烯丙基改性的含有氟代氧化烯基的聚合物及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种新型的含有氟代氧化烯基（fluorooxyalkylene group)的聚合物 及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 含有氟代亚烃基的聚合物通过将末端利用各种反应性有机基改性，而用于纸、纤 维等的拨水拨油防污剂、磁记录介质的润滑剂、精密仪器的防油剂、脱模剂、化妆品、及保护 膜等。
[0003] 特别是通过在含有氟代亚烃基的聚合物的末端，经由醚键（-C-0-C-键）将可水 解性甲硅烷基改性成的全氟聚醚改性硅烷作为保护膜等使用，可以提供一种表现拨水拨油 性、脱模性、耐化学性、润滑性、耐久性、防污性、及指纹易擦性等的表面（专利文献1)。但 是，由于在该全氟聚醚改性硅烷中所含有的-c-0-c-键在碳与碳之间具有氧原子（杂原 子），因此热稳定性、化学稳定性差，因此并不适合于要求这些特性的用途。
[0004] 此外，还提出一种经由硅氧键将含有氟代亚烃基的聚合物与可水解性甲硅烷基键 结的方法（专利文献2)，但是由于制造工序复杂化，或者因分子量变大而在供蒸镀处理时 需要较多的能量等，因此，难称之为有利于工业上的方法。
[0005] 另一方面，提供如下述反应式中所示的含有较低分子的氟代亚烃基的化合物中的 末端碘化物的烯丙基化的一个实例（非专利文献1)。
[0006] 氟代亚烃基末端碘化物的烯丙基化：
[0007]
【主权项】
1. 一种烯丙基改性的含有氟代氧化烯基的聚合物，其特征在于，其是由下述通式（I) 所表示，并且以聚苯乙烯换算的数量平均分子量为1000~50000 :
通式（1)中，Rf为1价或者2价的含有氟代氧化烯基的聚合物残基，m为1或者2，X为 F或者CF3, η为0~10的整数，α为1或者2。
2. 如权利要求1所述的烯丙基改性的含有氟代氧化烯基的聚合物，其中，前述通式（1) 中的α为1，并且前述含有氟代氧化烯基的聚合物残基为由下述通式（2)所表示的1价的 残基：
通式⑵中，p、q、r、s分别为0~200的整数，并且p+q+r+s = 4~200,各重复单元 可以任意地键结，Y为F或者CF3。
3. 如权利要求1所述的烯丙基改性的含有氟代氧化烯基的聚合物，其中，前述通式（1) 中的α为2,并且前述含有氟代氧化烯基的聚合物残基为由下述通式（3)所表示的2价的 残基·
通式（3)中，p'、q'、r'、S'分别为0~ 200 的整数，且p'+q'+r'+S'=4~ 200，各重 复单元可以任意地键结，Υ'为F或者CF3。
4. 一种烯丙基改性的含有氟代氧化烯基的聚合物的制造方法，其特征在于，其是制造 权利要求1至3中的任一项所述的烯丙基改性的含有氟代氧化烯基的聚合物的方法，并且， 其使由下述通式（4)所表示的含有氟代氧化烯基的末端碘化物聚合物与烯丙基三烷基锡 在自由基引发剂存在下发生反G·
通式（4)中，Rf为1价或者2价的含有氟代氧化烯基的聚合物残基，m为1或者2，X为 F或者CF3, η为0~10的整数，α为1或者2。
【专利摘要】本发明提供一种含有氟代氧化烯基的聚合物，其除了拨水拨油性、脱模性、耐化学性、润滑性、耐久性、防污性、及指纹易擦性以外，热稳定性、化学稳定性均优良。一种烯丙基改性的含有氟代氧化烯基的聚合物，其由下述通式(1)所表示，且以聚苯乙烯换算的数量平均分子量为1,000～50,000。并且，式中，Rf为1价或者2价的含有氟代氧化烯基的聚合物残基，m为1或者2，X为F或者CF3，n为0～10的整数，α为1或者2。
【IPC分类】C08G61-12
【公开号】CN104650324
【申请号】CN201410677964
【发明人】酒匂隆介, 松田高至
【申请人】信越化学工业株式会社
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2014年11月21日
【公告号】EP2876127A1, US20150148509