本发明属于有机化学合成技术领域，涉及一种哒嗪酮类化合物及其合成方法。
背景技术：
农药(pesticides)主要是指用来防止农林牧业生产中的各种病害(害虫、害螨、线虫、病原菌、杂草及鼠类)和调节植物生长的化学药物。然而，传统农药的大规模使用给环境带来的负面影响和导致病原微生物和害虫的耐药性使其应用能力大打折扣，若少用农药则有害生物不能有效的防治，常常造成农业减产，直接影响到国民经济的发展。
哒嗪类化合物是一类具有高效除草、杀虫杀螨、植物生长调节等活性的杂环化合物，不少品种还具有低毒、低残留的特点。目前，哒嗪酮类化合物被广泛应用于农作物害虫及病菌的防治，已获得许多商品化的农药品种。1949年，schoene和hoffmann首次报道4-羟基哒嗪酮具有强烈抑制植物细胞分裂的特性，并作为植物生长调节剂应用在农业生产中。哒嗪酮类农药具有活性高、对环境友好等特点，在害虫综合防治和降低农药对环境污染方面发挥着重要作用，是近年国内外研究的热点之一，其具有良好生物活性，已成为一类极具开发潜力和研究价值的杂环化合物。但哒嗪类化合物在长期使用过程中，害虫及病菌对其抗药性不断增强，使其在农业上的应用受到限制。
技术实现要素：
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种工艺流程简单，适用范围广泛的哒嗪酮类化合物。
本发明的另一个目的就是提供上述哒嗪酮类化合物的合成方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种哒嗪酮类化合物，该化合物的通式如下：
其中，r1为c1-c4烷基或卤素；r2为c1-c4烷基或卤素；r3为直链脂肪胺或环胺或丙巯基或芳香甲氧基；r4为卤素或丙巯基。
一种哒嗪酮类化合物的合成方法，该方法具体包括以下步骤：
(1)α-卤代苯乙酮的制备：
将卤代乙酰卤与苯在路易斯酸的催化作用下，于冰水浴中反应，合成α-卤代苯乙酮；
(2)4,5-二氯-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基]-3(2h)-哒嗪酮的制备：
将合成的α-卤代苯乙酮与碱性催化剂、4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮加入到溶剂中，经反应合成4,5-二氯-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基]-3(2h)-哒嗪酮；
(3)4-氯-5-羟基-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基)]-3(2h)-哒嗪酮的制备：
将合成的4,5-二氯-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基]-3(2h)-哒嗪酮与氢氧化物在溶剂中加热反应，后经酸化，合成4-氯-5-羟基-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基)]-3(2h)-哒嗪酮；
(4)哒嗪酮类化合物的合成：
将合成的4-氯-5-羟基-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基)]-3(2h)-哒嗪酮与亲电试剂反应，合成哒嗪酮类化合物。
步骤(1)中所述的α-卤代苯乙酮包括α-溴代乙酰溴或α-氯代乙酰氯中的一种，所述的路易斯酸包括无水三氯化铝、无水三氯化铁或无水氯化锌中的一种。
步骤(2)中所述的α-卤代苯乙酮与4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮、碱性催化剂的摩尔比为1-2:1:1.5-1.8，所述的碱性催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、无水碳酸钾、无水碳酸钠或碳酸氢钠中的一种。
步骤(3)中所述的4-氯-5-羟基-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基)]-3(2h)-哒嗪酮与氢氧化物的摩尔比为1:1-5，所述的氢氧化物包括氢氧化钠或氢氧化钾中的一种。
步骤(4)中所述的4-氯-5-羟基-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基)]-3(2h)-哒嗪酮与亲电试剂的摩尔比为1:1-2，并且所述的亲电试剂包括氯代甲基吡啶、苄氯、4-氯苄基氯或4-甲基苄基氯中的一种。
一种哒嗪酮类化合物的合成方法，该方法具体包括以下步骤：
(a)α-卤代苯乙酮的制备：
将卤代乙酰卤与苯在路易斯酸的催化作用下，于冰水浴中反应，合成α-卤代苯乙酮；
(b)4,5-二氯-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基]-3(2h)-哒嗪酮的制备：
将合成的α-卤代苯乙酮与碱性催化剂、4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮加入到溶剂中，经反应合成4,5-二氯-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基]-3(2h)-哒嗪酮；
(c)哒嗪酮类化合物的合成：
将合成的4,5-二氯-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基]-3(2h)-哒嗪酮与亲核试剂反应，合成哒嗪酮类化合物。
步骤(a)中所述的α-卤代苯乙酮包括α-溴代乙酰溴或α-氯代乙酰氯中的一种，所述的路易斯酸包括无水三氯化铝、无水三氯化铁或无水氯化锌中的一种。
步骤(b)中所述的α-卤代苯乙酮与4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮、碱性催化剂的摩尔比为1-2:1:1.5-1.8，所述的碱性催化剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、无水碳酸钾、无水碳酸钠或碳酸氢钠中的一种。
步骤(c)中所述的4,5-二氯-2-[2-(取代)苯基-2-氧代-乙基]-3(2h)-哒嗪酮与亲核试剂的摩尔比为1:1.5-3，并且所述的亲核试剂包括甲胺、二甲胺、异丙胺、正丙胺、正丁胺、吗啉、哌啶、丙硫醇或异丙硫醇中的一种。
与现有技术相比，本发明合成方法首先将卤代乙酰卤与苯经过傅－克反应合成α-卤代苯乙酮，再与4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮经过取代反应合成中间体，生成的中间体在碱性试剂催化下，与亲核试剂如脂肪胺或环状脂肪胺或丙硫醇发生取代反应合成哒嗪酮类衍生物，整个工艺流程简单，可重复性好，原料简单易得，适用范围广，具有很好的应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
一钟哒嗪酮类化合物，该化合物分子式如下：
其中，r1为甲基，r2为甲基，r3为哌啶基；r4为氯。该哒嗪酮类化合物的合成方法包括以下步骤：
(1)α-氯代苯乙酮的合成
在带有干燥装置的250ml三口烧瓶中加入200ml的邻二甲苯和74.40g(0.557mol)的无水氯化铝，在冰水浴冷却，然后慢慢滴加60.0g(0.531mol)的α-氯代乙酰氯，滴加完毕后，在室温下反应3小时，停止搅拌。将反应液倒入装有200ml冰水的烧杯中搅拌，用乙酸乙酯萃取分液，有机相用水洗涤至中性，无水硫酸镁干燥。减压脱去溶剂得到白色固体76.17g，产率78.6％，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝1.6hz),4.71(s,2h),7.27(t,1h),7.71(t,1h),7.75(s,1h)。
(2)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮9.00g(0.055mol)，11.50g(0.063mol)的α-氯代苯乙酮，11.40g(0.083mol)的碳酸钾和100ml的dmf，在60℃下反应8小时。将反应液冷却至室温后倒入装有150ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量的沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥，用乙酸乙酯/乙醇重结晶得到12.38g，产率72.8％,mp：146.4～149.7℃,1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.32(d,6h，j＝2hz),5.59(s,2h),7.34(d,1h,j＝8hz),7.78(d,1h,j＝8hz),7.82(s,1h),7.85(s,1h)。
(3)4-氯-5-羟基-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入10.00g(0.032mol)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮，9.00g(0.161mol)的氢氧化钾和160ml乙二醇，在100℃反应6小时。将反应液冷却倒入100ml冰水的烧杯中，边搅拌边滴加盐酸溶液，调整溶液的ph为1，出现大量沉淀，抽滤，洗涤，干燥。用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到7.00g白色针状晶体。产率75.1％，mp：216.8～219.9℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝3.6hz),5.60(s,2h),7.28(t,2h),7.73(d,1h,j＝7.6hz),7.77(s,1h),7.86(s,1h)。
(4)4-氯-5-哌啶-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在100ml的三口瓶中加入4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮3.00g(0.010mol)，1.65g(0.019mol)的哌啶，2.00g(0.014mol)碳酸钾和50mldmf，在70℃反应7小时。将反应液冷却倒入盛有50ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥。用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到淡黄色固体2.58g，产率71.9％。mp：150.8～152.3℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:1.72(q,6h),2.34(d,6h,j＝2.4hz),3.41(t,4h),5.54(s,2h),7.26(t,1h),7.67(s,1h),7.74(s,2h)。
实施例2
一钟哒嗪酮类化合物，该化合物分子式如下：
其中，r1为甲基，r2为甲基，r3为吗啉，r4为氯。该哒嗪酮类化合物的合成方法包括以下步骤：
(1)α-氯代苯乙酮的合成
在带有干燥装置的250ml三口烧瓶中加入200ml的邻二甲苯和74.40g(0.557mol)的无水氯化铝，在冰水浴冷却，然后慢慢滴加60.0g(0.531mol)的α-氯代乙酰氯，滴加完毕后，在室温下反应3小时，停止搅拌。将反应液倒入装有200ml冰水的烧杯中搅拌，用乙酸乙酯萃取分液，有机相用水洗涤至中性，无水硫酸镁干燥。减压脱去溶剂得到白色固体76.17g，产率78.6％，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝1.6hz),4.71(s,2h),7.27(t,1h),7.71(t,1h),7.75(s,1h)。
(2)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮9.00g(0.055mol)，11.50g(0.063mol)的α-氯代苯乙酮，11.40g(0.083mol)的碳酸钾和100ml的dmf，在60℃下反应8小时。将反应液冷却至室温后倒入装有150ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量的沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥，用乙酸乙酯/乙醇重结晶得到12.38g，产率72.8％,mp：146.4～149.7℃,1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.32(d,6h，j＝2hz),5.59(s,2h),7.34(d,1h,j＝8hz),7.78(d,1h,j＝8hz),7.82(s,1h),7.85(s,1h)。
(3)4-氯-5-吗啉基-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在100ml的三口瓶中加入3.00g(0.01mol)的4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮，1.68g(0.019mol)的吗啉，2.00g(0.014mol)的碳酸钾和50ml的dmf，在80℃下反应7.5。将反应液冷却倒入装有50ml冰水的烧杯中，搅拌出现沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥。用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到2.64g米黄色晶体，产率73.4％。mp：209.2～241.8℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.34(d,6h,j＝2.8hz),3.44(t,4h),3.86(t,4h),5.56(s,2h),7.27(t,1h),7.67(s,1h),7.73(s,1h)7.77(s,1h)。
实施例3
一钟哒嗪酮类化合物，该化合物分子式如下：
其中，r1为甲基，r2为甲基，r3为正丙胺基，r4为氯。该哒嗪酮类化合物的合成方法包括以下步骤：
(1)α-氯代苯乙酮的合成
在带有干燥装置的250ml三口烧瓶中加入200ml的邻二甲苯和74.40g(0.557mol)的无水氯化铝，在冰水浴冷却，然后慢慢滴加60.0g(0.531mol)的α-氯代乙酰氯，滴加完毕后，在室温下反应3小时，停止搅拌。将反应液倒入装有200ml冰水的烧杯中搅拌，用乙酸乙酯萃取分液，有机相用水洗涤至中性，无水硫酸镁干燥。减压脱去溶剂得到白色固体76.17g，产率78.6％，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝1.6hz),4.71(s,2h),7.27(t,1h),7.71(t,1h),7.75(s,1h)。
(2)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮9.00g(0.055mol)，11.50g(0.063mol)的α-氯代苯乙酮，11.40g(0.083mol)的碳酸钾和100ml的dmf，在60℃下反应8小时。将反应液冷却至室温后倒入装有150ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量的沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥，用乙酸乙酯/乙醇重结晶得到12.38g，产率72.8％,mp：146.4～149.7℃,1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.32(d,6h，j＝2hz),5.59(s,2h),7.34(d,1h,j＝8hz),7.78(d,1h,j＝8hz),7.82(s,1h),7.85(s,1h)。
(3)4-氯-5-正丙胺基-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在100ml的三口瓶中加入3.00g(0.010mol)的4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮，1.14g(0.020mol)的正丙胺，2.00g(0.015mol)的碳酸钾和30ml的dmf，在70℃，反应7小时。将反应液降至室温后倒入装有50ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥。用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到米黄色晶体2.35g。产率70.7％。mp：188.0～188.7℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:1.04(t,3h),1.72(m,2h),2.34(d,6h,j＝2.4hz),3.32(q,2h),4.81(t,1h),5.55(s,2h),7.26(t,1h),7.65(s,1h),7.74(s,1h),7.77(s,1h)。
实施例4
一钟哒嗪酮类化合物，该化合物分子式如下：
其中，r1为甲基，r2为甲基，r3为正丙巯基，r4为正丙巯基。该哒嗪酮类化合物的合成方法包括以下步骤：
(1)α-氯代苯乙酮的合成
在带有干燥装置的250ml三口烧瓶中加入200ml的邻二甲苯和74.40g(0.557mol)的无水氯化铝，在冰水浴冷却，然后慢慢滴加60.0g(0.531mol)的α-氯代乙酰氯，滴加完毕后，在室温下反应3小时，停止搅拌。将反应液倒入装有200ml冰水的烧杯中搅拌，用乙酸乙酯萃取分液，有机相用水洗涤至中性，无水硫酸镁干燥。减压脱去溶剂得到白色固体76.17g，产率78.6％，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝1.6hz),4.71(s,2h),7.27(t,1h),7.71(t,1h),7.75(s,1h)。
(2)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮9.00g(0.055mol)，11.50g(0.063mol)的α-氯代苯乙酮，11.40g(0.083mol)的碳酸钾和100ml的dmf，在60℃下反应8小时。将反应液冷却至室温后倒入装有150ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量的沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥，用乙酸乙酯/乙醇重结晶得到12.38g，产率72.8％,mp：146.4～149.7℃,1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.32(d,6h，j＝2hz),5.59(s,2h),7.34(d,1h,j＝8hz),7.78(d,1h,j＝8hz),7.82(s,1h),7.85(s,1h)。
(3)2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-4,5-二丙硫基-3(2h)哒嗪酮的合成
在100ml的三口瓶中加入3.00g(0.01mol)的4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮，2.28g(0.03mol)的丙硫醇，2.07g(0.015mol)的碳酸钾和50ml的dmf，在70℃反应7小时。将反应体系降至室温后倒入装有50ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥。用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到2.98g红褐色晶体。产率78.7％。mp：78.7～83.5℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:1.02(s,3h),1.11(t,3h),1.62(m,2h),1.79(m,2h),2.34(d,6h,j＝3.6hz),3.00(t,2h),3.21(t,2h),5.54(s,2h),7.26(t,1h),7.67(s,1h),7.73(d,1h),7.70(s,1h)。
实施例5
一钟哒嗪酮类化合物，该化合物分子式如下：
其中，r1为甲基，r2为甲基，r3为异丙胺基，r4为氯。该哒嗪酮类化合物的合成方法包括以下步骤：
(1)α-氯代苯乙酮的合成
在带有干燥装置的250ml三口烧瓶中加入200ml的邻二甲苯和74.40g(0.557mol)的无水氯化铝，在冰水浴冷却，然后慢慢滴加60.0g(0.531mol)的α-氯代乙酰氯，滴加完毕后，在室温下反应3小时，停止搅拌。将反应液倒入装有200ml冰水的烧杯中搅拌，用乙酸乙酯萃取分液，有机相用水洗涤至中性，无水硫酸镁干燥。减压脱去溶剂得到白色固体76.17g，产率78.6％，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝1.6hz),4.71(s,2h),7.27(t,1h),7.71(t,1h),7.75(s,1h)。
(2)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮9.00g(0.055mol)，11.50g(0.063mol)的α-氯代苯乙酮，11.40g(0.083mol)的碳酸钾和100ml的dmf，在60℃下反应8小时。将反应液冷却至室温后倒入装有150ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量的沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥，用乙酸乙酯/乙醇重结晶得到12.38g，产率72.8％,mp：146.4～149.7℃,1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.32(d,6h，j＝2hz),5.59(s,2h),7.34(d,1h,j＝8hz),7.78(d,1h,j＝8hz),7.82(s,1h),7.85(s,1h)。
(3)4-氯-5-异丙胺基-2-[2-(4,5-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在100ml三口瓶中，加入2g(0.006mol)的4,5-二氯-2-[2-(4,5-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮，0.95g(0.016mol)的异丙胺,2.23g(0.016mol)的k2co3，30ml的dmf，在70℃反应约8小时。将反应液倒入50ml冰水中，搅拌出现大量沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥。用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到产物1.42g，产率为71.3％。m.p.189.0～190.0℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ：1.34(d,6h)，2.34(d,6h)，3.84(m,1h)，4.60(d,1h)，5.55(s,2h)，7.26(d，1h,j＝8hz)，7.65(s,1h)，7.76(m,2h)。
实施例6
一钟哒嗪酮类化合物，该化合物分子式如下：
其中，r1为甲基，r2为甲基，r3为正丁胺基，r4为氯。该哒嗪酮类化合物的合成方法包括以下步骤：
(1)α-氯代苯乙酮的合成
在带有干燥装置的250ml三口烧瓶中加入200ml的邻二甲苯和74.40g(0.557mol)的无水氯化铝，在冰水浴冷却，然后慢慢滴加60.0g(0.531mol)的α-氯代乙酰氯，滴加完毕后，在室温下反应3小时，停止搅拌。将反应液倒入装有200ml冰水的烧杯中搅拌，用乙酸乙酯萃取分液，有机相用水洗涤至中性，无水硫酸镁干燥。减压脱去溶剂得到白色固体76.17g，产率78.6％，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝1.6hz),4.71(s,2h),7.27(t,1h),7.71(t,1h),7.75(s,1h)。
(2)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮9.00g(0.055mol)，11.50g(0.063mol)的α-氯代苯乙酮，11.40g(0.083mol)的碳酸钾和100ml的dmf，在60℃下反应8小时。将反应液冷却至室温后倒入装有150ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量的沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥，用乙酸乙酯/乙醇重结晶得到12.38g，产率72.8％,mp：146.4～149.7℃,1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.32(d,6h，j＝2hz),5.59(s,2h),7.34(d,1h,j＝8hz),7.78(d,1h,j＝8hz),7.82(s,1h),7.85(s,1h)。
(3)2-[2-(4,5-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-4-氯-5-正丁胺基-3(2h)哒嗪酮的合成
在100ml三口瓶中，加入2g(0.006mol)的4,5-二氯-2-[2-(4,5-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮，1.25g(0.017mol)的正丁胺,2.35g(0.017mol)的k2co3，30ml的乙醇，在70℃反应10小时。反应液降至室温后倒入50ml的冰水中，搅拌出现大量沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥。用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到产物1.83g，产率为69.0％。m.p.152.1～200.1℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:1.01(t,3h)，1.45(m,2h)，1.67(m,2h)，2.34(d,6h)，3.36(q,4h)，4.75(t,1h)，5.55(s,2h)，7.26(d,1h,j＝8.0hz)，7.66(s,1h)，7.74(d,1hj＝8.0hz),7.78(s,1h)。
实施例7
一钟哒嗪酮类化合物，该化合物分子式如下：
其中，r1为甲基，r2为甲基，r3为二甲胺基，r4为氯。该哒嗪酮类化合物的合成方法包括以下步骤：
(1)α-氯代苯乙酮的合成
在带有干燥装置的250ml三口烧瓶中加入200ml的邻二甲苯和74.40g(0.557mol)的无水氯化铝，在冰水浴冷却，然后慢慢滴加60.0g(0.531mol)的α-氯代乙酰氯，滴加完毕后，在室温下反应3小时，停止搅拌。将反应液倒入装有200ml冰水的烧杯中搅拌，用乙酸乙酯萃取分液，有机相用水洗涤至中性，无水硫酸镁干燥。减压脱去溶剂得到白色固体76.17g，产率78.6％，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝1.6hz),4.71(s,2h),7.27(t,1h),7.71(t,1h),7.75(s,1h)。
(2)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮9.00g(0.055mol)，11.50g(0.063mol)的α-氯代苯乙酮，11.40g(0.083mol)的碳酸钾和100ml的dmf，在60℃下反应8小时。将反应液冷却至室温后倒入装有150ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量的沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥，用乙酸乙酯/乙醇重结晶得到12.38g，产率72.8％,mp：146.4～149.7℃,1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.32(d,6h，j＝2hz),5.59(s,2h),7.34(d,1h,j＝8hz),7.78(d,1h,j＝8hz),7.82(s,1h),7.85(s,1h)。
(3)2-[2-(4,5-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-4-氯-5-二甲胺基-3(2h)哒嗪酮的合成
在100ml三口瓶中，加入2g(0.006mol)的4,5-二氯-2-[2-(4,5-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮，0.73g(0.016mol)的二甲胺,2.23g(0.016mol)的k2co3，30ml的dmf，在70℃反应8小时。将反应液降至室温后倒入50ml的冰水中，搅拌出现大量沉淀，用抽滤，滤饼用水洗涤，干燥，用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到产物1.40g。计算得到产率为70.0％。m.p.131.8～135.4℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ：(ppm):2.34(d,6h)，3.15(s,6h)，5.53(s,2h)，7.26(d,1h，j＝8.0hz)，7.66(s,1h),7.73(s,1h,j＝8.0hz)，7.77(s,1h)。
实施例8
一钟哒嗪酮类化合物，该化合物分子式如下：
其中，r1为甲基，r2为甲基，4-氯苯甲氧基，r4为氯。该哒嗪酮类化合物的合成方法包括以下步骤：
(1)α-氯代苯乙酮的合成
在带有干燥装置的250ml三口烧瓶中加入200ml的邻二甲苯和74.40g(0.557mol)的无水氯化铝，在冰水浴冷却，然后慢慢滴加60.0g(0.531mol)的α-氯代乙酰氯，滴加完毕后，在室温下反应3小时，停止搅拌。将反应液倒入装有200ml冰水的烧杯中搅拌，用乙酸乙酯萃取分液，有机相用水洗涤至中性，无水硫酸镁干燥。减压脱去溶剂得到白色固体76.17g，产率78.6％，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝1.6hz),4.71(s,2h),7.27(t,1h),7.71(t,1h),7.75(s,1h)。
(2)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮9.00g(0.055mol)，11.50g(0.063mol)的α-氯代苯乙酮，11.40g(0.083mol)的碳酸钾和100ml的dmf，在60℃下反应8小时。将反应液冷却至室温后倒入装有150ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量的沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥，用乙酸乙酯/乙醇重结晶得到12.38g，产率72.8％,mp：146.4～149.7℃,1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.32(d,6h，j＝2hz),5.59(s,2h),7.34(d,1h,j＝8hz),7.78(d,1h,j＝8hz),7.82(s,1h),7.85(s,1h)。
(3)4-氯-5-羟基-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入10.00g(0.032mol)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮，9.00g(0.161mol)的氢氧化钾和160ml乙二醇，在100℃反应6小时。将反应液冷却倒入100ml冰水的烧杯中，边搅拌边滴加盐酸溶液，调整溶液的ph为1，出现大量沉淀，抽滤，洗涤，干燥。用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到7.00g白色针状晶体。产率75.1％，mp：216.8～219.9℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝3.6hz),5.60(s,2h),7.28(t,2h),7.73(d,1h,j＝7.6hz),7.77(s,1h),7.86(s,1h)。
(4)4-氯-5-(4-氯苯甲氧基)-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在100ml的三口瓶中加入0.80g(0.003mol)的4-氯-5-羟基-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮，0.53g(0.003mol)的4-氯苄基氯，0.57g(0.004mol)的碳酸钾和10ml的dmf，在80℃反应10小时。将反应体系降至室温后倒入装有50ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥。用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到白色晶体0.93g。产率74.6％。mp：173.7～212.3℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h),5.33(s,2h),5.59(s,2h),7.27(d,1h,j＝8.8hz),7.43(m,4h),7.73(t,1h),7.76(s,1h),7.85(s,1h)。
实施例9
一钟哒嗪酮类化合物，该化合物分子式如下：
其中，r1为甲基，r2为甲基，r为4-甲基苯甲氧基，r4为氯。该哒嗪酮类化合物的合成方法包括以下步骤：
(1)α-氯代苯乙酮的合成
在带有干燥装置的250ml三口烧瓶中加入200ml的邻二甲苯和74.40g(0.557mol)的无水氯化铝，在冰水浴冷却，然后慢慢滴加60.0g(0.531mol)的α-氯代乙酰氯，滴加完毕后，在室温下反应3小时，停止搅拌。将反应液倒入装有200ml冰水的烧杯中搅拌，用乙酸乙酯萃取分液，有机相用水洗涤至中性，无水硫酸镁干燥。减压脱去溶剂得到白色固体76.17g，产率78.6％，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝1.6hz),4.71(s,2h),7.27(t,1h),7.71(t,1h),7.75(s,1h)。
(2)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入4,5-二氯-3(2h)-哒嗪酮9.00g(0.055mol)，11.50g(0.063mol)的α-氯代苯乙酮，11.40g(0.083mol)的碳酸钾和100ml的dmf，在60℃下反应8小时。将反应液冷却至室温后倒入装有150ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量的沉淀，抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥，用乙酸乙酯/乙醇重结晶得到12.38g，产率72.8％,mp：146.4～149.7℃,1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.32(d,6h，j＝2hz),5.59(s,2h),7.34(d,1h,j＝8hz),7.78(d,1h,j＝8hz),7.82(s,1h),7.85(s,1h)。
(3)4-氯-5-羟基-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在250ml的三口瓶中加入10.00g(0.032mol)4,5-二氯-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮，9.00g(0.161mol)的氢氧化钾和160ml乙二醇，在100℃反应6小时。将反应液冷却倒入100ml冰水的烧杯中，边搅拌边滴加盐酸溶液，调整溶液的ph为1，出现大量沉淀，抽滤，洗涤，干燥。用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到7.00g白色针状晶体。产率75.1％，mp：216.8～219.9℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝3.6hz),5.60(s,2h),7.28(t,2h),7.73(d,1h,j＝7.6hz),7.77(s,1h),7.86(s,1h)。
(4)4-氯-5-(4-甲基苯甲氧基)-2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-3(2h)哒嗪酮的合成
在100ml的三口瓶中加入0.80g(0.003mol)的2-[2-(3,4-二甲基苯基)-2-氧代-乙基]-4-氯-5-羟基-3(2h)哒嗪酮，0.46g(0.003mol)的4-甲基苄基氯，0.57g(0.004mol)的碳酸钾和10ml的dmf，并安装冷凝和干燥装置，开始搅拌。油浴60～80℃，薄层色谱法检测反应，约10小时反应结束。将反应体系降至室温后倒入装有50ml冰水的烧杯中，搅拌出现大量沉淀，用布氏漏斗抽滤，滤饼用水洗涤三次，干燥。用乙酸乙酯/甲醇重结晶，得到0.88g黄色晶体。产率73.9％。mp：166.6～169.5℃，1hnmr(cdcl3,400hz)δ:2.35(d,6h,j＝3.6hz),2.40(s,3h),5.34(s,2h),5.58(s,2h),7.27(q,3h),7.33(d,2h,j＝8hz),7.72(t,1h),7.76(s,1h),7.88(s,1h)。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。