一种制备反式3-庚烯-2-酮的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化合物制备技术领域；尤其设及一种制备反式3-庚締-2-酬的方 法。
【背景技术】
[0002] 反式3-庚締-2-酬广泛存在于自然界的植物中，具有强烈的青草气味，被公认为 是安全的，是一种重要的香料添加剂，广泛应用于食品工业，在GB2760-86标准中规定为允 许使用的食品用香料。其合成方法主要有S种。（参见文献；1，李伟，刘云，北京工商大学 学报，2001. 19(4).13-15。2,专利 FR2481701。3,专利 JP7424456)。第一种方法，在碱的作 用下，使正了醒与丙酬缩合得到。第二种方法，是在酸催化下，酷氯与締姪发生酷化反应得 到。第=种方法，是由2-己締酸与甲基裡反应得到。其中第一种方法最为廉价，是适合工 业化生产的方法。该一方法的主要改进是使用不同的碱，包括氨氧化钢，水滑石等。或者使 用不同的压力，使用常压蓋和高压蓋。但收率都没有太大的提高。其它二种方法也因成本 高，收率低等问题，使用受到限制。
【发明内容】
[0003] 本发明针对上述现有技术中存在的问题，提供一种制备反式3-庚締-2-酬的方 法，解决了现有技术中工艺繁琐，制备成本高的问题，而且对环境无污染。
[0004] 本发明技术方案包括如下步骤：
[0005] 在反应瓶中加入正了醒、丙酬、离子液体和固体碱，在微波作用下进行反应，反应 结束后，加入己酸己醋，揽拌后静置，分为上下两层，上层为反式3-庚締-2-酬的己酸己醋 溶液，下层为固体碱和离子液体；上层液体在15mmHg、65-68°C条件下精馈，得到反式3-庚 締-2酬；下层的固体碱和离子液体用丙酬洗漆，除去丙酬，将固体碱和离子液体的混合物 加热至60°C，然后在真空条件下干燥12小时，就得到纯化后的固体碱和离子液体，纯化后 的固体碱和离子液体可重复利用。
[0006] 所述的丙酬与正了醒的质量比为8-15:1。
[0007] 所述的离子液体与正了醒的质量比为10:1。
[000引所述的离子液体为二己胺硫酸盐、S甲胺硫酸盐、S己胺硫酸盐中的一种。
[0009] 所述的固体碱与正了醒的质量比为1-2. 5:1。
[0010] 所述的固体碱为氧化巧、氧化儀或两者的混合物。
[0011] 所述的己酸己醋与正了醒的质量比为5-8:1。
[0012] 所述的微波功率为200-500W。
[0013] 所述的精馈所采用填料包括瓷环、金属鞍形环。
[0014] 本发明优点效果如下：
[0015] 本发明采用氧化巧或氧化儀作为碱催化剂，碱性适中，能很好地催化该一反应，而 且是同时作为吸水剂，促进反应平衡向生成产物的方向移动。
[0016] 本发明对该一反应的重要改进是采用微波促进反应的方法。因为微波是一种内加 热，具有加热速度快、加热均匀、无温度梯度、无滞后效应等特点，使样品表面形成比周围温 度高的"热点"而加速反应。另外微波除其热效应外，它还能改变反应的动力学性质，降低 反应的活化能，微波可激发分子的转动，分子问的碰撞频率和有效碰撞频率大大增加，从而 促进了反应的进行。因此可W认为微波对分子具有活化作用。在本发明设及的碱催化缩合 反应中，微波的该些特性很好的表现出来，不仅大大提高了反应速度，而且大大提高了产物 的收率。而且目前已有应用微波工业化的设备装置。
[0017] 本发明对该一反应的另一重要改进是采用离子液体作为溶剂，离子液体是指一种 完全由离子组成的低温烙融盐。与传统的有机溶剂和电解质相比，离子液体具有一系列突 出的优点：几乎没有蒸气压，不挥发；具有较大的稳定温度范围、较好的化学稳定性及较宽 的电化学稳定电位窗口；对有机、金属有机、无机化合物有很好的溶解性，无味，不燃，易与 产物分离，易回收，可循环使用等等。
[001引 由于W上的优点，所此本发明是一种成本低廉、工艺稳定、催化剂和溶剂易回收利 用、无工业立废、适合工业化生产的方法。
【具体实施方式】
[0019] 本发明方法反应原理如下；
[0020]
【主权项】
1. 一种制备反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于包括如下步骤： 在反应瓶中加入正丁醛，丙酮，离子液体和固体碱，在微波作用下，反应完全后，加入 乙酸乙酯，搅拌后静置，分为上下两层，上层为反式3-庚烯-2-酮的乙酸乙酯溶液，下层为 固体碱和离子液体；分出上层液体，在15毫米汞柱压力下，65-68?条件下精馏，得到反式 3-庚烯-2酮；下层用丙酮洗涤，分去丙酮，然后再加热60°C，并在真空条件下，干燥12小 时，就得到纯化后的固体碱和离子液体，纯化后的固体碱和离子液体可重复利用。
2. 根据权利要求1所述的一种制备反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的丙酮 与正丁醛的质量比为8-15:1。
3. 根据权利要求1所述的一种制备反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的离子 液体与正丁醛的质量比为10:1。
4. 根据权利要求1或2所述的一种制备反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的 离子液体为二乙胺硫酸盐、三甲胺硫酸盐、三乙胺硫酸盐中的一种。
5. 根据权利要求1所述的一种制备反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的固体 碱与正丁醛的质量比为1-2. 5:1。
6. 根据权利要求1或5所述的一种制备反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的 固体碱为氧化钙、氧化镁或两者的混合物。
7. 根据权利要求1所述的一种制备反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的乙酸 乙酯与正丁醛的质量比为5-8:1。
8. 根据权利要求1所述的一种制备反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的微波 功率为200-500W。
9. 根据权利要求1所述的一种制备反式3-庚烯-2-酮的方法，其特征在于所述的精馏 所采用填料包括瓷环、金属鞍形环。
【专利摘要】本发明涉及一种制备反式3-庚烯-2-酮的方法，在反应瓶中加入正丁醛，丙酮，离子液体和固体碱，在微波作用下,反应完全后，加入乙酸乙酯，分出下层固体碱和离子液体经处理后可重复利用。分出上层液体，经精馏，即可得到反式3-庚烯-2-酮。本发明是一种成本低廉，工艺稳定，催化剂和溶剂易回收利用，无工业三废，适合工业化生产的方法。
【IPC分类】C07C49-203, C07C45-74
【公开号】CN104672073
【申请号】CN201410776612
【发明人】陈平, 兰鲲
【申请人】辽宁石油化工大学
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2014年12月12日