本发明涉及二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物的选择性制备的方法，具体涉及一种二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物的磺酸类离子液体催化调控合成方法。
背景技术：
二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物是重要的苯并杂环类生物碱，同时也是重要的有机中间体和中药成分常山碱、异常山碱、色胺酮等的主要结构单元。由于二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物具有良好的生物活性，不仅有着抗癌、抗菌、抗病毒等多种药理作用，还可以作为除草剂等使用，其用途十分广泛。
根据所用原料的不同，目前常见的喹唑啉酮合成方法主要有：a.以邻氨基苯甲酸或其衍生物为原料；b.以氨基苯甲腈为原料；c.以邻卤苯甲酸或其衍生物为原料；d.以苯并恶嗪酮为原料等方法。在这些方法中，利用邻氨基苯甲酰胺与醛的有氧缩合反应制备喹唑啉酮的策略更加受到合成工作者的亲睐。原因在于醛类化合物相比目前其他原料来说，有着种类众多、易得和成本低廉等优势。相比酰氯等其他原料，醛类化合物在合成苯并杂环化合物所需的反应条件也更加温和、绿色。但反应过程中不但需要经历缩合、成环两个步骤，最后生成的二氢喹唑啉酮化合物还需经历氧化脱氢的过程才能获得喹唑啉酮。迄今还没有一种能够在同一催化剂作用下的调控二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物分别生成的方法。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物的磺酸类离子液体催化调控合成方法，该方法在磺酸类离子液体催化剂作用下绿色、调控选择性地制备二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物。
本发明是这样实现的，一种二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物的磺酸类离子液体催化调控合成方法，包括以下步骤：
步骤1.在反应器内分别加入一定量的邻氨基苯甲酰胺或其衍生物、醛类化合物原料和磺 酸类离子液体催化剂，加入溶剂后，搅拌混合均匀；
步骤2.将反应器升温至目标反应温度开始反应，反应一定时间后，将反应器内物料倒入水中，静止分相，抽滤，得到的固相进一步用乙醇与水的混合溶剂进行重结晶，即为目标产物。水相主要为磺酸类离子液体，经减压蒸馏剩下的粘稠液体即为离子液体催化剂，回收后可循环使用。
所述的目标反应温度根据需要调整，当需要生成产物二氢喹唑啉酮时，目标反应温度为20～60℃；当需要生成产物喹唑啉酮衍生物时，目标反应温度为60～120℃。
所述的醛类化合物包括苯甲醛、对甲基苯甲醛、对氰基苯甲醛、邻氟苯甲醛、噻吩-2-甲醛、吡咯-2-甲醛、正丁醛、水杨醛等。
优选的，所述的邻氨基苯甲酰胺的通式为：
所述的原料醛类化合物与邻氨基苯甲酰胺或其衍生物的摩尔比为1:1～2，磺酸类离子液体的用量为原料总质量的1％～20％
上述步骤1中的溶剂为乙醇、丁醇或聚乙二醇。
所述的反应时间为2～48h。
所述的磺酸类离子液体可以是N-烷基-N’-烷基磺酸咪唑盐、N,N,N-烷基-N-烷基磺酸季铵盐、N,N,N’,N’-四烷基-N,N’-烷基磺酸季铵盐中任意一种的离子液体，它们的结构式为：
N-烷基-N’-烷基磺酸咪唑盐
N,N,N-烷基-N-烷基磺酸季铵盐
N,N,N’,N’-四烷基-N,N’-烷基磺酸季铵盐
上述式中R1，R2，R3选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或支链丁基，上述式中阴离子[X-]选自醋酸根、三氟乙酸根、四氟硼酸根、硫酸氢根或硝酸根。
N-烷基-N’-烷基磺酸咪唑盐、N,N,N-烷基-N-烷基磺酸季铵盐或N,N,N’,N’-四烷基-N,N’-烷基磺酸季铵盐的合成方法为：
步骤1.将N-烷基咪唑、N,N,N,-三烷基胺或四甲基乙二胺与烷基磺酸内酯室温下反应24～48小时，出现的沉淀经过抽滤、而后使用有机溶剂反复冲洗粗品得到磺酸内盐。
步骤2.按摩尔计量比，将上述经过磺酸内盐分别与醋酸、三氟乙酸、四氟硼酸、硫酸或硝酸进行酸碱中和反应，反应过程结束后分离脱去水，真空干燥后即得N-烷基-N’-烷基磺酸季铵盐、N,N,N-烷基-N-烷基磺酸季铵盐或N,N,N’,N’-四烷基-N,N’-烷基磺酸季铵盐离子液体。
根据上述方法制得的喹唑啉酮或二氢喹唑啉酮类化合物具有以下结构：
上述式中Y选自H、甲基、乙基；R’1选自甲基、乙基、丙基、吡啶基、噻吩基、吡咯基；R’2选自H、甲基、卤素取代基、烷氧基、羟基；R’3选自H、甲基、卤素取代基、烷氧基、羟基、氨基；R’4选自H、甲基、卤素取代基、烷氧基、羟基、硝基、氰基、三氟甲基；R’5选自H、甲基、卤素取代基、烷氧基、羟基、硝基、氰基、三氟甲基、N,N’-二烷基胺基。
发明的有益效果是：采用“绿色溶剂”离子液体作为催化剂，选用不同温度和溶剂，达到了调控合成二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物的目的，大幅提高了反应的效率，有效地降低了过程的能耗，醛的转化率最高可达99％，二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物的最高产率都可达95％。本发明方法具有反应条件温和、操作工艺简单、反应选择性高、调控产物收率高等多个优点，且没有废酸废水排放，绿色化程度极高；其次，本发明方法所需的磺酸类离子液体催化剂合成方法较为简易、高活性、可多次回收套用，因而本发明方法是一种高效环保调 控合成二氢喹唑啉酮和喹唑啉酮衍生物的新方法。
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明，但专利权利并不局限于这些实施例。
实施例1：
在100mL反应器内，加入苯甲醛5.3g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂0.13g(原料总质量的1wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至60℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-苯基-3H-喹唑啉-4-酮的产率为95％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝11.58(br s,1H),8.35-8.33(d,J＝8.0Hz,1H),8.08-8.06(m,1H),7.88-7.80(m,2H),7.60-7.58(m,2H),7.52(t,J＝8.0Hz,1H)ppm.
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝163.83,149.47,134.92,132.79,131.67,129.06,128.00,127.42,126.81,126.38,121.87ppm.
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实施例2：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入对甲基苯甲醛6g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.3g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至70℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-对甲基苯基-3H-喹唑啉-4-酮的产率为90％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝12.45(br s,1H),8.14(d,J＝8.0Hz,1H),8.09(d,J＝8.0Hz,2H),7.86-7.83(m,1H),7.71(d,J＝8.0Hz,1H),7.52-7.46(m,1H),7.34(d,J＝8.0Hz,2H),2.38(s,3H)ppm.
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实施例3：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入对氰基苯甲醛6.5g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂2.6g(原料总质量的20wt％)，加入50ml 溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至80℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-对氰基苯基-3H-喹唑啉-4-酮的产率为84％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝12.75(br s,1H),8.42-8.36(m,2H)8.25-8.21(m,1H),8.12-8.08(m,1H),7.93-7.89(m,1H),7.83-7.81(m,1H),7.64-7.60(m,1H)ppm.
13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝162.64,151.95,148.85,137.46,135.77,134.76,132.98,129.30,128.13,127.66,127.78,126.35,121.71,118.80,114.06ppm.
MS m/z[M+H]+calcd:247.2；found:247.4.mp:exceed 300℃,(lit.291-293℃)
实施例4：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入邻氟苯甲醛6.2g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.3g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至80℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-邻氟苯基-3H-喹唑啉-4-酮的产率为88％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.45-8.41(m,1H),8.36-8.32(m,1H),7.87-7.82(m,1H),7.53-7.49(m,3H),7.41-7.37(m,2H)ppm.
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实施例5：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入噻吩-2-甲醛5.6g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂0.6g(原料总质量的5wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至80℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-噻吩基-3H-喹唑啉-4-酮的产率为93％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝12.65(br s,1H),8.22(d,J＝3.0Hz,1H),8.12(d,J＝8.0Hz,1H),7.86(d,J＝5.0Hz,1H),7.84-7.81(m,1H),7.64(d,J＝8.0Hz,1H),7.48(t,J＝8.0Hz,1H),7.26-7.22(m,1H)ppm.
MS m/z[M+H]+calcd:228.0；found:228.4.mp:277-278℃,(lit.275-276℃)
实施例6：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入吡咯-2-甲醛4.7g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.2g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至90℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，得到的固相进一步用乙醇与水的混合溶剂进行重结晶，得到纯品2-吡咯基-3H-喹唑啉-4-酮的产率为84％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝12.24(br s,1H),11.77(br s,1H),8.09(d,J＝4Hz,1H),7.77(t,J＝8.0Hz,1H),7.62(d,J＝4.0Hz,1H),7.41(t,J＝8.0Hz,1H),7.35-7.31(m,1H),7.06-7.02(m,1H),6.22-6.20(m,1H)ppm.
13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝162.41,119.69,116.92,134.93,126.85,125.67,124.73,124.33,120.92,112.97,110.21ppm.
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实施例7：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入正丁醛3.6g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.1g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至100℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩、柱层析分离得纯品，水相为使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-正丙基-3H-喹唑啉-4-酮的产率为76％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝12.01(br s,1H),8.31(d,J＝8.0Hz,1H),7.75-7.71(m,2H),7.49(t,J＝7.5Hz,1H),2.81(t,J＝7.5Hz,2H),1.95(d,J＝7.5Hz,2H),1.10(t,J＝7.5Hz,3H)ppm.
13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝162.36,157.74,149.40,135.67,127.25,126.31,126.20,121.25,36.80,20.68,13.91ppm.
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实施例8：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入间甲氧基苯甲醛6.8g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺15g(100mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.3g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至80℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次 反应，2-间甲氧基苯基-3H-喹唑啉-4-酮的产率为89％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.92-7.96(m,1H),7.50-7.53(m,2H),7.36-7.32(m,1H),6.99-6.95(m,3H),6.65(s,1H),3.85(s,3H)ppm.
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝164.89,160.96,147.37,134.02,130.60,128.78,128.75,119.65,117.81,114.56,114.32,55.43ppm.
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实施例9：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入水杨醛6.1g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.2g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至80℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-邻羟基苯基-3H-喹唑啉-4-酮的产率为96％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝8.22-8.25(m,1H),8.15-8.18(m,1H),7.85-7.89(m,1H),7.76-7.78(m,1H),7.54-7.58(m,1H),7.44-7.48(m,1H),6.95-7.03(m,2H)ppm.
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实施例10：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入4-(N,N-二乙基胺基)水杨醛10g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.8g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至80℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-(4’-N,N-二乙基胺基-2’-羟基苯基)-3H-喹唑啉-4-酮的产率为75％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝8.00-8.09(m,2H),7.76-7.80(m,1H),7.59-7.61(m,1H),7.40-7.44(m,1H),6.29-6.31(m,1H),6.11(s,1H),3.40(q,J＝8Hz,4H),1.13(t,J＝8Hz,6H)ppm.
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实施例11：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入邻甲基苯甲醛6g(50mmol)，2-氨基-N-甲基苯甲酰胺9g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.5g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至120℃反应6h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-邻甲基苯基-3-甲基喹唑啉-4-酮的产率为80％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝8.27-8.30(m,1H),7.70-7.71(m,2H),7.45-7.48(m,1H),7.33-7.35(m,1H),7.26-7.28(m,3H),3.28(s,3H),2.18(m,3H)ppm.
MS(ESI):m/z[M+H]+calcd:251.3；found:251.5.
实施例12：
在100mL反应器内，在氮气或空气环境中，加入苯甲醛5.3g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂0.13g(原料总质量的1wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，20℃反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-苯基-2,3-二氢喹唑啉-4-酮的产率为95％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.95(d,J＝8.0Hz,1H),7.63-7.59(m,2H),7.48-7.45(m,3H),7.34(t,J＝4.0Hz,1H),6.91(t,J＝8.0Hz,1H),6.68(d,J＝4.0Hz,1H),5.91(s,1H),5.81(br s,1H)ppm.
13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝163.98,147.68,146.92,133.85,127.78,126.93,117.98,115.58,115.17,63.02ppm.
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实施例13：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入对氰基苯甲醛6.5g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂2.6g(原料总质量的20wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，30℃反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-对氰基苯基-2,3-二氢喹唑啉-4-酮的产率为86％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝8.42(s,1H),7.85(d,J＝4.0Hz,2H),7.66(d,J＝4.0Hz,2H),7.62-7.58(d,J＝8.0Hz,1H),7.26-7.23(m,1H),6.76(d,J＝4.0Hz,1H),6.68(t,J＝ 8.0Hz,1H),5.86-5.82(m,1H)ppm.
13C NMR(100MHz,DMSO-d6)δ＝163.75,150.03,147.79,133.95,132.83,128.23,127.81,119.06,117.06,115.79,114.97,111.95,66.04ppm.
MS(ESI):m/z[M+H]+calcd:249.0；found:249.1.mp 277-278℃
实施例14：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入邻氟苯甲醛6.2g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.3g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，40℃反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-邻氟苯基-2,3二氢喹唑啉-4-酮的产率为83％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.96-7.91(m,1H),7.68(t,J＝8.0Hz,1H),7.39-7.35(m,2H),7.21(t,J＝8.0Hz,1H),7.11(t,J＝8.0Hz,1H),6.89(t,J＝8.0Hz,1H),6.68(d,J＝4.0Hz,1H),6.31-6.29(m,1H),5.97(br s,1H)ppm.
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝161.42,116.70,134.70,131.17,128.68,126.59,131.21,128.68,126.9,124.87,119.74,115.77,114.73,61.90ppm.
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实施例15：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入正丙醛2.9g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.0g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，50℃反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，乙酸乙酯萃取，有机相浓缩、柱层析分离得纯品，水相为使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-乙基-2,3二氢喹唑啉-4-酮的产率为75％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.89(d,J＝4.0Hz,1H),7.31(t,J＝8.0Hz,1H),6.86(t,J＝8.0Hz,1H),6.67(d,J＝4.0Hz,1H),6.05(br s,1H),4.88-4.82(m,1H),1.84-1.80(m,2H),1.06(t,J＝8.0Hz,3H)ppm.
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝165.42,117.44,133.81,128.60,119.35,116.97,114.70,66.44,28.61,8.29ppm.
MS(ESI):m/z[M+H]+calcd:176.1；found:176.1.mp:201-202℃
实施例16：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入间甲氧基苯甲醛6.8g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.3g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，60℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-间甲氧基苯基-二氢喹唑啉-4-酮的产率为87％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.95(d,J＝4.0Hz,1H),7.52(d,J＝4.0Hz,2H),7.36-7.32(m,1H),6.99-6.95(m,3H),6.67(d,J＝4.0Hz,1H),3.85(s,3H)ppm.
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝164.89,160.96,147.37,134.02,130.60,128.78,128.75,119.65,114.56,114.32,68.69,55.43ppm.
MS(ESI):m/z[M+H]+calcd:254.1；found:254.4.mp:232-233℃
实施例17：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入邻甲基苯甲醛6g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.2g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，20℃反应2h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-邻甲基苯基-二氢喹唑啉-4-酮的产率为82％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.95(d,J＝4.0Hz,1H),7.72(d,J＝8.0Hz,1H),7.35-7.31(m,2H),7.26-7.22(m,1H),6.91(t,J＝8.0Hz,1H),6.69(d,J＝4.0Hz,1H),6.17(s,1H),5.77(s,1H),2.47(s,3H)ppm.
13C NMR(100MHz,CDCl3)δ＝165.76,147.67,136.36,135.86,133.99,131.33,129.72,128.02,127.68,126.01,119.67,115.02,114.76,65.90,18.01ppm.
MS(ESI):m/z[M+H]+calcd:238.1；found:238.3.mp:211-213℃,(lit.210-222℃)
实施例18：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入噻吩-2-甲醛5.6g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.1g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，20℃反应24h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-噻吩基-2,3-二 氢喹唑啉-4-酮的产率为85％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.90-7.92(m,1H),7.34-7.39(m,2H),7.21-7.22(m,1H),7.01-7.03(m,1H),6.90-6.92(m,1H),6.69-6.71(m,1H),6.20(s,1H)ppm.
MS(ESI):m/z[M+H]+calcd:229.3；found:229.1.
实施例19：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入邻甲基苯甲醛6g(50mmol)，2-氨基-N-甲基苯甲酰胺9g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.5g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，加热升温至60℃反应6h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-邻甲基苯基-2-氢-3-甲基喹唑啉-4-酮的产率为80％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.97-7.99(m,1H),7.40-7.42(m,1H),7.28-7.29(m,1H),7.22-7.24(m,2H),6.84-6.88(m,1H),6.53-6.55(m,1H),2.82(s,3H),2.49(m,3H)ppm.
MS(ESI):m/z[M+H]+calcd:253.3；found:253.5.
实施例20：
在100mL反应器内，在氧气或空气环境中，加入邻氯苯甲醛7g(50mmol)，邻氨基苯甲酰胺8g(60mmol)和磺酸类离子液体催化剂1.3g(原料总质量的10wt％)，加入50ml溶剂，搅拌混合均匀后，20℃反应48h，反应结束后将反应料液倒入水中，静置、抽滤分离产物与离子液体催化剂，使用过的离子液体经减压蒸馏后可以继续用作下次反应，2-邻氯苯基-2,3二氢喹唑啉-4-酮的产率为86％。以下为产物的核磁共振、质谱实验数据：
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ＝8.19(s,1H),7.64-7.66(m,2H),7.47-7.50(m,1H),7.38-7.40(m,1H),7.23-7.27(m,1H),6.98-7.00(m,1H),6.69-6.77(m,2H),6.13(s,1H)ppm.
MS(ESI):m/z[M+H]+calcd:257.7；found:257.3. 。