专利名称：包括成膜聚合物和氧化烯化的聚硅氧烷的粘结剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明的主题是一种用于角质物质上，特别是人类皮肤或指甲上的粘结剂化妆组合物，其中含有成膜聚合物和聚硅氧烷。这种粘结剂组合物可以用于粘结特别是美容类型的贴片、圆片或斑点，假睫毛或假指甲。
假睫毛、假指甲或美容斑点之类的装饰物一般是用适合于此类用途的粘结剂组合物粘贴在角质物质上。这些组合物除了是有粘结特性之外，必须是无毒的。
在现有技术的欲用于皮肤上的粘结剂组合物中，已知有一种包括分散在水介质中的聚合物颗粒的组合物。例如，专利文献SU-A-1351962公开了一种包括在水分散体中的丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物的粘结剂组合物，这种组合物被用于保持修饰。专利申请JP-A-57-092073公开了一种用于假胡须的、包括聚异戊二烯胶乳的粘结剂。专利申请JP-A-52-100532中披露了一种用于睫毛的、包括乙烯基酯共聚物含水乳液的化妆粘结剂。
事实上，基于分散在水介质中的聚合物的粘结剂组合物具有当把粘贴在所述基底的装饰物取下时在诸如皮肤之类的角质物质上遗留残余物的缺点。利用常用的卸妆剂不易去除这种残余物，它的去除需要用劲地刷角质物质，这导致不舒服的感觉，并甚至刺激使用者的皮肤。
本发明的目的是要提供一种包括分散在水介质中的颗粒形式的聚合物的粘结剂化妆组合物，它可以用于到诸如皮肤或指甲之类的角质物质上，并且可以用温水和肥皂或利用常用的卸妆剂容易地去除。
本申请公司发现可以将聚合物与一种特定的聚硅氧烷共用获得这种组合物。
更具体地讲，本发明的主题是一种包括在水介质中，分散在水介质中的颗粒形式的至少一种游离基聚合物的粘结剂化妆组合物，其特征在于所述游离基聚合物可以形成具有少于30秒硬度的膜，并且在于该组合包括至少一种氧化烯化的聚硅氧烷。
本发明的另一个主题是上面定义的组合物作为用于角质物质，特别是皮肤和指甲上的粘结剂的用途。
本发明的再一个主题是把一个物体粘结到角质物质上的方法，该方法包括，在角质物质和/或物体上涂覆至少一层上面定义的粘结剂组合物，并使物体与角质物质接触。
本发明的组合物展示了在皮肤和指甲之类的角质物质上的优良粘结特性，并且在干燥后，易于用温水和肥皂除去，而不会刺激皮肤。
本发明的组合物中包括至少一种游离基类型的合成成膜聚合物。“游离基聚合物”应理解为表示一种特别是由烯不饱和单体聚合而成的聚合物，其中每一种单体可以均聚(不同于缩聚)。
膜硬度是沉积在加热到30℃的玻璃片上的一层300μm厚度(干燥前)的膜，并且在50％相对湿度、30℃温度下干燥24小时后测量的。获得的膜的硬度是用佩尔索斯(Persoz)摆锤，根据ASTM标准D-43-66或NF-T标准30-016(1991年12月)测量的。
本发明的组合物中使用的游离基成膜聚合物最好是能够形成具有小于或等于大约20秒的硬度的膜。膜的硬度较好是大于1秒，最好是大于大约5秒。聚合物膜最好可以有5至20秒的硬度范围，特别是13至18秒的硬度范围。
在根据本发明的组合物中，游离基类型的聚合物具体可以是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸类聚合物。
乙烯基聚合物可由含至少一个酸基的烯不饱和单体，和/或这些酸单体的酯，和/或这些酸单体的酰胺经聚合得到。
优选采用阴离子游离基聚合物，也就是说单体中含有至少一种带有一个酸基的单体。
作为带有一个酸基的单体，可以使用α，β-烯不饱和羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，马来酸，衣康酸，和2-酰胺基-2-甲基丙磺酸。较好是使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，最好是使用(甲基)丙烯酸。
酸酯单体优先选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯)，特别是(甲基)丙烯酸烷基酯，较好是(甲基)丙烯酸的C1-C20烷基酯，最好是(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特别是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯，或(甲基)丙烯酸羟烷基酯，特别是(甲基)丙烯酸的C2-C6羟烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯中可以指出的有，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸(2-乙基己基)酯，或甲基丙烯酸十二烷基酯。
(甲基)丙烯酸羟烷基酯中可以指出的有，丙烯酸羟乙基酯，丙烯酸(2-羟丙基)酯，甲基丙烯酸羟乙基酯，或甲基丙烯酸(2-羟丙基)酯。
(甲基)丙烯酸芳基酯中可以指出的有，丙烯酸苄酯，丙烯酸苯酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯是特别优选的(甲基)丙烯酸的酯。
根据本发明，酯的烷基基团可以是氟化的或全氟化的，也就是说烷基基团的氢原子部分或全部被氟原子取代。
可以指出的作为酸单体的酰胺有，例如，(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，最好是N-(C2-C12烷基)(甲基)丙烯酰胺。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺中可以指出的有，N-乙基丙烯酰胺，N-(叔丁基)丙烯酸酰胺，和N-(叔辛基)丙烯酰胺。
乙烯基聚合物也可以由选自乙烯基酯和苯乙烯单体经均聚或共聚反应得到。特别是，这些单体可以与上述的那些酸单体和/或它们的酯和/或它们的酰胺聚合。
可以指出的作为乙烯基酯的例子有，乙酸乙烯基酯，新癸酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯，和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
可以指出的作为苯乙烯单体有，苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
给出的单体是非限制性的，并且可以使用熟悉本领域人员已知的属于丙烯和乙烯基单体范畴的任何单体。
根据本发明，作为成膜聚合物使用的共聚物，较好是选自(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯，(甲基)丙烯酸/苯乙烯，或(甲基)丙烯酸/α-甲基苯乙烯共聚物，以及(甲基)丙烯酸酯共聚物。最好是使用产自由甲基丙烯酸C1-C8烷基酯单体选择性地与丙烯酸，苯乙烯，和α-甲基苯乙烯组合经共聚得到的共聚物。
本发明使用的聚合物包括带有成盐基(例如，羧酸基)的单体时，本领域的技术人员熟知可使用中和剂(在这种场合，是一种碱，以便中和酸基)完全或部分地中和之。此外，中和可以促进聚合物的分散，特别是在水中的分散，它甚至可以稳定所述分散体。
本领域的技术人员可以根据其全面知识来制备包括一种或多种成膜聚合物的水分散体。
在水分散体中的聚合物颗粒的尺寸，可以在10至500nm的范围，最好是在20至150nm的范围。
可以指出的能够根据本发明使用的水基聚合物分散体有，例如，那些由Dow Corning公司以“Dow Latex 432”(硬度＝6.8)名称出售的分散体，Goodrich公司以“Carboset 515”(硬度＝14.7)名称出售的分散体，Zeneca公司以“Neocryl A-1070”和“Neocryl A-1090”(硬度＝15.4)及“Neocryl A-523”(硬度＝19.8)名称出售的分散体，以及Dyflex公司以“Dyflex LP 9619”(硬度＝25.7)名称出售的分散体。
在本发明组合物中，游离基成膜聚合物的含量可以是基于组合物总重量的20至50％，最好是占30至45％重量。
根据本发明的组合物的氧化烯化的聚硅氧烷可以选自聚二甲硅氧烷共聚醇。
聚二甲硅氧烷共聚醇可以选自通式(I)的化合物
在通式中----R1，可以是相同的或不同的，代表氢原子，直链或支链的C1-C30烷基，或苯基，----R2，可以是相同的或不同的，代表R1或A＝-(CXH2X)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR4，----R3，可以是相同的或不同的，代表R1或A，但在R2＝A或R3＝A时，R2不同于R3，----R4，可以是相同的或不同的，选自氢原子，具有1至12个碳原子的直链或支链烷基，或具有2至6个碳原子的直链或支链酰基，----n从0至1000变化，----p从1至50变化，
----a从0至50变化，----b从0至50变化，----a+b大于或等于1----x从1至5变化，----数均分子量大于或等于900，最好是在2000至75,000之间。
使用的通式(I)的氧化烯化的聚硅氧烷最好是对应于以下条件中的至少一个，最好是全部----R1代表甲基，----R2＝A，----R3＝R1，----R4代表氢原子，甲基，或乙酰基，最好是氢，----p从8至20变化，----a在5至40之间，最好是在15至30之间，----b在5至40之间，最好是在15至30之间，----x等于2或3，----n从20至600变化，较好是从50至500变化，最好是从100至300变化。
例如专利文件US-4,311,695中披露了这种聚硅氧烷，该专利结合于此作为参考。
Dow Corning公司在1992年10月的第17届I.F.S.C.C.国际会议上提出了这种聚二甲硅氧烷共聚醇，并由Linda Madore等在“用于个人护理工业的水可溶聚二甲硅氧烷共聚醇蜡”第1至3页中进行了报导。也可以使用专利申请EP-A-331833中公开的那些聚二甲硅氧烷共聚醇，它们的内容结合在本申请中作为参考。
这些聚二甲硅氧烷共聚醇是可溶于水的包括一个或多个醚官能团的聚二甲基硅氧烷(PDMS)(氧化烯，特别是氧化乙烯和/或氧化丙烯)。
这些聚二甲硅氧烷共聚醇特别是Goldschmidt公司以AbilB8851，Abil B88183，Abil WE09，Abil EM90，或Abil EM97名称出售的那些产品。还可以指出由Shin Etus公司出售的化合物KF 351至354和KF 615A，以及出自Wacker公司的DMC 6038。
可以使用的聚二甲硅氧烷共聚醇衍生物特别是聚二甲硅氧烷共聚醇与磷酸盐，硫酸盐，氯化肉豆蔻酰胺丙基二甲基铵，硬脂酸盐，胺或葡糖改性基团和类似物的衍生物。特别可以使用的聚二甲硅氧烷共聚醇衍生物有，Siltech公司以Silphos A100，Siltech胺65，SilwaxWDIS或肉豆蔻酰胺聚硅氧烷quat名称出售的，或Phoenix公司以Pecosil PS 100名称出售的。也可以使用Wacker公司以VP 1661名称出售的、或Dow Corning公司以2501美容蜡名称出售的衍生物。最好的聚硅氧烷是，例如，Dow Corning公司以商品名Q2-5220出售的，和Rhone-Poulenc公司以名称Mirasil DMCO出售的聚硅氧烷。
在根据本发明的组合物中，氧化烯化的聚硅氧烷的含量范围可以是组合物总重量的2至10％，最好是3至8％重量。
为促使组合物在皮肤和/或指甲上迅速干燥，组合物可以包括干燥加速剂，例如，挥发性溶剂并且最好是可与水混溶的挥发性有机溶剂，例如乙醇。组合物中这些有机溶剂的含量范围可以到达组合物总重量的20％(特别是从0.1至20％)，最好是总重量的10％至20％。“挥发性”一词在这里是指与皮肤接触时可以在室温下蒸发的化合物。
本发明可以额外地包括其它化妆用添加剂，它们的使用必须不能破坏组合物的粘结特性。这些添加剂可以用已知的方式从防腐剂，染料，颜料，填料，湿润剂，维生素，中和剂，或增稠剂中选择。
在以下的实施例中对本发明进行更为细致的说明。
实施例1制备具有如下组成的化妆粘结剂---固体含量为45％(重量)的水分散体形式的丙烯酸酯聚合物(来自Zeneca的Neocryl A-1090) 36g AM---Dow Corning公司以“Q2-5220”名称出售的聚二甲基硅氧烷共聚醇5g---乙醇 15g---水加到100g组合物对皮肤粘结良好，干燥迅速，使它能够将装饰美容斑点粘贴到皮肤上。此外，很容易用温肥皂水把粘结剂除去。
实施例2制备具有如下组成的化妆粘结剂---固体含量为45％重量的水分散体中的丙烯酸酯聚合物(来自Zeneca的Neocryl A-1090) 38.2g AM---Dow Corning公司以“Q2-5220”名称出售的聚二甲基硅氧烷共聚醇 5g---乙醇 10g---水 加到100g组合物对皮肤粘结良好，干燥迅速，使它能够将装饰美容斑点粘贴到皮肤上。此外，很容易用温肥皂水把粘结剂除去。
权利要求
1.粘结剂化妆组合物，其中在水介质中，包含至少一种分散在水介质中颗粒形式的游离基聚合物，其特征在于所述游离基聚合物能够形成具有小于30秒的硬度的膜，并且组合物中包含至少一种氧化烯化的聚硅氧烷。
2.根据上述权利要求1所述的组合物，其特征在于膜的硬度小于或等于20秒。
3.根据上述权利要求中任意一个所述的组合物，其特征在于膜的硬度范围在5至20秒，更好是在13至18秒。
4.根据上述权利要求中任意一个所述的组合物，其特征在于游离基聚合物是由至少一种烯单体得到的聚合物。
5.根据上述权利要求中任意一个所述的组合物，其特征在于游离基聚合物是由选自α，β-烯不饱和羧酸，(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺，乙烯基酯和苯乙烯单体的单体聚合而成的。
6.根据上述权利要求中任意一个所述的组合物，其特征在于游离基聚合物选自(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯，(甲基)丙烯酸/苯乙烯，或(甲基)丙烯酸/α-甲基苯乙烯共聚物和(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
7.根据权利要求5或6所述的组合物，其特征在于(甲基)丙烯酸酯选自(甲基)丙烯酸烷基酯，最好是(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯。
8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于游离基聚合物是甲基丙烯酸C1-C8烷基酯单体任选地与丙烯酸、苯乙烯和α-甲基苯乙烯组合共聚而成的一种共聚物。
9.根据上述权利要求中任意一个所述的组合物，其特征在于聚合物颗粒大小范围在10至500nm之间，最好是在20至150nm之间。
10.根据上述权利要求中任意一个所述的组合物，其特征在于游离基成膜聚合物基于干重量的含量占总重量的20至50％，最好是占总重量的30至45％。
11.根据上述权利要求中任意一个所述的组合物，其特征在于氧化烯化的聚硅氧烷选自通式(I)的化合物
在通式中----R1，可以是相同的或不同的，代表氢原子，直链或支链的C1-C30烷基，或苯基，----R2，可以是相同的或不同的，代表R1或A＝-(CXH2X)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR4，----R3，可以是相同的或不同的，代表R1或A，但在R2＝A或R3＝A时，R2不同于R3，----R4，可以是相同的或不同的，选自氢原子，具有1至12个碳原子的直链或支链烷基，或具有2至6个碳原子的直链或支链酰基，----n从0至1000变化，----p从1至50变化，----a从0至50变化，----b从0至50变化，----a+b大于或等于1----x从1至5变化，----数均分子量大于或等于900，最好是在2000至75,000之间。
12.根据权利要求11所述的组合物，其特征在于它包括对应于下述条件中至少一个，最好是全部的通式(I)的氧化烯化的聚硅氧烷----R1代表甲基，----R2＝A，----R3＝R1，----R4代表氢原子，甲基，或乙酰基，最好是氢，----p从8至20变化，----a在5至40之间，最好是在15至30之间，----b在5至40之间，最好是在15至30之间，----x等于2或3，----n从20至600变化，较好是从50至500变化，最好是从100至300变化。
13.根据上述权利要求中任意一个所述的组合物，其特征在于氧化烯化的聚硅氧烷相对于组合物总重量的重量含量在2至10％范围，最好是在3至8％范围。
14.根据上述权利要求中任意一个所述的组合物，其特征在于它额外包括至少一种干燥加速剂。
15.根据权利要求14所述的组合物，其特征在于干燥加速剂是一种可与水混溶的有机溶剂。
16.根据权利要求14或15所述的组合物，其特征在于干燥加速剂是乙醇。
17.根据权利要求14至16中任意一个所述组合物，其特征在于干燥加速剂相对于组合物总重量的重量含量在0.1至20％范围，最好是在10％至20％范围。
18.根据权利要求1至17中任意一个所述的组合物用作皮肤或指甲上的粘结剂。
19.用于将一物体粘结在角质物质上的方法，其包括在角质物质和/或物体上沉积至少一层粘结剂组合物，并使物体与角质物质接触，其特征在于粘结剂组合物是根据权利要求1至17中任意一个所述的组合物。
全文摘要
本发明的技术主题是一种粘结剂化妆组合物,其中:在水介质中包含至少一种分散在水介质中的颗粒形式的游离基聚合物,所述游离基聚合物能够形成具有小于30秒的硬度的膜,组合物包括至少一种氧化烯化的聚硅氧烷。组合物可以用于把装饰物固定在皮肤或指甲之类的角质物质上。
文档编号C08L33/06GK1253834SQ9912601
公开日2000年5月24日 申请日期1999年10月14日 优先权日1998年10月15日
发明者S·博德林, B·皮奥特 申请人:莱雅公司