环氧树脂组合物、环氧树脂和固化物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种环氧树脂组合物，其包含：下述式(1)表示的环氧树脂、和下述式(2)表示的环氧树脂。
【专利说明】环氧树脂组合物、环氧树脂和固化物
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及环氧树脂组合物、环氧树脂和固化物。
【背景技术】
[0002] 包含环氧树脂和固化剂的环氧树脂组合物的固化物，应用于以半导体封装体、半 导体芯片的电子构件等为代表的各种各样的用途中。例如，专利文献1中公开了：具有由烷 撑氧基构成的重复单元小于3的聚醚基的环氧树脂的制造方法。专利文献2中公开了：具 有由烷撑氧基构成的重复单元小于6的聚醚基的环氧树脂的制造方法。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1 :日本特公昭36-020393号公报
[0006] 专利文献2 :日本特开2003-246837号公报
【发明内容】
[0007] 发明要解决的问题
[0008] 近年来，对于半导体封装体、半导体芯片，小型化、薄型化的需求变强。因此，对于 作为它们的材料使用的环氧树脂，希望低粘度但具有优异的粘接性，其固化物具有优异的 挠性。进而，从耐腐蚀性、电可靠性的观点出发，也希望卤族杂质的含量少（所谓的低卤）。 然而，现有的环氧树脂并没有充分地满足这样的要求，尚存在开发的余地。
[0009] 例如，专利文献1中公开的环氧树脂的固化物得不到充分的挠性。另外，专利文献 2公开的环氧树脂的固化物不仅得不到充分的挠性，粘接性也差。进而，该环氧树脂由于两 末端环氧基的含有比率少，因此反应性差。另外，粘度也高、且与其他的环氧树脂等的相容 性差。
[0010] 本发明鉴于上述事情，目的在于提供虽为低粘度但能够得到挠性、粘接性、和低吸 水性优异的固化物的、环氧树脂组合物和环氧树脂。
[0011] 用于解决问题的方案
[0012] 本发明人等经过深入研宄的结果发现，通过使用具有下述构成的环氧树脂组合 物、环氧树脂，能够解决上述问题，至此完成本发明。
[0013] 即，本发明如下。
[0014] 〔1〕一种环氧树脂组合物，其包含：
[0015] 下述式（1)表示的环氧树脂、和
[0016] 下述式⑵表示的环氧树脂。
[0017] G1-(OR1)ni-O-R2-O-(R 1O)n-G2 (1)
[0018]
【权利要求】
1. 一种环氧树脂组合物，其包含： 下述式（1)表示的环氧树脂、和 下述式⑵表示的环氧树脂； G1- (OR1)m-0-R2-0- (R'O)n-G2 (1)
式中，m、n、m'和n'分别独立地表示1?30的整数，R1和R2分别独立地表示碳原子数 1?12的2价脂肪族基、或碳原子数6?40的2价芳香族基，R1和R2的至少一者表示碳原 子数6?30的2价芳香族基，G1表示缩水甘油基，G2表示氢原子或缩水甘油基。
2. 根据权利要求1所述的环氧树脂组合物，其包含： 所述式（1)表示的环氧树脂100质量份、和 所述式（2)表示的环氧树脂0. 1?10质量份。
3. 根据权利要求1或2所述的环氧树脂组合物，其中，所述式（1)的R2为选自亚苯基、 亚萘基、亚联苯基和具有下述式（3a)表示的结构的2价芳香族基所组成的组中的任一者；
式（3a)中，R3和R4分别独立地表示选自氢原子、卤原子、羟基、碳原子数1?12的烷 氧基、羧基、和碳原子数1?12的烷基所组成的组中的任一者，X表示选自碳原子数1?10 的亚烷基、一0 -、一C0 -、一C00 -、一S-、一SO-、一S02 -、和一S-S-所组成的 组中的任一者。
4. 根据权利要求1?3的任一项所述的环氧树脂组合物，其中，所述式（2)的R2的至 少一个为选自亚苯基、亚萘基、亚联苯基和具有下述式（3b)表示的结构的2价芳香族基所 组成的组中的任一者；
式（3b)中，R3和R4分别独立地表示选自氢原子、卤原子、羟基、碳原子数1?12的烷 氧基、羧基、和碳原子数1?12的烷基所组成的组中的任一者，X表示选自碳原子数1?10 的亚烷基、一0 -、一C0 -、一C00 -、一S-、一SO-、一S02 -、和一S-S-所组成的 组中的任一者。
5. 根据权利要求1?4的任一项所述的环氧树脂组合物，其中，所述式（1)为下述式 (4)，所述式（2)为下述式（5);
式（4)中，R5和R6分别独立地表示氢原子或甲基，G3表示氢原子或缩水甘油基；m和n分别独立地表示1以上的整数，满足3 < (m+n) < 12表示的关系；
式（5)中，R7和R8分别独立地表示氢原子或甲基，G4表示氢原子或缩水甘油基；m、n、m'和n'分别独立地表示1以上的整数，满足6彡（m+n+m' +n'）彡20表示的关系。
6. 根据权利要求5所述的环氧树脂组合物，其中，所述式（5)的G4为缩水甘油基。
7. -种环氧树脂，其为下述式（1)表示的环氧树脂，所述式（1)中的m和n分别独立地 表示1?11的整数，并且满足3 < (m+n) < 12表示的关系， 所述环氧树脂中的、m和n满足6 < (m+n) < 12表示的关系的成分的比率为30摩尔％ 以上且70摩尔％以下， G1- (OR1)m-0-R2-0- (R'O)n-G2 (1) 式（1)中，m和n分别独立地表示1?30的整数，R1和R2分别独立地表示碳原子数 1?12的脂肪族基或2价芳香族基，R1和R2的至少一者表示碳原子数6?30的2价芳香 族基，G1表示缩水甘油基，G2表示氢原子或缩水甘油基。
8. 根据权利要求7所述的环氧树脂，其中，所述环氧树脂中的、所述式（1)的G2为缩水 甘油基的成分的比率为10摩尔％以上且100摩尔％以下。
9. 根据权利要求7或8所述的环氧树脂，其中，所述式（1)的R2为选自亚苯基、亚萘基、 亚联苯基和具有下述式（3a)表示的结构的2价芳香族基所组成的组中的任一者，
式（3a)中，R3和R4分别独立地表示选自氢原子、卤原子、羟基、碳原子数1?12的烷 氧基、羧基、和碳原子数1?12的烷基所组成的组中的任一者，X表示选自碳原子数1?10 的亚烷基、一0 -、一C0 -、一C00 -、一S-、一SO-、一S02 -、和一S-S-所组成的 组中的任一者。
10. 根据权利要求7?9的任一项所述的环氧树脂，其中，总氯量为1000质量ppm以 下。
11. 一种环氧树脂组合物，其含有： 权利要求1?6的任一项所述的环氧树脂组合物、或权利要求7?10的任一项所述的 环氧树脂，和 固化剂。
12. -种固化物，其是使权利要求11所述的环氧树脂组合物固化而得到的。
13. -种固化物，其是由下述式（1)表示的环氧树脂得到的固化物， 对于所述固化物使用动态粘弹性装置进行频率1Hz的固化物测定时，满足下述数学式 (a)表示的关系和下述数学式（b)表示的关系； G1- (OR1)m-0-R2-0- (R'O)n-G2 (1) 式（1)中，m和n分别独立地表示1?30的整数，R1和R2分别独立地表示碳原子数 1?12的脂肪族基或2价芳香族基，R1和R2的至少一者表示碳原子数6?30的2价芳香 族基，G1表示缩水甘油基，G2表示氢原子或缩水甘油基； E? /(273+TV3) < 8. 5 ? ? ? (a) 数学式（a)中，T1为所得到的损耗角正切的峰顶的温度，E'（MPa)为30°C下测定的储 能模量； E? (T1- 20) > 10XE, (1:+20) --?(b) 数学式（b)中，E'（T1- 20)为（T1 一 20)°C下测定的储能模量，E'（TWO)为（TkOVC下测定的储能模量。
14. 根据权利要求13所述的固化物，其特征在于，所述固化物进一步满足下述数学式 (c)表示的关系、和下述数学式（d)表示的关系： E? /(273+TV3) < 7 ? ? ? (c) 数学式（c)中，E'为30°C下测定的储能模量，T1为所得到的损耗角正切的峰顶的温度； E? (T1- 20) > 20XE, (1:+20) --?((!) 数学式（d)中，E'为30°C下测定的储能模量，T1为所得到的损耗角正切的峰顶的温度。
15. -种电子构件，其包含权利要求12?14的任一项所述的固化物。
【文档编号】C08G59/24GK104487475SQ201380039499
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2013年7月31日 优先权日:2012年7月31日
【发明者】山田辉久, 鬼塚贤三, 吉田耕造, 山口征二 申请人:旭化成电子材料株式会社