ange有限 公司（印度）制得的〃Indion〃树脂、由Mitsubishi制得的〃Diaion〃树脂；由BioRad制得 的AG型树脂和其它树脂；由Amersham制得的〃Sephadex〃和〃Sepharose〃 ；由Lewatit制 备、由Fluka出售的树脂；由Toyo Soda出售的"Toyopearl"树脂；由VWR出售的"IONAC" 树脂和〃Whatman〃树脂；和由J T Baker出售的〃BakerBond〃树脂。已知有用的具体树 脂包括 Amberlite IRP-69(Rohm&Haas)以及 INDION 224、INDION 244 和 INDION 254(Ion Exchange (印度）有限公司）。这些树脂是由与二乙烯基苯交联的聚苯乙烯构成的磺化聚 合物。
[0109] 合适的金属离子螯合聚合物包括具有聚合物主链的那些聚合物，例如聚苯乙烯、 聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，所述聚合物包含能够结合金属和/或金属离子的侧基。所 述侧基包括中性配体和离子配体。合适的配体包括但不限于膦、磷酸酯、亚膦酸酯、胺（例 如，脂族胺、芳族胺和杂芳族胺）、亚胺、酰胺、醚、硫醚、醇、硫醇等。
[0110] 所公开的包含至少一种亲π键物质的材料和支持物可一起混合存在、被插层、被 络合、被吸附、被吸收、作为离子对、和其组合。
[0111] 在其中亲η键物质和粘土被插层的情况下，它们可通过在通常为水的溶剂中溶 解粘土和亲π键物质并且在促进插层的条件下搅拌来制备。从起始的无机粘土通过将其 可交换的无机阳离子的至少一些或基本上全部交换为亲JT键物质（即，用亲JT键阳离子 置换至少一些天然无机阳离子，例如，Li+、Na+、Ca2+和/或H +)来制备被插层的亲JT键物 质。起始的无机粘土与亲:π键阳离子的阳离子交换能力可为约0.0 Olmol%到约IOOmol%。 在某些实施方案中，与亲π键阳离子的阳离子交换能力为约5mol %到约IOOmol %、约 10111〇1%到约1001]1〇1%、约201]1〇1%到约1001]1〇1%、约301]1〇1%到约1001]1〇1%、约301]1〇1%至丨」 约 90mol %、约 30mol % 到约 80mol %、约 30mol %到约 70mol %、约 30mol %到约 60mol %。 如果与亲π键阳离子交换的起始无机粘土的阳离子交换能力小于l〇〇m〇l%，则阳离子交 换能力的剩余部分可为未交换的天然无机阳离子。
[0112] 在一个实施方案中，所公开的支持物能够至少部分地或完全地将其固有阳离子与 银离子交换。在实施方案中，所公开的支持物与银离子的阳离子交换能力为约5mol%到约 IOOmol%、约 IOmol%到约 IOOmol%、约 20mol%到约 IOOmol%、约 30mol%到约 IOOmol%、 约 30mol%到约 90mol%、约 30mol%到约 80mol%、约 30mol%到约 70mol%、约 30mol%到 约 60mol% 〇
[0113] 插层粘土亲 π 键物质可具有式Nah2 (χ.γ)(Μ(Υ))χ[Ι%4. 8ΙΑ.25?802(：(0Η)4]，其中 X 是选 自 0· Ol-L 2 的数字；Y 是选自 1-4 的整数；M 是 Ag、Au、Ca、Cd、Cu、Fe、Hg、Ir、Ni、Pd、Pt、 Rh、Zn和其组合；并且其中所述粘土具有净中性电荷。在一个实施方案中，优选地，所公开 的材料具有式Nah2 (χ.Y) (Agw)x [MgwLiuSi^。(OH)4],其中X是选自0. 01-1. 2的数字；Y是 选自1-3的整数；并且其中所述材料具有净中性电荷。在实施方案中，X可选自由以下组 成的组：〇· 〇1、〇· 02、0· 04、0· 05、0· 1、0· 15、0· 2、0· 3、0· 4、0· 6、0· 8、L 0、L 1 和 1. 2。在一个 实施方案中，优选地，X和Y的乘积是选自由以下组成的组的数字：〇. l、〇. 2、0. 3、0. 4、0. 5、 0· 6、0. 7、0. 8、0. 9、1. 0 和 1. 2〇
[0114] Y表示金属M的氧化态。Y可为+1、+2、+3、+4、+5、+6、+7、+8和其组合。上式的 净电荷可为〇,即，所述材料是电荷平衡的。
[0115] X 可为 0· 01 到 0· 6 的任何数字，例如 0· 05、0· 1、0· 15、0· 20、0· 25、0· 30、0· 35、 0· 40、0· 45、0· 50、0· 55 和 0· 60。在某些情况下，X 可为 0· 05-0. 6、0· 05-0. 5、0· 05-0. 4、 0· 05-0. 3、0· 05-0. 2、0· 05-0. 15、0· 05-0. 1、0· 2-0. 4、0· 1-0. 3 或 0· 1-0. 2。
[0116] M 可为 Ag、Au、Ca、Cu、Fe、Zn 和其组合。
[0117] 在某些实施方案中，插层粘土亲π键物质可具有式Nah2 (χ.γ)(Μ(Υ))χ_4. 8ΙΑ.25?802D (OH)4],其中对于二价亲π键物质（即，Y是+2)来说，X是选自0.01-0. 6的数字，对于三 价亲π键物质（即，金属Y为+3)来说，X是选自0.01-0.4的数字，并且对于四价亲π键 物质（即，Y为+4)来说，X是选自0· 01-0. 3的数字。
[0118] 单价亲31键物质可包括但不限于4匕〇1^11+、取+和0(1 +。
[0119] 二价亲 π 键物质可包括但不限于 Ag2+、Zn2+、Ca2+、Ni' Cu' Au' Pd' Pt' Fe' Rh' Ir2+、Hg2+和 Cd2+。
[0120] 三价亲π键物质可包括但不限于Au' Fe' Rh3+和Ir 3+。
[0121] 四价亲π键物质可包括但不限于Ni' Pd' Pt4+和Ir 4+。
[0122] 在某些实施方案中，所述粘土具有式Nah2 XAgJMg48Li1.2Sis02Q(0H) 4]， 其中X是选自〇. 1-1. 2的数字。在下文的实施例中，插层粘土亲π键物质是 Ag1. JMg4H2Si8O2ci (OH)4]。
[0123] 在某些情况下，可在不存在支持物下使用亲π键物质。在所述情况下，亲π键物 质与含有至少一种类胡萝卜素的液体直接接触。合适的亲η键物质包括但不限于Ag、Zn、 Ca、Ni、Cu、Au、Pd、Pt、Fe、Ni、Rh、Ir、Hg和Cd的氯化物、溴化物、碘化物、氟化物、乙酸盐、 氧化物、氢氧化物、硝酸盐和乙酸盐。所述金属可呈+1、+2、+3或+4氧化态。示例性的盐包 括娃酸银（Ag4SiOzp Ag2SiO3)、Ag20、AgO、AgOAc 和 Ag (OAc) 2。
[0124] 包含至少一种亲π键物质的支持物可直接使用或被布置到载体、过滤装置或滤 筒上。
[0125] 添加到含有至少一种类胡萝卜素的液体中的包含至少一种亲π键物质的支持物 的量可取决于存在于所述液体中的类胡萝卜素的量和类型、所述液体的性质、所用亲η键 物质的类型和接触条件，例如，所述支持物将与所述液体保持接触的时间长度和所述材料 与所述液体接触的温度。
[0126] 允许含有至少一种类胡萝卜素的液体与包含至少一种亲π键物质的支持物保持 接触足以允许存在于所述液体中的至少一些类胡萝卜素结合所述支持物的时间量，由此形 成类胡萝卜素络合物。
[0127] 类胡萝卜素的可逆结合可由于与亲π键物质和/或支持物的络合、吸附、吸收和 其组合而形成。在其中所述液体中存在超过一种类型的类胡萝卜素（例如，α-胡萝卜素 和β-胡萝卜素两者）的情况下，类胡萝卜素可包括存在于液体中的超过一种类型的结合 亲η键物质的类胡萝卜素。在优选的实施方案中，类胡萝卜素是α-胡萝卜素、β-胡萝 卜素和其组合。
【附图说明】
【附图说明】 [0128] 了所公开的实施方案并且用于解释所公开的实施方案的原理。然而，应 当理解，附图设计为只用于说明的目的，而不是作为本发明限制的定义。
[0129] 图1描绘了银插层粘土样品的X-射线衍射分析。
[0130] 图2描绘了氧化银（I)样品的X-射线衍射分析。
[0131] 图3描绘了硅酸银样品的X-射线衍射分析。
[0132] 图4描绘了从粗制棕榈油分离的类胡萝卜素的UV-可见吸收光谱。
[0133] 图5描绘了（A)标准胡萝卜素、（B)从粗制棕榈油分离的类胡萝卜素的液相色谱 图。
【具体实施方式】
[0134] 实施例
[0135] 将进一步描述本公开的非限制性的实施例，其不应被解释为以任何方式来限制本 公开的范围。
[0136] 实施例L合成粘土的制备
[0137] 为了合成粘土，将 MgCl2 · 6H20(104g)、LiCia 3g)、Na2Si3O7 (166g)和 Na2C03(29. 5g)溶解于H20(1800ml)中。在将其搅拌30分钟后，在家用微波炉中处理（2400W， 60分钟）溶液混合物。将反应产物过滤，用水（2500ml)洗涤并且在IKTC (16小时）干燥， 获得60g期望的合成粘土。
[0138] 合成粘土的X-射线衍射分析指示其为锂蒙脱石粘土（单斜晶系，空间群C 2/ m)，层间距为约16 Λ:).。.制备的合成粘土的X-射线焚光分析指示所述粘土以wt %计由 Na20(l. 91% )、Mg0(17. 76% )、Si02(47 . 37% )和 H2O 组成。
[0139] 实施例2.银插层合成粘土的制备
[0140] 向实施例1中制备的分散于H2O (500ml)中的合成粘土（5g)中添加 AgN03& (Ig)的溶液，之后搅拌24小时。然后将Ag-插层粘土过滤并且用去离子H2O洗涤，之后在 80°C (16小时）干燥。将干燥的Ag-粘土用于类胡萝卜素分离。
[0141] 合成粘土的X-射线衍射分析指示Ag插层合成粘土的结构为 Α8ι.2[Μ84.8ΙΑ.25? 802?(0Η)4](图 1)。X-射线荧光分析指示银插层粘土由 Ag(30-52wt% )与 Mg0(5. 02-12. 28wt% )、Si02(16 . 64-30 . 37wt% )和 H2O 组成（表 1)。
[0142] 表1.银插层粘土的X-射线荧光分析
[0143]
[0144] 实施例3. AgO的制备
[0145] 向硝酸银（2g)溶液（水，50ml)中添加 NaOH的水溶液（0. 7g，于5ml水中），在室 温下恒定搅拌15分钟。将沉淀在80°C干燥2小时并且通过XRD和BET表面积（产量I. 2g) 来表征。
[0146] X-射线衍射分析指示所形成的材料为具有少量AgO的Ag2O (图2)。
[0147] 实施例4.硅酸银的制备
[0148] 向硝酸银（Ig)溶液（水，30ml)中添加 Na2Si3O7的水溶液（33wt% )，在室温下恒 定搅拌10分钟。添加丙酮（20ml)以加速期望产物的沉淀。将沉淀用水（100mL)洗涤，之 后用丙酮（50ml)洗涤并且在50°C干燥。X-射线衍射分析显示形成的材料为具有一些非晶 相的 Ag2SiO4 (图 3)。
[0149] 实施例5.从棕榈油分离类胡萝卜素
[0150] 对于胡萝卜素萃取来说，在恒定搅拌下将Ag-粘土（0.5g)添加到粗制棕榈油 (IOg)中。发现最佳搅拌为2小时。通过离心、之后用有机溶剂（5X IOml)洗涤，将所述油 与吸收了胡萝卜素的粘土分离开，所述溶剂可优选丙酮、己烷。进行洗涤直到出现吸附的 油，并且通过IR甘油酯C = 0峰来鉴别。
[0151] 然后将十八碳烯或1，5-己二烯（5ml)添加到洗过的类胡萝卜素络合物中并且进 行混合。然后通过过滤出固体来收集十六烷。然后在减低压力下去除烯烃，获得分离的类胡 萝卜素。通过UV-可见光谱术（图4)和液体色谱术（图5)来确认分离。如图4中所示， 可以看出，在为类胡萝卜素的特征吸收峰的472nm、