含二元吩噻嗪并咪唑类衍生物、制备方法及有机发光器件的制作方法
【技术领域】
[0002] 本发明设及有机光电材料领域，尤其设及一类含二元吩唾嗦并咪挫类衍生物、审U 备方法及有机发光器件。
[0003]
【背景技术】
[0004] 有机电致发光（EL)器件(在下文中，简称为"有机化器件")。一般由两个对置的 电极和插入在该两个电极之间的至少一层有机发光化合物组成。电荷被注入到在阳极和阴 极之间形成的有机层中，W形成电子和空穴对，使具有巧光或磯光特性的有机化合物产生 了光发射。
[0005] 有机电致发光器件（0LED)是一种新型的平面显示器件，具有节能、响应速度快、颜 色稳定、环境适应性强、无福射、寿命长、质量轻、厚度薄等特点。由于近几年光电通讯和多 媒体领域的迅速发展，有机光电子材料已成为现代社会信息和电子产业的核屯、。
[0006] 对于有机化材料的研究是从1950年Bernose对含有有机色素的高分子薄膜施加 高电流电压观测开始。1965年，化pe等人首次发现了慈单晶的电致发光性质，该是有机化 合物的首例电致发光现象。1987年，柯达公司的Tang等人发现，由有机材料形成的具有分 离功能叠层的有机发光器件即使在10V或更小的低电压下也能提供l〇〇〇cd/cm2或更高的 高亮度。
[0007] 目前，电致发光器件中的主体材料主要有小分子主体材料和聚合物主体材料两 类。利用小分子主体材料渗杂磯光配合物做为发光层已经制备了许多高效的电致发光器 件。然而制备小分子电致发光器件需要采用真空蒸锻等复杂工艺，大大提高了制备成本。同 时，小分子本身易于结晶等性质也极大地限制了器件的稳定性。近年来，利用聚合物主体材 料渗杂各种磯光配合物客体作为发光层制备电致发光器件受到了较多的关注。然而，目前 已报道的聚合物主体材料的溶解性能和成膜性能相对较差，从而影响其做为发光层。
[0008] 吩唾嗦是一类含有富电子的氮和硫原子的芳香杂环化合物，由于吩唾嗦高电子富 集程度，含吩唾嗦基元尤其二元吩唾嗦的共辆聚合物材料非常利于空穴的注入与传输，因 此吩唾嗦被认为是一种非常好的能够降低发光材料离子化电势的结构基元。而且，最引人 注目的特点是吩唾嗦分子具有非平面结构，该一点与平面型的巧挫有很大的不同。由于吩 唾嗦分子的非平面性能够阻止导致器件量子效率降低的n键聚集和分子间激基复合物的 形成，并结合氮杂环类物质的特点，可W在一定程度上解决了载流子的注入，是一类很有潜 力的一类发光和传输材料基元，因而有望提高有机电致发光器件的效率。
[0009]
【发明内容】
[0010] 本发明的目的是提供一种含二元吩唾嗦并咪挫类衍生物，具有优良发光性能的绿 光主体材料，空穴注入材料或者空穴传输材料。
[0011] 本发明提供的分子结构通式为：
【主权项】
1. 一种含二元吩噻嗪并咪唑类衍生物，具有优良发光性能的绿光主体材料，空穴注入 材料或者空穴传输材料，其特征在于，分子结构通式为：
通式（1)中，A选自R为1~40个碳原子的烷基，具有碳原子数1~40的芳基，碳原子数 位1~40的杂环基，或者A取代基为通式（2)。
其中，X、Y、Z、W代表碳原子或者氮原子。R代表氢原子、重氢原子、取代和未取代的 C1-C3tl烷基、取代和未取代的C 3-C3(l环烷基、取代和未取代的C ^C3tl烷氧基、取代和未取代的 C5-C3tl芳氧基、取代和未取代的C 5-c3(l芳硫基、取代和未取代的C 5-c3(l芳基、被C 5-c3(l芳基取 代的氨基、取代和未取代的C4-C 4tl杂芳基、取代和未取代的C6-C4tl缩合多环基、卤素原子、氰 基、硝基、羟基和羧基。
2. 权利要求1所述的二元吩噻嗪并咪唑类衍生物，其中，优选A取代基为苯基、1-萘 基、菲基、蒽基、9, 9-二甲基芴基、N-苯基咔唑基，或者通式2中，当
R取代基为苯基、1-萘基、2-萘基、4-联苯基、3-联苯基，9-菲基。
3. 根据权利要求1和2所述的含二元吩噻嗪并咪唑类衍生物，至少为以下化学式所示 的化合物之一：
4. 一种如权利要求1~3所述的含二元吩噻嗪并咪唑类衍生物的制备方法，其特征在 于，包括如下步骤： 步骤Sl :向脱气后的反应容器中加入二元吩噻嗪并咪唑类中间体、所述A基团的氯化 物、催化剂、碱和溶剂； 步骤S2 :升高反应温度并回流，充分反应； 步骤S3 :过滤，洗涤，重结晶得到所述的二元吩噻嗪并咪唑类衍生物。
5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤Sl中二元吩噻嗪并咪唑类 衍生物的合成，包括如下步骤： 步骤Ml :在反应器中加入吩噻嗪、对甲基苯磺酰氯，碱液，常温回流，、萃取、过滤、洗 涤、旋蒸、结晶，干燥得到对甲苯磺酰基保护的吩噻嗪类化合物； 步骤M2 :将所述对甲苯磺酰基保护的吩噻嗪类化合物溶于溶剂中，(TC下搅拌加入 N-溴代丁二酰亚胺的溶液，反应结束后，洗涤、干燥、提纯得到对甲苯磺酰基保护的吩噻嗪 类溴代物； 步骤M3 :将对甲苯磺酰基保护的吩噻嗪类溴代物，3-硼酸基吩噻嗪，醋酸钯，三叔丁基 膦，碳酸铯，溶于溶剂中，120°C下搅拌反应充分后，洗涤、干燥、提纯得到对甲苯磺酰基保护 的二元吩噻嗪类化合物； 步骤M4 :将对甲苯磺酰基保护的二元吩噻嗪类化合物，和四三苯基磷钯，碳酸钾，硼化 的苯并咪唑，溶于溶剂中，IKTC反应充分后，洗涤、干燥、提纯得到对甲苯磺酰基保护的二 元吩噻嗪并咪唑类化合物； 步骤M5 :将对甲苯磺酰基保护的二元吩噻嗪并咪唑类化合物和氢氧化钾，溶于1，4-二 氧六环中，50°C回流充分反应后抽滤、干燥得到所需的二元吩噻嗪并咪唑类衍生物的中间 体。
6. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤Sl中的A基团的氯化物，若 为权利要求1所述的通式2类氯化物，是由2-氯-4-碘基喹啉类衍生物及R取代的硼酸制 备而成。
7. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤Sl中的A基团的氯化物的 制备方法，包括如下步骤： 步骤Nl :向脱气后的反应容器中加入2-氯-4-碘基喹啉类衍生物、所述R基团取代的 硼酸、碳酸钾和溶剂； 步骤N2:回流，充分反应； 步骤N3 :经萃取、洗涤、干燥、柱层析纯化得到可供步骤Sl直接使用的A基团氯化物。
8. -种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个 有机化合物层，其特征在于，至少一个有机化合物层包含至少一种如权利要求1~3任一项 所定义的含二元吩噻嗪并咪唑类衍生物。
9. 根据权利要求1~3任一项所述的含二元吩噻嗪并咪唑类衍生物在有机电致发光器 件中的应用，其特征在于，所述的含二元吩噻嗪并咪唑类衍生物在所述有机电致发光器件 中用作磷光绿色主体材料，空穴注入材料或者空穴传输材料。
【专利摘要】本发明的目的是提供一种含二元吩噻嗪并咪唑类衍生物，具有优良发光性能的绿光主体材料，空穴注入材料或者空穴传输材料，吩噻嗪是一类含有富电子的氮和硫原子的芳香杂环化合物，结合氮杂环类物质的特点，是一类很有潜力的一类发光和传输材料基元，因而有望提高有机电致发光器件的效率。本发明提供的二元吩噻嗪并咪唑类衍生物的制备方法是含有A基团的氯化物和二元吩噻嗪并咪唑类中间体反应得到二元吩噻嗪并咪唑类衍生物。
【IPC分类】C09K11-06, H01L51-54, C07D519-00, C07D417-14
【公开号】CN104725369
【申请号】CN201510130631
【发明人】汪康, 王贺, 孙毅
【申请人】吉林奥来德光电材料股份有限公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月25日