量份以下。染料颜料含量超过5质量份时，耐冲击性有时不充分。
[0176]<阻燃剂>
[0177]作为阻燃剂，可以举出卤化双酚A的聚碳酸酯、溴化双酚系环氧树脂、溴化双酚系苯氧基树脂、溴化聚苯乙烯等卤系阻燃剂；磷酸酯系阻燃剂；二苯砜_3，3’- 二磺酸二钾、二苯砜-3-磺酸钾、全氟丁磺酸钾等有机金属盐系阻燃剂；聚有机硅氧烷系阻燃剂等，但是特别优选为磷酸酯系阻燃剂。
[0178]作为磷酸酯系阻燃剂的具体例，可以举出磷酸三苯酯、间苯二酚双(二(二甲基苯基)磷酸酯)、氢醌双(二(二甲基苯基)磷酸酯)、4，4’-联苯酚双(二(二甲基苯基)磷酸酯)、双酚A双(二(二甲基苯基)磷酸酯)、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、氢醌双(二苯基磷酸酯)、4，4’ -联苯酚双(二苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等。也可以合用它们中的2种以上。这些之中，优选间苯二酚双(二(二甲基苯基)磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)。
[0179]这些阻燃剂既可以使用单独一种，也可以混合使用两种以上。
[0180]使用阻燃剂时，相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)构成的树脂成分100质量份，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物中的阻燃剂含量通常为0.05~30质量份、优选为0.1~20质量份、进一步优选为0.3~15质量份。通过使阻燃剂含量为上述下限值以上，可以得到充分的阻燃性，通过使阻燃剂含量为上述上限值以下，可以可靠地防止因阻燃剂过量混配导致耐热性下降。
[0181]<抗熔滴剂>
[0182]作为抗熔滴剂，可以举出例如聚氟乙烯等氟化聚烯烃，特别优选具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯。其显示易于在聚合物中分散且使聚合物彼此结合而制作纤维状材料的倾向。具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯根据ASTM标准被归类为类型3。聚四氟乙烯除固态形状之外，还能够以水性分散液形态进行使用。作为具有原纤维形成能力的聚四氟乙烯，例如有Du Pont-Mitsui Fluorochemicals公司所市售的“特氟龙(注册商标)6J”或“特氟龙(注册商标)30J”;或者大金工业公司所市售的“P0LYFL0N(商品名)”。这些抗熔滴剂既可以使用单独一种，也可以混合使用两种以上。
[0183]使用抗熔滴剂时，相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)构成的树脂成分100质量份，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物中的抗熔滴剂含量通常为
0.1~2质量份、优选为0.2~I质量份。抗熔滴剂的混配量过多时,有时会导致成型品外观变差。
[0184]<其它树脂>
[0185]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物中还可以含有芳香族聚碳酸酯树脂(A)、聚酯树脂(B)和接枝共聚物(C)以外的其它树脂成分或橡胶成分。此时，作为其它树脂以及橡胶成分，可以举出例如丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯树脂等苯乙烯系树脂；聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等聚烯烃树脂；聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚砜树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、酚醛树脂、环氧树脂等，而从充分确保合用芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的效果方面考虑，这些其它树脂以及橡胶成分的含量相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A)和聚酯树脂⑶构成的树脂成分100质量份优选为30质量份以下。
[0186][芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的制造方法]
[0187]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物可以使用芳香族聚碳酸酯树脂(A)、聚酯树脂(B)、接枝共聚物(C)、稳定剂(D)、根据需要而使用的硅酸盐化合物(E)、其它添加剂并适当选择以往公知的任意方法进行制造。
[0188]具体来说，可以预先用转鼓混合机或亨舍尔混合机等各种混合机将芳香族聚碳酸酯树脂(A)、聚酯树脂(B)、接枝共聚物(C)、稳定剂⑶以及根据需要混配的硅酸盐化合物
(E)及其它添加剂混合，然后利用班伯里混炼机、辊炼机、布拉本达(Brabender)混炼机、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等进行熔融混炼，从而制造树脂组合物。另外，也可以不预先混合各成分或者仅预先混合一部分的成分，使用送料器供给至挤出机进行熔融混炼，从而制造树脂组合物。
[0189][MVR]
[0190]以利用下文中实施例项中所记载的方法测定的值计，本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的MVR(熔体体积速率)优选为10~40cm3/10分钟、其中更优选为15~35cm3/10 分钟。
[0191]通过使本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物的MVR为上述上限值以下，耐冲击性和耐热性变好，通过使该MVR为上述下限值以上，流动性变好，抑制残余应变，可以得到耐化学药品性优异的成型品。
[0192]因此，在制造本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物时，优选在上述各成分的混配范围内按照达到适当的MVR的方式适当调整上述各成分的混合比例。
[0193][芳香族聚碳酸酯系复合树脂成型品]
[0194]对由本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物制造本发明的成型品的方法没有特别限定，可以采用通常对热塑性树脂所采用的成型法，即通常的注射成型法、超高速注射成型法、注射挤压成型法、多色注射成型法、气体辅助注射成型法、使用隔热模具的成型法、使用快速加热冷却模具的成型法、发泡成型(也包括超临界流体)、嵌件成型、IMC (模内涂布成型)成型法、挤出成型法、片材成型法、热成型法、旋转成型法、层积成型法、模压成型法等。另外，各种注射成型法中可以选择使用热流道方式的成型法。
[0195]另外，也可以将本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物与其它热塑性树脂组合物进行多色复合成型而制成复合成型品。
[0196]本发明的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物由于其优异的流动性，适合于注射成型、特别适合于利用气体辅助注射成型的中空成型品的成型。
[0197]实施例
[0198]下面，通过实施例进一步具体说明本发明，但是本发明在不超出本发明的宗旨的前提下不限于以下实施例。
[0199]以下实施例和比较例中使用的原料成分如下所述。
[0200]<芳香族聚碳酸酯树脂(A) >
[0201]芳香族聚碳酸酯树脂(PC):三菱工程塑料株式会社制“Iupilon(注册商标)S-2000”、利用界面聚合法制造的双酚A型芳香族聚碳酸酯、粘度平均分子量:23，000、末端羟基含量:150ppm
[0202]〈聚酯树脂⑶>
[0203]聚对苯二甲酸丁二酯(PBT):三菱工程塑料株式会社制“N0VADURAN(注册商标)5008”、特性粘度:0.85分升/克、末端羧基浓度:12当量/吨
[0204]聚对苯二甲酸乙二酯(PET):三菱化学公司制“Novapex GG501H”、特性粘度:0.75
分升/克
[0205]<接枝共聚物(C) >
[0206]丁二烯系弹性体1:由实质上100质量％为1，3- 丁二烯的聚丁二烯橡胶构成的核和由甲基丙烯酸甲酯构成的壳所组成的核/壳型接枝共聚物、硫含量:620ppm、平均粒径:135nm
[0207]〈接枝共聚物(C)以外的弹性体>
[0208]丁二烯系弹性体2:由实质上100质量％为1，3- 丁二烯的聚丁二烯橡胶构成的核和由甲基丙烯酸甲酯构成的壳所组成的核/壳型接枝共聚物、硫含量:1790ppm、平均粒径:200nm
[0209]SEBS:Kuraray Plastics公司制“Septon 8006”、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物
[0210]改性乙烯系弹性体:DuPont-Mitsui Fluorochemicals 公司制“Elvaloy AS”、乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物
[0211]丙烯酸系弹性体:Ganz Chemical公司制“Staphyloid MG1011”、由丙烯酸烷基酯聚合物(核)/丙烯腈-苯乙烯共聚物(壳)构成的核/壳型共聚物
[0212]<稳定剂⑶>
[0213]有机磷酸酯化合物=ADEKA公司制“AX71”、上述通式(I)中R = C18H37^ m = I~3的混合物
[0214]<硅酸盐化合物(E) >
[0215]滑石:林化成公司制“MICRON WHITE#5000S”、平均粒径为5 μ m
[0216]〈脱模剂〉
[0217]脱模剂1:Cognis Japan公司制“VPG861”、四硬脂酸季戊四醇酯
[0218]脱模剂2:日油公司制“Unistar M9676”、十八酸十八酯
[0219]另外，各种物性以及特性的评价方法如下所述。
[0220]<耐冲击性>
[0221]将树脂组合物的颗粒在80°C干燥5小时后，使用住友重机械工业公司制的SG75MI1、锁模力75T，在料筒温度为280°C、模具温度为80°C的条件下注射成型出ISO多目的试验片(3mm)。
[0222]使用所得到的ISO多目的试验片(3臟)，依据150179，引入1? = 0.25的￥缺口，在23°C的条件下测定有缺口却贝耐冲击强度(单位:kj/m2)。将该值作为常温耐冲击性的评价值。另外，在_30°C的条件下与上述同样地测定有缺口却贝耐冲击强度，将该值作为低温耐冲击性的评价值。
[0223]<耐热性>
[0224]进行与上述耐冲击性的评价中的ISO多目的试验片同样的处理，以成型周期为I分钟的条件注射成型出ISO多目的试验片(4mm)，对于该ISO多目的试验片，依据IS075-1和IS075-2以负荷为1.80MPa的条件测定了载荷挠曲温度。将该值作为通常耐热性的评价值。
[0225]另外，在制作ISO多目的试验片时以成型周期为10分钟注射成型出ISO多目的试验片(4_)，与上述同样地测定载荷挠曲温度，将该值作为滞留耐热性的评价值。
[0226]< MVR (熔体体积速率)>
[0227]将树脂组合物的颗粒在120°C干燥4小时以上，然后依据IS01133，以测定温度为300°C、测定负荷为1.2kgf(11.8N)的条件进行了测定。
[0228]<冷却秒数>
[0229]将树脂组合物的颗粒在80°C干燥5小时，然后使用住友重机械工业公司制的SG75MI1、锁模力75T，在料筒温度为280°C、模具温度为50°C的条件下注射成型出箱型成型品(50mmX30mmX30mm)。逐渐缩短冷却时间，将成型品变得无法正常从模具中脱模的秒数作为冷却秒数的评价值。
[0230]冷却秒数越短，则越可以缩短成型周期，生产率越优异。
[0231][实施例1~20、比较例I~12]
[0232]利用转鼓混合机将表1所示的各成分按照表1所示的比例均匀混合后，使用双螺杆挤出机(日本制钢所制“TEX30XCT”、L/D = 42、机筒数为12)，以料筒温度为260°C、螺杆转速为200rpm的条件从机筒I向挤出机中送料进行熔融混炼。将熔融混炼后的组合物在水槽中骤冷，使用造粒机进行颗粒化，得到树脂组合物的颗粒。使用所得到的树脂组合物的颗粒进行各评价，将结果示于表1~4。
[0233]

【权利要求】
1.一种芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，该芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物相对于由芳香族聚碳酸酯树脂(A) 60~90质量份和聚酯树脂(B) 10~40质量份构成的树脂成分100质量份含有使(甲基)丙烯酸酯化合物接枝聚合于二烯系橡胶而成的接枝共聚物(C)3~20质量份和稳定剂(D)0.005~0.1质量份，其特征在于，该接枝共聚物(C)的(i)硫含量为10ppm~1500ppm、(ii)平均粒径为70nm~240nm,该稳定剂(D)为以下述通式(I)表示的有机磷酸酯化合物，
O = P (OH)m (0R)3_m…(I) 通式(I)中，R为烷基或芳基，各自相同或不同；111为0~2的整数。
2.如权利要求1所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，其特征在于，相对于所述树脂成分100质量份进一步含有0.01~0.5质量份的硅酸盐化合物(E)。
3.如权利要求2所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，其特征在于，所述硅酸盐化合物(E)为滑石。
4.如权利要求1~3中任一项所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，其特征在于，所述二烯系橡胶是丁二烯含量为80质量％以上的丁二烯系橡胶。
5.如权利要求1~4中任一项所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，其特征在于，所述接枝共聚物(C)是以二烯系橡胶为核、以(甲基)丙烯酸酯化合物为壳的核/壳型接枝共聚物。
6.如权利要求1~5中任一项所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物，其特征在于，将该树脂组合物的颗粒在120°C干燥4小时以上后，依据IS01133以测定温度为300°C、测定负荷为1.2kgf(ll.8N)的条件测定的熔体体积速率为10~40cm3/10分钟。
7.一种 成型品，其是将权利要求1~6中任一项所述的芳香族聚碳酸酯系复合树脂组合物进行成型而成的成型品。
8.如权利要求7所述的成型品，其特征在于，该成型品为便携终端壳体。
【文档编号】C08L67/02GK104169365SQ201380013644
【公开日】2014年11月26日 申请日期:2013年3月15日 优先权日:2012年4月23日
【发明者】新居祐介 申请人:三菱工程塑胶株式会社