有机电致发光材料和装置的制造方法
【专利说明】
[0001] 联合研究协议的各方
[0002] 所要求的本发明是由达成联合大学公司研宄协议的以下各方中的一或多者，以以 下各方中的一或多者的名义和/或结合以下各方中的一或多者而作出：密歇根大学董事 会、普林斯顿大学、南加州大学和环宇显示器公司（UniversalDisplayCorporation)。所 述协议在作出所要求的本发明的日期当天和之前就生效，并且所要求的本发明是因在所述 协议的范围内进行的活动而作出。
技术领域
[0003] 本发明涉及适用作发射体的化合物；和包括其的装置，例如有机发光二极管。
【背景技术】
[0004] 出于若干原因，利用有机材料的光学电子装置变得越来越受欢迎。用以制造这样 的装置的材料中的许多材料相对便宜，因此有机光学电子装置具有获得相对于无机装置的 成本优势的潜力。另外，有机材料的固有性质（例如其柔性）可以使其非常适合具体应用， 例如在柔性衬底上的制造。有机光学电子装置的实例包括有机发光装置（0LED)、有机光电 晶体管、有机光伏打电池和有机光检测器。对于0LED，有机材料可以具有相对于常规材料的 性能优点。举例来说，有机发射层发射光的波长通常可以容易地用适当的掺杂剂来调整。
[0005] 0LED利用有机薄膜，其在电压施加于装置上时发射光。0LED正变为用于例如平 板显示器、照明和背光应用中的越来越引人注目的技术。美国专利第5, 844, 363号、第 6, 303, 238号和第5, 707, 745号中描述若干0LED材料和配置，所述专利以全文引用的方式 并入本文中。
[0006] 磷光性发射分子的一个应用是全色显示器。用于这种显示器的行业标准需要适于 发射具体色彩（称为"饱和"色彩）的像素。具体地说，这些标准需要饱和的红色、绿色和 蓝色像素。可以使用本领域中所熟知的CIE坐标来测量色彩。
[0007] 绿色发射分子的一个实例是三（2-苯基吡啶）铱、表示为Ir(ppy)3，其具有以下结 构：
[0008]
【主权项】
1 ?一种化合物，其具有式M(LA)x (LB)y (Lc) z:
其中M是具有大于40的原子数的金属； 其中x是1或2 ; 其中y是1或2 ; 其中z是0、1或2; 其中x+y+z是所述金属M的氧化态； 其中Xi、X2、X3和X4是C或N; 其中R1、R2、R3和R4独立地选自由以下组成的群组：烷基、环烷基、芳基和杂芳基； 其中R1、R2、R3和R4中的至少一者具有至少两个C原子； 其中R5选自由以下组成的群组：氢、氘、卤基、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳 氧基、氣基、娃烷基、條基、环條基、杂條基、炔基、芳基、杂芳基、醜基、幾基、幾酸、醋、臆、异 腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合； 其中环A、C和D各自独立地是5或6元碳环或杂环； 其中RA、&和RD各自独立地表示单取代基、二取代基、三取代基或四取代基或无取代 基； 其中RB表示二取代基、三取代基或四取代基； 其中两个相邻RB形成稠合到环B的六元碳环或杂环E;其中当环E是杂环时，唯一杂原 子是氮；并且其中环E可以进一步被取代； 其中（a)Xi、X2、X3和X4中的至少一者是N， (b)环E是杂环，或 (C)两者； 其中RA、RB、RjPRD中的每一者独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、卤基、烷基、环烷 基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、环條基、杂條基、炔基、芳基、杂芳 基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；并且 其中RA、RB、&和RD的任何相邻取代基任选地连接以形成稠合环。
2. 根据权利要求1所述的化合物，其中M选自由以下组成的群组：Ir、Rh、Re、Ru、Os、 Pt、Au和Cu。
3. 根据权利要求1所述的化合物，其中M是Ir。
4. 根据权利要求1所述的化合物，其中环A是苯。
5. 根据权利要求1所述的化合物，其中环C是苯，并且环D是吡啶。
6. 根据权利要求1所述的化合物，其中R5选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、环烷基 和其组合。
7. 根据权利要求1所述的化合物，其中R5是氢。
8. 根据权利要求1所述的化合物，其中R\R2、R3和R4是烷基或环烷基。
9. 根据权利要求1所述的化合物，其中R\R2、R3和R4独立地选自由以下组成的群组： 甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基 丁基、3-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2, 2-二甲基丙基、环丁基、环戊基、 环己基、其部分或完全氘化变体和其组合。
10. 根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物选自由以下组成的群组：
其中X5、X6、X7和X8是C或N; 其中R7和R8各自独立地表示单取代基、二取代基、三取代基或四取代基或无取代基； 其中R6、R7和R8独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、卤基、烷基、环烷基、杂烷基、芳 烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、环條基、杂條基、炔基、芳基、杂芳基、醜基、幾基、 羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；并且 其中n是1或2。
11. 根据权利要求10所述的化合物，其中R6和R7独立地选自由以下组成的群组：氢、 沉、烷基、环烷基和其组合。
12. 根据权利要求10所述的化合物，其中R8选自由以下组成的群组：氢、氘、烷基、环烷 基、卤基和其组合。
13. 根据权利要求10所述的化合物，其中n是2。
14. 根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物选自由以下组成的群组：
其中R7和R8各自独立地表示单取代基、二取代基、三取代基或四取代基或无取代基； 其中R6、R7和R8独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、卤基、烷基、环烷基、杂烷基、芳 烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、醜基、幾基、 羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；并且 其中n是1或L
15.根据权利要求1所述的化合物，其中LA选自由以下列出的LA1到LA27。组成的群组：
16. 根据权利要求15所述的化合物，其中x= 1或2,y= 1或2,并且z= 0,并且其 中LB选自由以下列出的LB1-LB13组成的群组：
17. 根据权利要求1所述的化合物，其中LB选自由以下列出的LB1-LB13组成的群组：
18.根据权利要求1所述的化合物，其中所述化合物选自由以下组成的群组：
19. 一种第一装置，其包含第一有机发光装置，所述第一有机发光装置包含： 阳极； 阴极；和 安置在所述阳极与所述阴极之间的有机层，其包含具有式M(LA)x (LB)y (L。) 2的化合物： 其中配位体1^是
其中配位体1^是
其中配位体1^是
其中M是具有大于40的原子数的金属； 其中x是1或2 ; 其中y是1或2 ; 其中z是0、1或2; 其中x+y+z是所述金属M的氧化态； 其中Xi、X2、X3和X4是C或N; 其中R1、R2、R3和R4独立地选自由以下组成的群组：烷基、环烷基、芳基和杂芳基； 其中R1、R2、R3和R4中的至少一者具有至少两个C原子； 其中R5选自由以下组成的群组：氢、氘、卤基、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳 氧基、氣基、娃烷基、條基、环條基、杂條基、炔基、芳基、杂芳基、醜基、幾基、幾酸、醋、臆、异 腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合； 其中环A、C和D各自独立地是5或6元碳环或杂环； 其中RA、&和RD各自独立地表示单取代基、二取代基、三取代基或四取代基或无取代 基； 其中RB表示二取代基、三取代基或四取代基； 其中两个相邻RB形成稠合到环B的六元碳环或杂环E;其中当环E是杂环时，唯一杂原 子是氮；并且其中环E可以进一步被取代； 其中（a)Xi、X2、X3和X4中的至少一者是N， (b) 环E是杂环，或 (c) 两者； 其中RA、RB、RjPRD中的每一者独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、卤基、烷基、环烷 基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、环條基、杂條基、炔基、芳基、杂芳 基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；并且 其中RA、RB、&和RD的任何相邻取代基任选地连接以形成稠合环。 20?-种调配物，其包含具有式M(LA)x (LB)y (L。) 2的化合物： 其中配位体1^是
其中配位体1^是
其中配位体1^是
其中M是具有大于40的原子数的金属； 其中x是1或2 ; 其中y是1或2 ; 其中z是0、1或2; 其中x+y+z是所述金属M的氧化态； 其中Xi、X2、X3和X4是C或N; 其中R1、R2、R3和R4独立地选自由以下组成的群组：烷基、环烷基、芳基和杂芳基； 其中R1、R2、R3和R4中的至少一者具有至少两个C原子； 其中R5选自由以下组成的群组：氢、氘、卤基、烷基、环烷基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳 氧基、氣基、娃烷基、條基、环條基、杂條基、炔基、芳基、杂芳基、醜基、幾基、幾酸、醋、臆、异 腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合； 其中环A、C和D各自独立地是5或6元碳环或杂环； 其中RA、&和RD各自独立地表示单取代基、二取代基、三取代基或四取代基或无取代 基； 其中RB表示二取代基、三取代基或四取代基； 其中两个相邻RB形成稠合到环B的六元碳环或杂环E;其中当环E是杂环时，唯一杂原 子是氮；并且其中环E可以进一步被取代； 其中（a)Xi、X2、X3和X4中的至少一者是N， (b) 环E是杂环，或 (c) 两者； 其中RA、RB、RjPRD中的每一者独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、卤基、烷基、环烷 基、杂烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、环條基、杂條基、炔基、芳基、杂芳 基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；并且 其中RA、RB、&和RD的任何相邻取代基任选地连接以形成稠合环。
【专利摘要】本申请涉及有机电致发光材料和装置。描述了具有式M(LA)x(LB)y(LC)z的化合物，含有其的装置，和含有其的调配物。所述化合物包括：配位体LA：配位体LB：并且配位体LC：其中M是具有大于40的原子数的金属；x是1或2；y是1或2；并且z是0、1或2；其中x+y+z是所述金属M的氧化态，其中X1、X2、X3和X4是C或N；其中R1、R2、R3和R4中的至少一者具有至少两个C原子；其中RB表示二取代基、三取代基或四取代基，并且其中两个相邻RB形成稠合到环B的六元碳环或杂环E；其中当环E是杂环时，唯一杂原子是氮；其中环E可以进一步被取代；并且其中(a)X1、X2、X3和X4中的至少一者是N，(b)环E是杂环，或(c)两者。
【IPC分类】H01L51-54, C09K11-06, C07F15-00
【公开号】CN104844658
【申请号】CN201510072177
【发明人】皮埃尔-吕克·T·布德罗, 亚力克西·鲍里索维奇·迪亚特金, 山本均, 传军·夏
【申请人】环球展览公司
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年2月11日
【公告号】EP2907820A1, US20150236277