65]
[0333]
[0334] (聚合性化合物（RM5)的合成）
[0335] 向带冷凝管的200mL前形烧瓶中加入7. 61g(50.0 mmol)4-羟基苯甲酸甲醋、 9. Ig (50.0 mmol) 6-溴-1-己醇、13. 8g (IOOmmol)碳酸钾和70mL丙酮而制成混合物，在64°C 搅拌24小时使其反应。反应结束后，对反应液进行减压过滤在减压下馏去溶剂，获得黄色 的湿润固体。将该固体通过硅胶柱色谱法（柱：硅胶60,0. 063-0. 200_，默克株式会社制， 洗脱液：己烷/乙酸乙酯=1/1 (v/v))纯化。从所得的溶液馏去溶剂，获得11. 3g白色的 固体。该固体的NMR测定结果如下所示。根据该结果确认该白色固体为以下述反应式表示 的化合物（冊54)。收率为90%。
[0336] 1H-NMR(CDCl3) δ : L 3-1. 7 (m，8H)，3. 67 (m，2H)，3. 88 (s，3H)，4. 03 (t，2H)，6. 91 (d， 2H), 7. 99 (d, 2H).
[0337] [化 66]
[0339] 接着，在向带冷凝管的IOOmL三口烧瓶中加入2. 2g(10.0 mmol)氯铬酸吡啶（PCC) 和15. OmL的CH2Cl2并搅拌混合的状态下，滴加2. 5g(10.0 mmol)上述中得到的化合物 (RM5-A)溶解于15. OmL的CH2Cl2而得的溶液，在室温下再搅拌6小时。然后，向除去了附 着于烧瓶壁的油状物的溶液中加入90mL二乙醚并减压过滤后，在减压下馏去溶剂，获得深 绿色的湿润固体。将该固体通过硅胶柱色谱法（柱：硅胶60,0.063-0. 200mm，默克株式会 社制，洗脱液：己烷/乙酸乙酯=2/1 (v/v))纯化。馏去所得的溶液的溶剂，获得I. 3g无 色的固体。通过NMR对该固体进行测定得到的结果如下所示。根据该结果确认该无色固体 为以下述反应式表示的化合物（RM5-B)。收率为50%。
[0340] 1H-NMR (CDCl3) δ : 1. 3-1. 8 (m，6H)，2. 49 (t，2H)，3. 88 (s，3H)，3. 99 (t，2H)，6. 87 (d， 2H), 7. 99 (d, 2H), 9. 78 (s, 1H).
[0341] [化 67]
[0343] 接着，向带冷凝管的50mL前形烧瓶中加入I. 25g(5. Ommol)上述中得到的化合物 (RM5-B)、0· 83g(5. 0mmol)2-(溴甲基）丙稀酸、0· 8g的Amberlyst (注册商标）15(罗门哈斯 公司，商品名）、8. OmL的THF、0. 95g(5. Ommol)氯化锡（II )和2. OmL纯水而制成混合物， 在70°C搅拌5小时使其反应。反应结束后，将反应液进行减压过滤并与40mL纯水混合，向 其中加入50mL二乙醚进行萃取。萃取进行3次。
[0344] 向萃取后的有机层中加入无水硫酸镁进行干燥，从减压过滤后的溶液馏去溶剂， 获得1.5g无色固体。该固体的NMR测定结果如下所示。根据该结果确认该无色固体为以 下述反应式表示的化合物（RM5-C)。收率为94%。
[0345] 1H-NMR(DMSO-Cie) δ : 1. 3-1. 8 (m，8H)，2. 62 (m，1H)，3. 04 (s，1H)，3. 81 (s，3H)，4. 05 (t, 2H), 4. 54 (m, 1H), 5. 70 (s, 1H), 6. 01 (s, 1H), 7. 03 (d, 2H), 7. 89 (d, 2H).
[0346] [化 68]
[0347]
[0348] 向带冷凝管的IOOmL前形烧瓶中加入35mL乙醇、I. 5g(4. 7mmol)上述中得到的化 合物（RM5-C)和5mL的10%氢氧化钠水溶液而制成混合物，在85°C搅拌3小时的同时使其 反应。反应结束后，向500mL的烧杯中加入300mL水和反应液，在室温下搅拌30分钟后，滴 加5mL的10% HCl水溶液后，过滤而获得I. 3g白色固体。
[0349] 接着，向带冷凝管的50mL茄形烧瓶中加入I. Ig所得的白色固体、LOg的 Amberlyst (注册商标）15 (罗门哈斯公司，商品名）和20.0 mL的THF而制成混合物，在70°C 搅拌5小时使其反应。反应结束后，从将反应液减压过滤后的溶液馏去溶剂，获得黄色固 体。通过重结晶（己烷/乙酸乙酯=1/1 (v/v))纯化该黄色固体后，获得〇.9g白色固体。 该固体的NMR测定结果如下所示。根据该结果确认该白色固体为以下述反应式表示的化合 物（RM5-D)。收率为71%。
[0350] 1H-NMR(DMS0-d6) δ ： I. 2-1. 8 (m, 8H), 2. 60 (m, 1H), 3. 09 (m, 1H), 4. 04 (m, 2H), 4. 55 (m, 1H), 5. 69 (s, 1H), 6. 02 (s, 1H), 6. 99 (d, 2H), 7. 88 (d, 2H), 12. 5 (s, broad, 1H).
[0351] [化 69]
[0353] 使 21. lg(69.3mmol)上述中得到的化合物（冊5-0)、5.(^(34.7臟〇1)1，4-环己 烷二甲醇、0. 35g的N，N-二甲基-4-氨基吡啶（DMP)和少量的2, 6-二叔丁基对甲酚 (BHT)在室温搅拌的状态下悬浮于IOOmL二氯甲烷，向其中加入溶解于50mL二氯甲烷的 15. 5g (75. Ommol)二环己基碳二亚胺（DCC)，搅拌48小时使其反应。反应结束后，过滤分离 析出的DCC脲，将该滤液依次分别用60mL的0. 5N-HC1、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清 洗各2次，用硫酸镁干燥后馏去溶剂，通过采用乙醇的重结晶操作获得20.1 g以下述反应式 表示的聚合性化合物（冊5)。通过NMR进行测定得到的结果如下所示。此外，收率为81 %。
[0354] 1H-NMR(CDCIs) δ :1· 15 (m，4H)，1. 50 (m，8H)，1. 66 (m，2H)，1. 79 (m，8H)，1. 92 (m，4H ),2. 60 (m, 2H), 3. 08 (m, 2H), 4. 01 (m, 4H), 4. 12 (m, 4H), 4. 53 (m, 2H), 5. 63 (d, 2H), 6. 24 (d, 2H ),6. 89 (d, 4H), 7. 97 (d, 4H).
[0355] [化 70]
[0357] (聚合性化合物（RM6)的合成）
[0358] 使 6. Ig (20.0 mmol)通过上述方法得到的化合物（RM5-D)、5. 3g (20.0 mmol) 4-[(6-丙 烯酰氧基）己氧基]苯酷（辛顿化学品公司（辛顿化学品公司（SYNTHON Chemicals社））、0· Ig 的N，N-二甲基-4-氨基吡啶（DMP)和少量的BHT在室温搅拌的状态下悬浮于IOOmL二氯甲 烧，向其中加入溶解有5. lg(25. Ommol)二环己基碳二亚胺（DCC)的溶液，搅拌一晚。过滤分 离析出的DCC脲，将该滤液依次分别用IOOmL的0. 5N-HC1、IOOmL饱和碳酸氢钠水溶液、150mL 饱和食盐水清洗各2次，用硫酸镁干燥后在减压下馏去溶剂，获得黄色固体。将该固体通过硅 胶柱色谱法（柱：硅胶60,0. 063-0. 200mm，默克株式会社制，洗脱液：己烷/乙酸乙酯=1/1) 纯化。馏去此时得到的溶液的溶剂，获得4. 3g以下述反应式表示的聚合性化合物（RM6)。通 过NMR进行测定得到的结果如下所示。此外，收率为39%。
[0359] IH NMR (CDC13) δ : L 53 (m，10H)，1. 72 (m，2H)，1. 79 (m，4H)，2. 58 (m，1H)，3. 07 (m，1 H), 3. 96 (t, 2H), 4. 05 (t, 2H), 4. 18 (t, 2H), 4. 54 (m, 1H), 5. 64 (d, 1H), 5. 81 (d, 1H), 6. 14 (m, I H), 6. 24 (d, 1H), 6. 40 (d, 1H), 6. 97 (m, 4H), 7. 09 (d, 2H), 8. 14 (d, 2H).
[0360] [化 71]
[0362] (聚合性化合物（RM7)的合成）
[0363] 使2. lg(7. 3mmol)以下述反应式表示的化合物（RM7-A)、2. 5g(7. 3mmol)化合物 (RM7-B)、0. 015g的DMAP和少量的BHT在室温搅拌的状态下悬浮于30mL二氯甲烷，向其中 加入溶解于5mL二氯甲烧的I. 8g (9. Ommol) DCC，搅拌一晚后过滤分离析出的DCC脲，将该滤 液依次分别用50mL的0. 5N-HC1、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗各2次，用硫酸镁干 燥后馏去溶剂，通过采用乙醇的重结晶操作，获得I. 3g以下述反应式表示的聚合性化合物 (RM7)。通过NMR进行测定得到的结果如下所示。此外，收率为30%。
[0364] IH 匪R(CDC13)) : δ 1. 40-1. 90(m，14H)，2. 64(m，1H)，3. 07(m，1H)，4. 00(t，2H) ,4. 05 (t, 2H), 4. 18 (t, 2H), 4. 54 (m, 1H), 5. 83 (d, 1H), 6. 14 (m, 1H), 6. 25 (d, 1H), 6. 37 (d, 1H), 6. 97 (d, 2H), 7. 26 (d, 2H), 7. 50 (d, 2H), 7. 57 (d, 2H), 8. 17 (d, 2H).
[0365] [化 72]
[0366]
[0367] (聚合性化合物（RM8)的合成）
[0368] 向带冷凝管的IOOmL前形烧瓶中加入6. Ig (50mmol) 4-羟基苯甲醛、 9. lg(50mmol)6_溴-1-己醇、13. 8g(100mmol)碳酸钾和IOOmL丙酮而制成混合物，在64°C 搅拌24小时使其反应。反应结束后，在减压下馏去溶剂，获得黄色的湿润固体。然后，将该 固体与70mL水混合，加入50mL二乙醚进行萃取。萃取进行3次。
[0369] 向分液而得的有机层中加入无水硫酸镁进行干燥，过滤后在减压下馏去溶 剂，获得黄色固体。将该固体溶解于5mL乙酸乙酯，通过硅胶柱色谱法（柱：硅胶60， 0. 063-0. 200mm，默克株式会社制，洗脱液：己烷/乙酸乙酯=2/1)纯化。从此时得到的溶 液馏去溶剂，获得7. 4g白色的固体。通过NMR对该固体进行测定得到的结果如下所示。根 据该结果确认该白色固体为以下述反应式表示的化合物（RM8-A)。收率为67%。
[0370] IH NMR (DMS0-d6) δ : L 55 (m，4H)，1. 62 (m，2H)，1. 84 (m，2H)，3. 67 (t，2H)，4. 05 (t， 2H), 4. 20 (t, 2H), 7. 00 (d, 2H), 7. 84 (d, 2H), 9. 88 (s, 1H).
[0371] [化 73]
[0373] 在50mL三口烧瓶中将2.2g化合物（RM8-A)、L7mL三乙胺、(X2mg的BHT和IOmL的 THF混合溶解。在搅拌该溶液的状态下用15分钟滴加0. 8mL丙稀酰氯（acryloyl chloride) 溶解于IOmL的THF而得的溶液。这时，将三口烧瓶进行水浴（水温20°C )冷却。滴加后， 在该状态下搅拌30分钟后，将烧瓶从水浴中取出，氮置换后再在室温下搅拌3小时使其反 应。过滤该反应液，将滤液减压浓缩至3/4的容量后加入IOOmL二氯甲烷。将该溶液依次 用IOOmL饱和碳酸钠溶液、IOOmL的0. 5N盐酸、IOOmL饱和食盐水清洗，用硫酸镁干燥后，馏 去溶剂而获得黄色的固体。将该固体溶解于3mL乙酸乙酯，通过硅胶柱色谱法（柱：硅胶 60,0. 063-0. 200mm，默克株式会社制，洗脱液：己烷/乙酸乙酯=2/1)纯化。从此时得到的 溶液馏去溶剂，获得2. Og白色的固体。通过NMR对该固体进行测定得到的结果如下所示。 根据该结果确认该白色固体为以下述反应式表示的化合物（RM8-B)。收率为72%。
[0374] IH NMR (CDC13) δ : 1. 48 (m，4H)，1. 75 (m，2H)，1. 85 (m，2H)，4. 05 (t，2H)，4. 18 (t，2H ),5. 81 (d, 1H), 6. 14 (m, 1H), 6. 37 (d, 1H), 6. 99 (m, 2H), 7. 82 (m, 2H), 9. 88 (s, 1H).
[0375] [化 74]
[03761
[0377] 接着，向带冷凝管的50mL前形烧瓶中加入2. 0g(7mmol)与上述同样得到的中间体 化合物（RM8-B)、1. 2g(7. Ommol) 2-(溴甲基）丙稀酸、I. 2g的Amberlyst (注册商标）15 (罗 门哈斯公司，商品名）、8. OmL的THF、1. 4g(7mmol)氯化锡（II )、2. OmL纯水而制成混合物， 在70°C的温度下搅拌24小时使其反应。反应结束后，将反应液进行减压过滤并与60mL纯 水混合，向其中加入50mL二乙醚进行萃取。萃取进行3次。向萃取后的有机层中加入无水 硫酸镁进行干燥，从减压过滤后的溶液馏去溶剂，获得浅褐色的固体。
[0378] 将该固体溶解于3mL乙酸乙酯，通过硅胶柱色谱法（柱：硅胶60,0. 063-0. 200mm， 默克株式会社制，洗脱液：己烷/乙酸乙酯=2/1)纯化。从此时得到的溶液馏去溶剂，获 得1.0 g白色的固体。通过NMR测定了该固体，结果确认该白色固体为以下述反应式表示的 聚合性化合物（冊8)。收率为40%。
[0379] IH NMR (CDC13) δ : 1. 48 (m，4H)，1. 75 (m，4H)，2. 94 (m，1H)，3. 39 (m，1H)，3. 95 (t，2H ),4. 17 (t, 2H), 5. 45 (t, 1H), 5. 68 (m, 1H), 5. 83 (m, 1H), 6. 13 (m, 1H), 6. 30 (m, 1H), 6. 40 (d, IH ),6. 88 (d, 2H), 7. 26 (m, 2H).
[0380] [化 75]
[0382] (聚合性化合物（RM9)的合成）
[0383] 使22. 0g(72. 4mmol)通过与上述同样的方法得到的化合物（RM5-D)、 5. Og (36. 2mmol) 1，4-苯二甲醇、0· 35g的N，N-二甲基-4-氨基吡啶（DMAP)和少量的 BHT在室温搅拌的状态下悬浮于IOOmL二氯甲烷，向其中加入溶解于50mL二氯甲烷的 17.0g(80.0mmol)二环己基碳二亚胺（DCC)，搅拌48小时使其反应。反应结束后，过滤分离 析出的DCC脲，将该滤液依次分别用60mL的0. 5N-HC1、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清 洗各2次，用硫酸镁干燥后馏去溶剂，通过采用乙醇的重结晶操作获得16. 6g以下述反应式 表示的聚合性化合物（RM9)。通过NMR进行测定得到的结果如下所示。此外，收率为65%。
[0384] 1H-匪R(CDC13) δ :1. 46(m，12H)，I. 80(m，4H)，2. 60(m，2H)，3. 08(m，2H)，4. 01 (m, 4H), 4. 56 (m, 2H), 5. 34 (s, 4H), 5. 63 (d, 2H), 6. 23 (d, 2H), 6. 90 (d, 4H), 7. 46 (s, 4H), 8. OO (d, 4H).
[0385] [化 76]
[0386]
[0387] (聚合性化合物（RMlO)的合成）
[0388] 使6. Ig (20.0 mmol)通过与上述同样的方法得到的化合物（RM5-D)、 2. lg(10. 0mmol)4,4' -联苯二甲醇、0. 15g的N，N-二甲基-4-氨基吡啶（DMAP)和少量 的BHT在室温搅拌的状态下悬浮于50mL二氯甲烷，向其中加入溶解于25mL二氯甲烷的 5. 3g (25. Ommol)二环己基碳二亚胺（DCC)，搅拌48小时使其反应。反应结束后，过滤分离析 出的DCC脲，将该滤液依次分别用60mL的0. 5N-HC1、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗 各2次，用硫酸镁干燥后馏去溶剂，通过采用乙醇的重结晶操作获得6. 4g以下述反应式表 示的聚合性化合物（RM10)。通过NMR进行测定得到的结果如下所示。此外，收率为81%。
[0389] 1H-匪R(CDC13) δ :1. 48(m，12H)，I. 75(m，4H)，2. 60(m，2H)，3. 08(m，2H)，4. 01 (m, 4H), 4. 55 (m, 2H), 5. 38 (s, 4H), 5. 63 (d, 2H), 6. 23 (d, 2H), 6. 89 (d, 4H), 7. 51 (d, 4H), 7. 62 (d, 4H), 8. 05 (d, 4H).
[0390] [化 77]
[0391]
[0392] (聚合性化合物（RMll)的合成）
[0393] 使6. Ig (20.0 mmol)通过与上述同样的方法得到的化合物（RM5-D)、 2. lg(10. 0mmol)4,4' -二羟基二苯酮、0.1 g的N，N-二甲基-4-氨基吡啶（DMP)和少量的 BHT在室温搅拌的状态下悬浮于80mL二氯甲烷，向其中加入溶解有5. 2g(24. Ommol)二环己 基碳二亚胺（DCC)的溶液，搅拌一晚。过滤分离析出的DCC脲，将该滤液依次分别用50mL 的0. 5N-HCl、50mL饱和碳酸氢钠水溶液、IOOmL饱和食盐水清洗各2次，用硫酸镁干燥后在 减压下馏去溶剂，获得黄色固体。将该固体通过采用乙醇的重结晶纯化，获得6. 2g白色的 固体。通过NMR对该固体进行测定得到的结果如下所示。根据该结果确认该白色固体为以 下述反应式表示的聚合性化合物（RMll)。收率为79%。
[0394] IH NMR (CDC13) δ : L 45-1. 95 (m，16H)，2. 58 (m，2H)，3. 07 (m，2H)，4. 05 (t，4H)，4. 5 4 (m, 2H), 5. 64 (s, 2H), 6. 24 (s, 2H), 6. 98 (d, 4H), 7. 32 (d, 4H), 7. 91 (d, 4H), 8. 18 (d, 4H).
[0395] [化 78]
[0396]
[0397] (聚合性化合物（RM12)的合成）
[0398] 向带冷凝管的500mL前形烧瓶中加入12. 2g (IOOmmol) 4-羟基苯甲醛、 12. 2g(50mmol) 1，6-二溴己烧、16. 0g(116mmol)碳酸钾、150mL丙酮而制成混合物，在64°C 的温度下搅拌48小时的同时使其反应。过滤反应溶液后在减压下馏去溶剂，获得15. 4g浅 褐色的湿润固体。通过NMR对该固体进行测定得到的结果如下所示。根据该结果确认该固 体为以下述反应式表示的化合物（RM12-A)。收率为94%。
[0399] 1H-NMR (CDCl3) δ ： 1. 49 (m, 4H), 1. 77 (m, 4H), 4. 12 (t, 4H), 7. 10 (d, 2H), 7. 86 (d, 2H) ,9. 87 (s, 2H).
[0400] [化 79]
[0401]
[0402] 接着，向带冷凝管的IOOmL前形烧瓶中加入3. 3g(10.0 mmol)与上述同样得到的化 合物（RM12-A)、3. 3g(20.0 mmol) 2-(溴甲基）丙稀酸、3. Og 的 Amberlyst (注册商标）15 (罗 门哈斯公司，商品名）、32. OmL的THF、3. 8g(20.0 mmol)氯化锡（II )、8. OmL纯水而制成混合 物，在70°C的温度下搅拌24小时使其反应。反应结束后，将反应液进行减压过滤并与60mL 纯水混合，向其中加入70mL二乙醚进行萃取。萃取进行3次。向萃取后的有机层中加入无 水硫酸镁进行干燥，从减压过滤后的溶液馏去溶剂，获得浅褐色的固体。
[0403] 将该固体溶解于IOmL乙酸乙醋，通过硅胶柱色谱法（柱：硅胶60， 0. 063-0. 200mm，默克株式会社制，洗脱液：己烷/乙酸乙酯=1/1)纯化。从此时得到的溶 液馏去溶剂，获得2. 6g白色的固体。通过NMR对该固体进行测定得到的结果如下所示。根 据该结果确认该白色固体为以下述反应式表示的聚合性化合物（RM12)。收率为55%。
[0404] 1H-NMR (CDCl3) δ ： 1. 54 (m, 4H), 1. 80 (m, 4H), 2. 94 (m, 2H), 3. 35 (m, 2H), 3. 97 (t, 4H) ,5. 47 (m, 2H), 5. 68 (m, 2H), 6. 30 (m, 2H), 6. 88 (d, 4H), 7. 26 (d, 4H).
[0405] [化 80]
[0406]
[0407] (聚合性化合物（RM13)的合成）
[0408] 向带冷凝管的300mL茄形烧瓶中加入7. 5g(50.0 mmol)对酞醛酸、 9. lg(55. 0mmol)2-(溴甲基）丙烯酸、80.0 mL 的 THF、10. 5g(110.0 mmol)氯化锡（II )和 35. OmL盐酸水溶液（10% )而制成混合物，在70°C搅拌24小时使其反应。反应结束后，与 200mL纯水混合，向其中加入IOOmL二乙醚进行萃取。萃取进行3次。
[0409] 向萃取后的有机层中加入无水硫酸镁进行干燥，从减压过滤后的溶液馏去溶剂， 获得8. 3g无色固体。该固体的NMR测定结果如下所示。根据该结果确认该无色固体为以 下述反应式表示的化合物（RM13-A)。收率为76%。
[0410] 1H-NMR (DMS0-d6) δ ： 2. 85 (m, 1H), 3. 50 (m, 1H), 5. 75 (m, 1H), 5. 80 (s, 1H), 6. 18 (s, 1H), 7. 45 (d, 2H), 7. 98 (d, 2H), 13. 08 (s, 1H).
[0411] [化 81]
[0412]
[0413] 使 2. 4g(ll. Ommol)上述中得到的化合物（RM13-A)、0· 6g(5. Ommol) 1，6-己二醇、 0. 05g的N，N-二甲基-4-氨基吡啶（DMP)和少量的BHT在室温搅拌的状态下悬浮于IOmL 二氯甲烷，向其中加入溶解于5mL二氯甲烷的2. 5g(12. Ommol)二环己基碳二亚胺（DCC)， 搅拌48小时使其反应。反应结束后，过滤分离析出的DCC脲，将该滤液依次分别用60mL的 0. 5N-HC1、饱和碳酸氢钠水溶液、饱和食盐水清洗各2次，用硫酸镁干燥后馏去溶剂，通过 采用乙醇的重结晶操作获得I. 3g以下述反应式表示的聚合性化合物（RM13)。通过NMR进 行测定得到的结果如下所示。此外，收率为50%。
[0414] 1H-NMR(CDCIs) δ :1· 53 (m，4H)，1. 80 (m，4H)，2. 85 (m，2H)，3. 45 (m，2H)，4. 36 (m，4H ),5. 60 (t, 2H), 6