5‑氯水杨醛缩‑5‑氨基四氮唑席夫碱磁性材料及合成方法与流程

5-氯水杨醛缩-5-氨基四氮唑席夫碱磁性材料[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3(h2l为5-氯水杨醛缩-5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱，hatz为5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑)及合成方法。

背景技术：

四氮唑配合物展现了丰富多彩的配位模式和新颖有趣的网络结构，并且这类配合物已经反映出具有潜在的光化学性质、铁电性质、非线性光学性质、气体吸附性质等。将5-氨基四氮唑与水杨醛类衍生物缩合合成席夫碱，更加丰富了四氮唑类配体的配位模式，而相关配合物的研究目前报道较少。

技术实现要素：

本发明的目的就是为设计合成新型的5-氯水杨醛缩-5-氨基-1-氢-四氮唑席夫碱磁性材料，利用微瓶反应方法合成[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3。

本发明涉及的[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的分子式为：c42h45cl4fe5n42o7，分子量为：1695.27g/mol,h2l为5-氯水杨醛缩-5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱，hatz为5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

表一[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的晶体学参数

表二[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的部分键长和键角(°)

所述[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的合成方法具体步骤为：

(1)将0.851g分析纯的5-氨基-1-h-四氮唑和1.566g分析纯的5-氯水杨醛，溶于40ml分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体h2l。将干燥后的0.112-0.224gh2l溶于10-20ml分析纯乙腈中，调节ph为7，再加入0.135-0.270g分析纯氯化铁，置于微反应瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色块状晶体生成即[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3。通过单晶衍射仪测定[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

(2)该纯相磁性材料在温度2-300k，1koe直流外磁场下扫描χmt在300k时为7.24cm³kmol^-1，随着温度降低，χmt逐渐降低在3k时达到最小值2.47cm³kmol^-1，该磁性材料内铁离子之间呈现反铁磁相互作用。

本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高等优点。

附图说明

图1为本发明[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3所用席夫碱配体的结构示意图。

图2为本发明[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的结构示意图。

图3为本发明[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的铁离子配位模式示意图。

图4为本发明[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的χm-t、χmt-t曲线。

具体实施方式

实施例1：

本发明涉及的[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的单体分子式为：c42h45cl4fe5n42o7，分子量为：1695.27g/mol,h2l为分析纯5-氯水杨醛缩-5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱，hatz为分析纯5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

所述[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的合成方法具体步骤为：

(1)将0.851g分析纯的5-氨基-1-h-四氮唑和1.566g分析纯的5-氯水杨醛，溶于40ml分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体h2l。将干燥后的0.112g分析纯h2l溶于10ml分析纯乙腈中，调节ph为7，再加入0.135g分析纯氯化铁，置于微反应瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色块状晶体生成即[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3。产量0.033g，产率63％。通过单晶衍射仪测定[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

(2)该纯相磁性材料在温度2-300k，1koe直流外磁场下扫描χmt在300k时为7.24cm³kmol^-1，随着温度降低，χmt逐渐降低在3k时达到最小值2.47cm³kmol^-1，该磁性材料内铁离子之间呈现反铁磁相互作用。

本发明具有工艺简单、成本低廉、化学组分易于控制、重复性好并产量高等优点。

实施例2：

本发明涉及的[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的分子式为：c42h45cl4fe5n42o7，分子量为：1695.27g/mol,h2l为分析纯5-氯水杨醛缩-5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑席夫碱，hatz为分析纯5-氨基-1-氢-1,2,3,4-四氮唑。晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

所述[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3的合成方法具体步骤为：

(1)将0.851g分析纯的5-氨基-1-h-四氮唑和1.566g分析纯的5-氯水杨醛，溶于40ml分析纯乙醇溶液中，加热回流两个小时后得到配体h2l。将干燥后的0.224gh2l溶于20ml分析纯乙腈中，调节ph为7，再加入0.270g分析纯氯化铁，置于微反应瓶中，置于80℃烘箱三天，有亮黑色块状晶体生成即[fe5(l)4(atz)3(hatz)(μ3-o)2]·(h2o)·(mecn)·n(et)3。产量0.070g，产率66％。通过单晶衍射仪测定[fe5(l)4(atz)4(μ3-o)2h]的结构，晶体结构数据见表一,键长键角数据见表二。

(2)该纯相磁性材料在温度2-300k，1koe直流外磁场下扫描χmt在300k时为7.24cm³kmol^-1，随着温度降低，χmt逐渐降低在3k时达到最小值2.47cm³kmol^-1，该磁性材料内铁离子之间呈现反铁磁相互作用。