一种提高桥式四氢双环戊二烯异构化选择性的方法与流程

技术特征：

1.一种提高桥式四氢双环戊二烯异构化选择性的方法，其特征在于，具体步骤如下：

(1)含钠超稳Y型分子筛的成型：以质量百分含量计，将孔容为0.2-0.6cm3/g的氧化铝5％-40％、孔容为0.8-1.2cm3/g的的氧化铝5％-20％，田菁粉2％充分混合均匀，再加入质量浓度10％的硝酸溶液，硝酸溶液加入比例为原料粉总质量的15-25％制成胶状粘结剂，然后加入钠质量百分含量0.5％-3.0％的超稳Y型分子筛原粉40％-90％，并加入再加入质量浓度5％的冰醋酸溶液，冰醋酸溶液加入比例为原料粉总质量的15-25％，充分混搅均匀后挤成直径1.6mm的圆柱型条状，自然晾干后，120℃干燥3-4h，400-600℃焙烧4h，取出后制成2-3mm长的颗粒，制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体；

(2)负载活性金属：首先准确测定步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体的吸水率，然后按照一定的金属氧化物负载量称取活性金属的易溶盐，配制相应体积的浸渍溶液，采用等体积单次浸渍法浸渍各溶液，室温下晾干后，经干燥、焙烧，即得不同金属改性的催化剂，具体为：

负载铂的催化剂的制备：按照铂负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的0.1％-1.0％配制氯铂酸-盐酸溶液，等体积浸渍步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体，室温下晾干后，经120℃干燥3-4h，400-500℃焙烧4h，即得负载铂的催化剂Pt-HUSY；

负载铁、钴、镍、铜、钼的催化剂的制备：按照金属负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的5％-20％配制铁、钴、镍、铜、钼的硝酸盐溶液或钼酸铵溶液，等体积浸渍步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体，室温下晾干后，经120℃干燥3-4h，400-500℃焙烧4h，即得负载铁、钴、镍、铜、钼的催化剂Fe-HUSY、Co-HUSY、Ni-HUSY、Cu-HUSY、Mo-HUSY；

负载铜-钼或镍-钼的催化剂的制备：按照钼负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的3％-12％、镍或铜负载量为步骤(1)所制得的超稳Y型分子筛成型颗粒载体质量的2％-8％配制相应的钼酸铵溶液和硝酸镍或硝酸铜溶液，首先等体积浸渍硝酸镍或硝酸铜溶液，经过120℃干燥3-4h，200-300℃低温焙烧后，再等体积浸渍钼酸铵溶液，120℃干燥3-4h，400-500℃焙烧4h，即得负载镍-钼或铜-钼的催化剂NiMo-HUSY、CuMo-HUSY；

(3)桥式四氢双环戊二烯异构化反应：取步骤(2)制备的催化剂20mL装固定床反应器中进行桥式四氢双环戊二烯异构化反应：

其中:

异构化原料：以环己烷作溶剂，质量比，环己烷：桥式四氢双环戊二烯＝2：1，在原料溶液中添加10-100μg/g的卤代有机物；

异构化反应条件：固定床反应器中进行桥式四氢双环戊二烯异构化反应，催化剂还原之后，温度降至100℃后进样，柱塞泵液相进料空速1.0h^-1，待反应原料进入催化剂床层后逐渐升温至120-160℃，控制氢气压力0.1-1.0MPa、氢油体积比1000:1—3000:1。

2.根据权利要求1所述的提高桥式四氢双环戊二烯异构化选择性的方法，其特征在于：步骤(1)中的超稳Y型分子筛原粉的钠质量百分含量为1％-2.5％，质量百分比计，步骤(1)中的超稳Y型分子筛原粉的含量为70％-85％。

3.根据权利要求1所述的提高桥式四氢双环戊二烯异构化选择性的方法，其特征在于：步骤(3)中的异构化原料，原料溶液中添加30-60μg/g的卤代有机物，卤代有机物为二氯甲烷、二氯乙烷、2-氯乙醇、二溴甲烷或二溴乙烷中的任意一种。

4.根据权利要求1所述的提高桥式四氢双环戊二烯异构化选择性的方法，其特征在于：步骤(3)中的异构化反应条件，异构化反应温度为145-155℃、氢气压力0.5-0.8MPa、氢油体积比优选1500:1—2000:1。