本发明涉及有机电致发光器件领域，具体涉及一种具有对称结构的三嗪化合物、所述具有对称结构的三嗪化合物在有机电致发光器件中的应用和一种含有所述具有对称结构的三嗪化合物中的一种或两种以上的化合物的有机电致发光器件。
背景技术：
有机电致发光(oled)技术相比于传统的液晶技术来说，其无需背光源照射和滤色器，像素可自身发光呈现在彩色显示板上，并且，拥有超高对比度、超广可视角度、曲面、薄型等特点。
然而，oled磷光发光材料的性能不仅受到三线态发光体的影响，特别是，形成oled的各个层的材料都对oled的性能具有非常重要的影响，例如主体材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、空穴传输材料和电子或激子阻挡材料等。目前采用的形成oled的各个层的材料仍然存在各方面的缺陷，致使无法获得性能较好的有机电致发光器件。
未来oled高世代生产线越来越多，大尺寸显示器可能发展为主流趋势，这就需要一些可以实现溶液加工的有机电致发光材料。目前使用发光聚合物、低聚物或者树状大分子来实现溶液加工，但是，这些材料的器件性能指标远远达不到使用要求的。
但是无论上述哪一种情况，电压、效率和使用寿命方面还是不能满足要求的，需要继续改善和提高。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种具有对称结构的三嗪化合物，使得获得的含有该具有对称结构的三嗪化合物的有机电致发光器件具有亮度高、电流效率高、使用寿命长的优点。
本发明的发明人在研究中发现，至少含有两个二苯并呋喃基或两个二苯并噻吩基的三取代的三嗪结构，且三取代的三嗪结构形成的为具有对称结构的三嗪化合物在用于形成有机电致发光器件时，能够提高有机电致发光器件发光层的单线态激子的利用率，降低能量损失，从而提高电流效率、亮度和寿命的优点，基于此，发明人完成了本发明的技术方案。
特别地，本发明的所述对称结构表示与三嗪基直接连接的至少两个取代基相同，也即同为二苯并呋喃基或二苯并噻吩基，但是对二苯并呋喃基和二苯并噻吩基上的取代基的限定以本发明所描述的范围为准。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种具有对称结构的三嗪化合物，该三嗪化合物具有式(i)所示的结构，
其中，在式(i)中，
r1和r3各自独立地选自取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的a系列基团，所述a系列基团为下述a1-a8所示的基团，
在所述a系列基团中，y选自o，s，由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的n，或者由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的c；
r2为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基；
x为s或o；
上述的取代基各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、c1-20的烷基、c1-20的烷氧基和以下b1-b4所示的基团中的至少一种：
在b4中，r4为c1-20的烷基或c1-20的烷氧基。
第二方面，本发明提供前述第一方面所述的具有对称结构的三嗪化合物在有机电致发光器件中的应用。
第三方面，本发明提供一种含有前述具有对称结构的三嗪化合物中的一种或两种以上的化合物的有机电致发光器件。
本发明提供的具有对称结构的三嗪化合物具备良好的电子传输性质，因此，前述具有对称结构的三嗪化合物能够用于有机电致发光器件的电子传输层、发光层和空穴阻挡层中。
特别优选情况下，将本发明的具有对称结构的三嗪化合物作为发光层的主体材料时，能够提高有机电致发光器件发光层的单线态激子的利用率，降低能量损失，从而提高电流效率、亮度和寿命。
特别地，本发明提供的前述具有对称结构的三嗪化合物能够作为有机电致发光器件中的荧光或磷光化合物。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
如前所述，本发明的第一方面提供了一种具有对称结构的三嗪化合物，该三嗪化合物具有式(i)所示的结构，
其中，在式(i)中，
r1和r3各自独立地选自取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的a系列基团，所述a系列基团为下述a1-a8所示的基团，
在所述a系列基团中，y选自o，s，由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的n，或者由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的c；
r2为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基；
x为s或o；
上述的取代基各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、c1-20的烷基、c1-20的烷氧基和以下b1-b4所示的基团中的至少一种：
在b4中，r4为c1-20的烷基或c1-20的烷氧基。
“上述的取代基各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、c1-20的烷基、c1-20的烷氧基和以下b1-b4所示的基团中的至少一种”中的“上述的取代基”表示，在r1、r2和r3中，若r1、r2或r3为取代的咔唑基、取代的芴基、取代的a系列基团等时，则其中的取代基选自本发明定义的那些基团。特别地，对“上述的取代基”的取代位置以及取代数量没有特别的限制，可以在任意能够取代的位置进行取代。
“c1-20的烷基”为总共含有1-20个碳原子的烷基基团，可以为直链的、支链的或者环状的烷基基团。
“c1-20的烷氧基”为总共含有1-20个碳原子的烷氧基基团，可以为直链的、支链的或者环状的烷氧基基团。
对“c1-12的烷基”、“c1-12的烷氧基”也有与前述“c1-20的烷基”和“c1-20的烷氧基”相似的定义，仅是碳原子数不同而已。
“三联苯基”表示三个苯基依次连接形成的基团，并且三个苯基依次连接形成的基团的端部苯基与母体结构相连，对三个苯基彼此之间的连接方式没有特别的限定。
优选情况下，在式(i)中，
r1和r3各自独立地选自取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的a系列基团，所述a系列基团为下述a1-a8所示的基团，
在所述a系列基团中，y选自o，s，由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的n，或者由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的c；
r2为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基；
x为s或o；
上述的取代基各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、c1-12的烷基、c1-12的烷氧基和以下b1-b4所示的基团中的至少一种：
在b4中，r4为c1-12的烷基或c1-12的烷氧基。
根据第一种优选的具体实施方式，在式(i)中，
r1和r3各自独立地选自取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的a系列基团，所述a系列基团为下述a1-a8所示的基团，
在所述a系列基团中，y选自o，s，由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的n，或者由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的c；
r2为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基；
x为s；
上述的取代基各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、c1-12的烷基、c1-12的烷氧基和以下b1-b4所示的基团中的至少一种：
在b4中，r4为c1-12的烷基或c1-12的烷氧基。
根据第二种优选的具体实施方式，在式(i)中，
r1和r3各自独立地选自取代或未取代的芴基、取代或未取代的a系列基团，所述a系列基团为下述a1-a8所示的基团，
在所述a系列基团中，y选自o，s，由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的n，或者由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的c；
r2为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基；
x为o；
上述的取代基各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、c1-12的烷基、c1-12的烷氧基和以下b1-b4所示的基团中的至少一种：
在b4中，r4为c1-12的烷基或c1-12的烷氧基。
根据第三种优选的具体实施方式，在式(i)中，
r1和r3相同，且r1和r3选自取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的a系列基团，所述a系列基团为下述a1-a8所示的基团，
在所述a系列基团中，y选自o，s，由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的n，或者由苯基、c1-20的烷基或c1-20的烷氧基取代的c；
r2为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基；
x为s或o；
上述的取代基各自独立地选自苯基、联苯基、三联苯基、c1-12的烷基、c1-12的烷氧基和以下b1-b4所示的基团中的至少一种：
在b4中，r4为c1-12的烷基或c1-12的烷氧基。
根据第四种优选的具体实施方式，所述式(i)所示的化合物为权利要求3中所列举的具体化合物中的至少一种。
本发明第四种优选的具体实施方式提供的具体化合物形成的有机电致发光器件具有明显比现有技术提供的化合物形成的有机电致发光器件更高的发光效率。
本发明对提供的具有对称结构的三嗪化合物的合成方法没有特别的限定，本领域技术人员可以根据本发明提供的具有对称结构的三嗪化合物的结构式结合制备例的制备方法确定合适的合成方法。
进一步地，本发明的制备例中示例性地给出了一些具有对称结构的三嗪化合物的制备方法，本领域技术人员可以根据这些示例性的制备例的制备方法得到本发明提供的所有具有对称结构的三嗪化合物。本发明在此不再详述制备本发明的各种化合物的具体制备方法，本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
如前所述，本发明的第二方面提供了前述第一方面所述的具有对称结构的三嗪化合物在有机电致发光器件中的应用。
如前所述，本发明的第三方面提供了含有前述第一方面所述的具有对称结构的三嗪化合物中的一种或两种以上的化合物的有机电致发光器件。
优选情况下，所述具有对称结构的三嗪化合物存在于该有机电致发光器件的电子传输层、发光层和空穴阻挡层中的至少一种中。
更优选地，所述具有对称结构的三嗪化合物存在于该有机电致发光器件的发光层中。
优选地，所述具有对称结构的三嗪化合物能够用作发光层，所述发光层中能够包含其它的材料，这些通常是基质或主体材料或客体材料。更优选地，所述具有对称结构的三嗪化合物能够与其它材料形成混合物，用作发光层的主体材料，并与发光客体一起形成发光层。混合发光主体体系优选包含两种或者三种不同的主体材料。在上述优选情况下，两种主体材料之一是具有空穴传输特性的材料，另外一种是具有电子传输特性的材料。具有空穴传输特性的材料与具有电子传输特性的材料的含量重量比优选为1:50至1:1、1:20至1:1、1:10至1:1、1:4至1:1。所述混合发光主体体系优选在磷光有机电致发光器件中被应用。优选情况下，所述主体材料还包括咔唑衍生物(例如cbp)、茚并咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、硅烷衍生物、三嗪衍生物。优选所述客体材料(发光体)包括经由磷光、荧光、tadf(热激活延迟荧光)，mlct，hlct、三线态-三线态消灭或这些工艺的组合产生发射的化合物。
本发明还提供一种含有具有对称结构的三嗪化合物和至少一种另外的有机发光材料的组合物，所述另外的有机发光材料选自荧光发光体、磷光发光体、主体材料、基质材料、电子传输材料、电子注入材料、空穴传输材料、空穴注入材料、电子阻挡材料、空穴阻挡材料、n型掺杂剂和p型掺杂剂中的至少一种。
本发明还提供一种含有具有对称结构的三嗪化合物、至少一种另外的主体材料和至少一种客体发光体的组合物。
本发明还提供一种含有具有对称结构的三嗪化合物和至少一种咔唑衍生物的组合物。
所述咔唑衍生物具有如下所示的通式：
上述通式中从r1-r4和l各自独立地选自单键、氢、氘、烷基、苯、二联苯、三联苯、四联苯、萘、蒽、菲、苯并菲、芘、芴、咔唑、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、呋喃、苯并呋喃、二苯并呋喃、吲哚、吲哚咔唑、茚并咔唑、吡啶、嘧啶、咪唑、噻唑、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、卟啉、咔啉、吡嗪、哒嗪或三嗪。
优选所述咔唑衍生物选自下述化合物中的至少一种：
所述客体材料(发光体)优选选自如下化合物中的至少一种：
优选情况下，所述有机电致发光器件包括依次层叠设置的基板、阳极、空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、任选的电子阻挡层、发光层(eml)、任选的空穴阻挡层、电子传输层(etl)、电子注入层(eil)和阴极。
优选地，该有机电致发光器件中还含有第一覆盖层和/或第二覆盖层，所述第一覆盖层设置在所述阳极的外表面，以及所述第二覆盖层设置在所述阴极的外表面。
例如所述有机电致发光器件可以依次层叠设置第一覆盖层、阳极、空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)、发光层(eml)、空穴阻挡层(hbl)、电子传输层(etl)、电子注入层(eil)、阴极和第二覆盖层。
优选情况下，所述第一覆盖层和所述第二覆盖层中各自独立地含有本发明第一方面所述的具有对称结构的三嗪化合物中的一种或两种以上的化合物。
本发明的所述基板可以使用玻璃基板、塑料基板或金属基板。
优选地，形成所述阳极的阳极材料选自氧化铟锡、氧化铟锌和二氧化锡中的一种或多种。其中，该阳极材料形成的阳极活性层的厚度例如可以为100-1700埃。
本发明中，所述空穴注入层(hil)和空穴传输层(htl)的形成材料不受特别限制，可以采用本领域常规的各种空穴注入材料和空穴传输材料形成。所述空穴注入材料和空穴传输材料包括但不限于芳香族胺衍生物(例如npb、sqma1)、六氮杂苯并菲衍生物(例如hactn)、吲哚并咔唑衍生物、导电聚合物(例如pedot/pss)，酞菁或卟啉衍生物、二苯并茚并芴胺、螺二芴胺。
所述空穴注入层(hil)和空穴传输层(htl)例如可采用如下通式的芳香族胺衍生物形成：
上述通式中的r1至r9的基团各自独立地选自单键、氢、氘、烷基、苯、二联苯、三联苯、萘、蒽、菲、苯并菲、芘、芴、二甲基芴、螺二芴、咔唑、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、呋喃、苯并呋喃、二苯并呋喃、吲哚、吲哚咔唑、茚并咔唑、吡啶、嘧啶、咪唑、噻唑、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、卟啉、咔啉、吡嗪、哒嗪或三嗪。
优选地，空穴注入层厚度为100-2000埃，更优选为200-600埃。
优选地，空穴传输层厚度为100-1000埃，更优选为200-400埃。
优选地，形成所述电子传输层的材料还能够选自金属络合物、苯并咪唑衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、喹啉衍生物和喹喔啉衍生物中的至少一种物质。优选地，所述电子传输层的厚度为100-600埃。
所述电子阻挡层(ebl)的材料不受特别限制，一般情况下，能够具备如下第1或/和第2个条件的化合物均可考虑采用：第1、具备较高的lumo能级，其目的就是减少离开发光层的电子数目，从而提高电子和空穴在发光层的复合几率。第2、具备较大的三线态能量，其目的就是减少离开发光层的激子数量，从而提高激子转换发光的效率。所述电子阻挡材料包括但不限于芳香族胺衍生物(例如npb)、螺二芴胺(例如spma2)，其中部分电子阻挡材料和空穴注入材料和空穴传输材料的结构类似。优选电子阻挡层的厚度为50-600埃，更优选为200-400埃。
形成所述空穴阻挡层的材料优选为本发明前述的具有对称结构的三嗪化合物，也可以为具备如下第1或/和第2个条件的化合物：第1、具备较高的homo能级，其目的就是减少离开发光层的空穴数目，从而提高电子和空穴在发光层的复合几率。第2、具备较大的三线态能量，其目的就是减少离开发光层的激子数量，从而提高激子转换发光的效率。形成所述空穴阻挡层的材料例如还可以含有菲啰啉衍生物(例如bphen,bcp)，苯并菲衍生物，苯并咪唑衍生物。优选地，所述空穴阻挡层的厚度为50-600埃。
优选地，所述电子注入层材料为lif、al2o3、mno等中的一种或多种。优选地，电子注入层的厚度为1-50埃，更优选1-10埃。
优选地，所述阴极材料为al、mg和ag中的一种或多种。优选地，阴极层的厚度为800-1500埃。
本发明的所述发光层的厚度优选为50-2000埃。
本发明的有机电致发光器件优选借助于升华方法涂布一个层或者多个层。在这种情况下，在真空升华系统中，在小于10-3pa、优选小于10-6pa的初始压力下通过气相沉积施加本发明提供的化合物。
本发明的有机电致发光器件优选通过有机气相沉积方法或者借助于载气升华来涂布一个层或者多个层。在这种情况下，在10-6pa至100pa的压力下施加所述材料。这种方法特别的例子是有机蒸镀喷印方法，其中本发明提供的化合物通过喷嘴直接施加并形成器件结构。
本发明的有机电致发光器件优选通过光引发热成像或热转印，来形成一层或者多层结构。
本发明的有机电致发光器件优选将本发明的化合物配制成溶液，通过旋涂或借助于任何印刷方式，例如丝网印刷、柔性版印刷、喷墨印刷、平版印刷，更优选的是喷墨印刷，来形成一个层或者多个层结构。对于这种方式，需要本发明的化合物在溶剂中有良好的溶解度，可以对本发明的化合物进行可溶性基团的取代，从而实现高溶解性。但是，用这种方法来制作多个层时，容易出现层与层之间的破坏，即当制作完成一个层时，再用溶液制作另外一个层时，溶液中的溶剂会破坏掉已经形成的层，这不利于器件制作。本发明提供的化合物能够通过结构修饰取代，让本发明的化合物在加热或者紫外曝光的情况下发生交联作用，从而保持完整的层而不会被破坏。本发明的化合物另外可从溶液中施加，并且通过后续的在聚合物网络中的交联或者固定在相应的层中。
优选地，通过从溶液中施加一个或者多个层和通过升华方法施加一个或者多个层来制造本发明的有机电致发光器件。
本发明的制备有机电致发光器件的优选的溶剂选自甲苯、苯甲醚、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯甲酸甲酯、均三甲苯、萘满、邻二甲氧基苯、thf、甲基-thf、thp、氯苯、苯氧基甲苯，特别是3-苯氧基甲苯、1,2,3,5-四甲基苯、1,2,4,5-四甲基苯、1-甲基萘、2-甲基苯并噻唑、2-苯氧基乙醇、2-吡咯烷酮、3-甲基苯甲醚、4-甲基苯甲醚、3,4-二甲基苯甲醚、3,5-二甲基苯甲醚、苯乙酮、苯并噻唑、苯甲酸丁酯、异丙醇、异丙苯、环己醇、环己酮、环己基苯、十氢萘、十二烷基苯、苯甲酸甲酯、nmp、对甲基异并基苯、苯乙醚、1,4-二异丙基苯、二苄醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二丁基醚、三乙二醇二丁基醚、二乙二醇单丁基醚、三丙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、2-异丙基萘、戊苯、己苯、庚苯、辛苯、1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、2-庚醇、3-庚醇，或这些溶剂的混合物。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。
评价：有机发光器件的特性评价
使用电流-电压源计(keithley2400)和minoltacs-1000a分光辐射谱仪测量实施例和对比实施例中的有机发光器件的驱动电压、发射效率和寿命。结果示于下表1中。
(1)相对于电压变化的电流密度变化的测量
通过使用电流-电压源计(keithley2400)在使电压从0伏(v)增加到约10v的同时测量流动通过所述有机发光器件的每一个的电流值，然后将其除以相应发光器件的面积以获得电流密度。
(2)相对于电压变化的亮度变化的测量
通过使用minoltacs-1000a分光辐射谱仪在使电压从约0v增加到约10v的同时测量所述有机发光器件的亮度。
(3)发射效率的测量
基于由以上描述的测量(1)和(2)获得的电流密度、电压和亮度计算所述有机发光器件在10毫安/平方厘米(ma/cm2)的电流密度下的电流效率。
(4)寿命的测量
保持20000nit的亮度(cd/m2)，并测量电流效率(cd/a)减小至75％的时间。
制备例1：制备式(1-1)所示的化合物
中间体1-1-1的合成：制备格式试剂，将0.0112mol的2-溴-4-碘二苯并噻吩、0.1457mol镁加入到30ml四氢呋喃中，升温至回流反应引发，保温回流滴加370ml四氢呋喃溶解的0.1008mol的2-溴-4-碘二苯并噻吩，滴加完毕保温回流1h左右，备用。于另一三口瓶中加入0.1344mol的2-苯基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪、300ml四氢呋喃搅拌均匀，氮气保护，降温至-5℃，将制备好的格式试剂转移到滴液漏斗中，缓慢滴加，保持体系温度不超过10℃，滴加完毕后搅拌30min，然后缓慢升至25℃，5h后检测原料反应完毕，向反应液中滴加饱和氯化铵水溶液，搅拌5min加二氯甲烷萃取，取有机相减压旋干，将残余物通过柱层析得到中间体1-1-1(收率43％)。计算值c33h17br2n3s2：679.45+1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝7.52～7.55(7h，m)，7.72～7.75(2h，s)，7.92～7.95(2h，s)，8.02～8.05(2h，d)，8.32～8.35(2h，m)，8.48～8.51(2h，d)。
化合物1-1的合成：将0.1024mol的中间体1-1-1溶于700ml甲苯溶剂中，通氮气下搅拌，然后依次加入0.1229mol的2-苯基咔唑、0.2048mol的叔丁醇钠、0.001mol的(dba)3pd2、0.001mmol的三叔丁基膦，升温至回流反应，6h后检测原料反应完毕，将反应液减压旋干，通过柱层析得到化合物1-1(收率55％)。计算值c69h41n5s2：1004.23+1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝7.42～7.57(21h，m)，7.62～7.65(2h，s)，7.72～7.75(2h，s)，7.82～7.85(2h，d)，7.95～8.04(6h，m)，8.21～8.24(2h，d)，8.32～8.35(2h，m)，8.45～8.48(2h，d)，8.56～8.59(2h，d)。
制备例2：制备式(1-19)所示的化合物
化合物1-19的合成：方法同化合物1-1的合成，得到化合物1-19(收率64％)。计算值c75h49n5s2：1084.36+1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝1.72～1.75(12h，s)，7.42～7.66(17h，m)，7.69～7.72(2h，m)，7.75～7.78(4h，s)，8.02～8.05(6h，m)，8.12～8.15(2h，m)，8.32～8.35(2h，m)，8.48～8.51(2h，m)，8.62～8.65(2h，m)。
制备例3：制备式(1-24)所示的化合物
化合物1-24-1的合成：将0.1625mol2-溴咔唑溶于400ml的1,4-二氧六环溶剂中，氮气保护下依次加入0.195mol的三苯基苯-3-硼酸、0.325mol碳酸钾、0.0008mol四(三苯基膦)钯，搅拌升温至回流，4h后检测原料反应完毕，将反应液减压旋干，通过柱层析得到中间体1-24-1(收率76％)。计算值c36h25n：471.59±1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝7.29～7.29(1h，m)，7.5～7.7(20h，m)，7.79～7.79(1h，d)，8.12～8.18(2h，m)，10.1～10.1(1h，s)。
化合物1-24的合成：将0.1235mol中间体1-24-1溶于600ml邻二氯苯溶剂中，氮气保护下依次加入0.0617mol的2,4-二(2-溴-二苯并噻吩)-6-苯基-1,3,5-三嗪、0.247mol碳酸钾、0.0123mol铜粉、0.0123mol碘化亚铜，搅拌升温至回流反应，12h后检测原料反应完毕，将反应液减压旋干，通过柱层析得到化合物1-24(收率64％)。计算值c105h65n5s2：1460.8±1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝7.25～7.70(49h，m)，7.79～7.79(2h，d)，7.90～7.98(6h，m),8.18～8.28(4h，m),8.45～8.55(4h，m)。
制备例4：制备式(2-2)所示的化合物
中间体2-2-1的合成：合成方法同中间体1-1-1的合成，得到中间体2-2-1(收率51％)。
计算值c39h21br2n3o2：723.41±1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝7.32～7.52(11h，m)，7.66～7.67(2h，m)，7.89～7.90(2h，m),8.09～8.13(4h，d),8.27～8.28(2h，m)。
化合物2-2的合成：合成方法同中间体1-1的合成，得到化合物2-2(收率59％)。
计算值c75h45n5o2：1048.19±1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝7.25～7.52(25h，m)，7.62～7.79(10h，m)，7.89～7.94(4h，m),8.18～8.18(2h，d),8.27～8.28(2h，m),8.54～8.55(2h，m)。
制备例5：制备式(2-13)所示的化合物
中间体2-13-1的合成：合成方法同1-1的合成，得到中间体2-12-1(收率51％)。
计算值c18h12clns：309.81±1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝4.0～4.0(1h，s)，6.75～6.76(1h，m)，6.86～6.87(1h，m)，7.40～7.57(6h，m),7.73～7.74(1h，d),7.98～7.99(1h，m),8.45～8.46(1h，m)。
中间体2-13-2的合成：将10.6g(0.034mol)中间体2-13-1溶于100mldmac溶剂中，氮气保护下依次加入13.3g(0.085mol)的dbu、0.68ml(0.00034mol)三叔丁基膦、0.3g(0.00034mol)三(二亚苄基丙酮)二钯，搅拌升温至150度反应，12h后检测原料反应完毕，将反应液减压旋干，通过柱层析得到中间体2-13-2(收率74％)。
计算值c18h11ns：273.35±1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝7.29～7.31(2h，m)，7.50～7.52(3h，m)，7.63～7.64(1h，m)，7.98～7.99(2h，m),8.12～8.13(1h，m),8.45～8.46(1h，m),10.1～10.1(1h，s)
中间体2-13-3的合成：合成方法同中间体1-1-1的合成，得到中间体2-13-3(收率51％)。
计算值c33h17br2n3o2：723.41±1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝7.32～7.52(7h，m)，7.66～7.67(2h，m)，7.89～7.90(2h，m),8.09～8.13(4h，d),8.27～8.28(2h，m)。
化合物2-13的合成：合成方法同中间体1-1的合成，得到化合物2-13(收率54％)。
计算值c69h37n5o2s2：971.33±1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝7.25～7.52(17h，m)，7.72～7.76(6h，m)，7.89～7.98(8h，m),8.27～8.28(2h，m),8.45～8.46(2h，m),8.54～8.55(2h，m)。
制备例6：制备式(2-25)所示的化合物
化合物2-25的合成：方法同化合物1-24的合成得到化合物2-25(收率54％)。计算值c93h57n5o2：1276.48±1。1h-nmr(400mhz，cdcl3)(ppm)δ＝7.25～7.52(31h，m)，7.66～7.76(16h，m)，7.89～7.94(4h，m),8.18～8.19(2h，m),8.28～8.29(2h，m),8.54～8.55(2h，m)。
实施例1：制备有机发光器件
依次用蒸馏水和甲醇超声洗涤具有约1500埃厚度的氧化铟锡(ito)电极(第一电极，阳极)的玻璃衬底之后，将经洗涤的玻璃衬底干燥，移到等离子体清洁系统，然后使用氧等离子体清洁约5分钟。然后将所述玻璃衬底装载到真空沉积设备中。
将hatcn真空沉积到所述玻璃衬底的ito电极上以形成具有约500埃厚度的hil；将spma1真空沉积到空穴注入层上形成具有约300埃厚度的htl；将spma2真空沉积到空穴传输层上形成具有约300埃厚度的ebl(电子阻挡层)；
将化合物(1-1)：h7：d4(掺杂剂)以50:50:10的重量比共沉积在所述空穴传输区域上以形成具有约300埃厚度的eml。
随后，将et1真空沉积在所述eml上以形成具有约250埃厚度的etl。然后，将lif沉积在etl上以形成具有约5埃厚度的eil，并将al沉积在所述eil上至约1000的厚度以形成第二电极(阴极)由此完成有机发光器件的制造。
其余实施例
采用与实施例1相似的方法制备其余实施例的有机发光器件，所不同的是，采用表1所示的发光层替换实施例1中的发光层。
对比例1
采用与实施例1中相似的方法制备有机发光器件，所不同的是，采用表1所示的发光层替换实施例1中的发光层。
对比例1中的对比化合物1的结构式为：
表1
通过表1中的数据可以看出，由本发明的新化合物形成的有机电致发光器件具有明显较现有技术高的寿命、电流效率。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。