β-咔啉,二氢-β-咔啉和四氢-β-咔啉生物碱衍生物及其制备方法和在防治植物病毒、杀菌 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及β -咔啉，二氢-β -咔啉和四氢-β -咔啉生物碱衍生物及其制备方 法和在防治植物病毒、杀菌、杀虫方面的应用，属农药技术领域。
【背景技术】
[0002] β -咔啉，二氢-β -咔啉和四氢-β -咔啉的骨架结构广泛存在于天然产物和药物 分子中。Harmine和四氢Harmine分属于β-咔啉和四氢β-咔啉生物碱，它们是胳5它蓬 生物碱（harmala alkaloids)的代表性化合物。Harmine最早是从胳5它蓬（P.harmala L.) 中分离得到的，该生物碱对白血病细胞株HL60和K562表现出细胞毒性。四氢Harmine是 从金虎尾科植物Banisteriopsis caapi中分离到的具有突光的分子，该化合物对五轻色胺 的再摄取具有弱的抑制作用。Harmaline是中枢神经系统的激动剂和单胺氧化酶（MO-A) 可逆的抑制剂。
[0003]
【主权项】
1. 如下通式（I)所示结构的β -味啉，二氢-β -味啉和四氢-β -咔啉生物碱衍生物 其中，
R代表氢、一个至四个卤素原子、一个至四个硝基、一个至四个氰基、一个至四个1-6碳 烷氧基、一个至四个羟基、一个至四个酯基、一个至两个OCH2CK-个至两个OCH2CH 2O、一个 至四个0-10碳胺基、一个至四个1-6碳烷羰基、一个至四个1-10碳烷氧羰基、一个至四个 1-10碳烷胺羰基、一个至四个1-6碳烷氧羰氧基、一个至四个1-6碳烷胺羰氧基、一个至四 个卜10碳α -胺基烧撰氧基； R1分别代表氢、羟基、卤素原子、氰基、酯基、酰胺基、1-10碳烃基、1-6碳烷氧基、1-4碳 烷基羰氧基、1-4碳烷氧基羰氧基、1-10碳含氮杂环、1-10碳含氧杂环、1-10碳含硫杂环，以 及上述化合物的立体异构体； R2分别代表氢、羟基、1-6碳烷氧基、氨基、1-10碳胺基、卤素原子、氰基、醛基、1-6碳烷 撰基、1-10碳烧氧撰基、1-10碳烧胺撰基、1-6碳烧氧撰氧基、1_6碳烧胺撰氧基； 其特征在于优选通式I。所示的化合物：
其中，R4和R5分别代表氢、1-10碳烃基、1-10碳含氮杂环、1-10碳含氧杂环、1-10碳含 硫杂环；R4和R5为1-10碳脂肪环、1-10碳不饱和碳环、1-10碳含氮杂环、1-10碳含氧杂环、 1-10碳含硫杂环。
2. 如下通式（I)所示结构的β -咔啉，二氢-β -咔啉和四氢-β -咔啉生物碱衍生物
其特征在于优选通式Iil所示的化合物：
其中，#分别代表氢、拧垂、'热垂、1-川恢粒垂、1-(3恢阮虱垂、1-川恢妝垂、|代本*1、、 1-10碳含氮杂环、1-10碳含氧杂环、1-10碳含硫杂环。
3.按照权利要求1所述的β -咔啉，二氢-β -咔啉和四氢-β -咔啉生物碱衍生物，其 特征在于优选的化合物是： (E)-3-(1-甲基-吡啶并[3,4-b]吲哚-3)-丙烯酸（Ia-H); 伍)-3-(1-(噻吩-2)-吡啶并[3,4-13]吲哚-3)-丙烯酸（13-15); 伍)-3-(1-(吡啶-3)-吡啶并[3,4-13]吲哚-3)-丙烯酸（13-16); (1S，3S) -N- 丁基-1-甲基-2, 3,4,9-四氢-吡啶并[3,4-b]叼丨哚-3-甲酰胺（Ib-16); (1S，3S) -N-环己基-1-甲基-2, 3,4,9-四氢-吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰胺 (Ib-17)； (1S，3S)-N_(2-羟乙基）-1-甲基-2,3,4,9-四氢-吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰胺 (Ib-18)； (1S，3S)-N_(二甲氨基甲基）-1-甲基-2,3,4,9-四氢-吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰 胺（Ib_19); (1S，3S)-N-((四氢呋喃-2)-甲基）-1-甲基-2,3,4,9-四氢-吡啶并[3,4-b]吲 哚-3-甲酰胺（Ib-20); (1S，3S)-N苯亚甲基-1-甲基-2, 3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰肼 (1S，3S) -Ν'-(4-叔丁基苯亚甲基）-1-甲基-2, 3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]叼丨哚-3-甲 酰肼（1。_2); (1S，3S)-N' -(4-二甲氨基苯亚甲基）-1-甲基-2,3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲 哚-3-甲酰肼（1。-3); (1S，3S)-Ν'-(4-硝基苯亚甲基）-1-甲基-2, 3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_4); (1S，3S)-N'_(4-氯苯亚甲基）-1-甲基-2,3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰 肼（Ic_5); (1S，3S)-N'_(2,4-二氯苯亚甲基）-1-甲基-2,3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_6); (1S，3S)-N'_(3,4-二氯苯亚甲基）-1-甲基_2,3,4,9_四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_7); (1S，3S)-N'_(4-甲氧基苯亚甲基）-1-甲基_2,3,4,9_四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_8); (1S，3S)-N'_(3-甲氧基苯亚甲基）-1-甲基_2,3,4,9_四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_9); (1S，3S)-N'_(2-甲氧基苯亚甲基）-1-甲基_2,3,4,9_四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_1〇); (1S，3S)-Ν' -(3,4-二甲氧基苯亚甲基）-1-甲基-2, 3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲 哚-3-甲酰肼（1。-11); (1S，3S)-N' -((苯并[d] [1，3]二氧亚甲基-5)-亚甲基）-1-甲基-2,3,4,9-四氢吡 啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰肼（1。-12); (1S，3S)-N' -((2,3_ 二氢苯并[b] [1，4]二氧芑-6-亚甲基）-1-甲基）-2,3,4,9_ 四 氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲酰肼（1。-13); (1S，3S)-N' -(6-羟基萘-2-亚甲基）-1-甲基-2,3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲 哚-3-甲酰肼（1。-14); (1S，3S)-Ν'-(吡啶-4-亚甲基）-1-甲基-2, 3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_15); (1S，3S)-Ν'-(吡啶-3-亚甲基）-1-甲基-2, 3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_16); (1S，3S)-Ν'-(吡啶-2-亚甲基）-1-甲基-2, 3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_17); (1S，3S)-Ν'-(呋喃-2-亚甲基）-1-甲基-2, 3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_18); (1S，3S)-Ν'-(吡咯-2-亚甲基）-1-甲基-2, 3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_19); (1S，3S)-Ν'-(噻吩-2-亚甲基）-1-甲基-2, 3,4,9-四氢吡啶并[3,4-b]吲哚-3-甲 酰肼（1。_20); (1S，3S)-