R谱（溶剂：気代氯仿）。
[0167] 比较例1巧-(N，N-二甲基氨基）乙醇的内醋开环加成聚合物的合成]
[0168] 在带有揽拌机、溫度计、氮气导入管及冷凝器的四颈可分离式烧瓶中加入 2-(N，N-二甲基氨基）乙醇112. 33g、￡-己内醋286.67g[相对于2-(N，N-二甲基氨基）乙 醇1摩尔为2摩尔]，于80°C反应15小时之后，于160°C反应18小时，得到了在常溫（25°C) 为液态的内醋聚合物。另外，通过NMR解析可知，残存了 19重量％ (相对于反应液整体） 的2-(N，N-二甲基氨基）乙醇，另外，相对于2-(N，N-二甲基氨基）乙醇1摩尔的￡-己内 醋的加成摩尔数为平均2. 8摩尔。图2中示出了所得内醋聚合物的iH-NMR谱（溶剂：気代 氯仿）。
[0169] 实施例2 (聚合反应性聚内醋化合物的合成-1)
[0170] 在带有揽拌机、溫度计、混合气体导入管及冷凝器的四颈可分离式烧瓶中加入皿I S聚体（商品名"TakenateD-170N"、S井武田化学（株）制）、NC0%= 20. 1% )26. 89邑、 实施例1中合成的含叔氮原子内醋聚合物14. 18g、氨酿单甲酸（methoquinone)O. 050g、二 月桂酸二下基锡值Bim)(商品名"肥0STANNU-100"、日东化成（株）制）0. 020g，使反应 体系内溫达到70°C之后，在残存异氯酸醋基达到1.7重量％ (相对于反应液整体）的时刻 加入e-己内醋改性丙締酸醋单体（商品名叩LACCELFA5"、（株）Daicel制）58. 93g，然 后再进行反应直到残存异氯酸醋基达到0.1重量％ (相对于反应液整体）W下，得到了聚 合反应性聚内醋化合物（氨基甲酸醋丙締酸醋）。 阳171] 实施例3(聚合反应性聚内醋化合物的合成-2)
[0172] 对配备有揽拌机、冷凝器、溫度计及滴液漏斗的玻璃制反应容器进行氮气置换， 加入了在实施例1中合成的含叔氮原子内醋聚合物42. 4g(0. 12摩尔）、乙腊90g、=乙胺 19. 4g(0. 19摩尔）。边进行揽拌边利用冰浴进行冷却，冷却至2°C，然后经30分钟由滴液漏 斗滴加甲基丙締酷氯18. 8g(0. 18摩尔）。滴加结束后，在将液溫保持于5°C的同时进行揽 拌、直至利用NMR确认到径基消失。对反应液进行冰浴冷却，在将液溫保持于15°CW下的 同时，加入甲苯90g，然后经30分钟加入了水90g。分离有机层并添加氨酿单甲酸0. 4g之 后，进行减压浓缩，然后再进行减压蒸馈，由此得到了在实施例1的含叔氮原子内醋聚合物 中导入了丙締酷基的产物。 阳173] 实施例4 (聚合反应性聚内醋化合物的合成-3)
[0174] 在带有揽拌装置、回流管的1L烧瓶中加入作为稀释剂的甲苯437g、实施例1中合 成的含叔氮原子内醋聚合物33. 0g(0. 10摩尔）、作为阻聚剂的氨酿单甲酸0. 05g及作为反 应催化剂的二月桂酸二下基锡0.〇5g，进行揽拌混合，并使溫度为25°C。接着，加入作为含 (甲基）丙締酷基的异氯酸醋化合物的2-甲基丙締酷氧基乙基异氯酸醋（昭和电工（株） 制：Karenz MCn) 15. 5g化10摩尔），并使其于80°C的溫度反应24小时，由此得到了在实施 例1的含叔氮原子内醋聚合物中导入了丙締酷基的产物。需要说明的是，反应的终点是测 定NC0(% )而确认的。 阳175] 工业实用性 阳176] 本发明的具有聚合性基团的含叔氮原子内醋聚合物作为例如表面活性剂、分散 剂、分散体、粘接剂、涂覆剂、固化树脂等而有用。
【主权项】
1. 具有聚合性基团的含叔氮原子内酯聚合物，其是使多异氰酸酯化合物（B)及含羟基 的（甲基）丙烯酸酯化合物（C)与下述式（1)所示的化合物（A)反应而得到的，式（1)中，R1表示任选具有取代基的2价烃基，R2表示氢原子或任选具有取代基的烃 基，构成R1的碳原子与R2任选相互键合并与式中所示的氮原子共同形成环，A1表示下述式 (2)或（3)所示的基团、或含氮芳香族杂环式基团，A2表示碳原子数2~9的直链状或支链 状的亚烷基，n表示1~50的整数，n为2以上时，n个A2任选相同或不同，式（2)、（3)中，R3、R4相同或不同，表示任选具有取代基的烃基，R3及R4任选相互键合 并与相邻的氮原子共同形成环，R5表示任选具有取代基的烃基。2. 具有聚合性基团的含叔氮原子内酯聚合物，其是使分子内具有对于羟基具有反应性 的官能团并且具有（甲基）丙烯酰基的化合物（D)与下述式（1)所示的化合物（A)反应而 得到的，式（1)中，R1表示任选具有取代基的2价烃基，R2表示氢原子或任选具有取代基的烃 基，构成R1的碳原子与R2任选相互键合并与式中所示的氮原子共同形成环，A1表示下述式 (2)或（3)所示的基团、或含氮芳香族杂环式基团，A2表示碳原子数2~9的直链状或支链 状的亚烷基，n表示1~50的整数，n为2以上时，n个A2任选相同或不同，式（2)、（3)中，R3、R4相同或不同，表示任选具有取代基的烃基，R3及R4任选相互键合 并与相邻的氮原子共同形成环，R5表示任选具有取代基的烃基。3. 根据权利要求2所述的具有聚合性基团的含叔氮原子内酯聚合物，其中，所述分子 内具有对于羟基具有反应性的官能团并且具有（甲基）丙烯酰基的化合物（D)为：(D1)(甲 基）丙烯酰齒、（D2)(甲基）丙烯酸酯、（D3)(甲基）丙烯酸酐、或（D4)分子内具有异氰酸 酯基和（甲基）丙烯酰氧基的化合物。4. 具有聚合性基团的含叔氮原子内酯聚合物的制造方法，其包括：使多异氰酸酯化合 物（B)及含羟基的（甲基）丙烯酸酯化合物（C)与下述式（1)所示的化合物（A)反应，式（1)中，R1表示任选具有取代基的2价烃基，R2表示氢原子或任选具有取代基的烃 基，构成R1的碳原子与R2任选相互键合并与式中所示的氮原子共同形成环，A1表示下述式 (2)或（3)所示的基团、或含氮芳香族杂环式基团，A2表示碳原子数2~9的直链状或支链 状的亚烷基，n表示1~50的整数，n为2以上时，n个A2任选相同或不同，式（2)、（3)中，R3、R4相同或不同，表示任选具有取代基的烃基，R3及R4任选相互键合 并与相邻的氮原子共同形成环，R5表示任选具有取代基的烃基。5. 具有聚合性基团的含叔氮原子内酯聚合物的制造方法，其包括：使分子内具有对于 羟基具有反应性的官能团并且具有（甲基）丙烯酰基的化合物（D)与下述式（1)所示的化 合物⑷反应，式（1)中，R1表示任选具有取代基的2价烃基，R2表示氢原子或任选具有取代基的烃 基，构成R1的碳原子与R2任选相互键合并与式中所示的氮原子共同形成环，A1表示下述式 (2)或（3)所示的基团、或含氮芳香族杂环式基团，A2表示碳原子数2~9的直链状或支链 状的亚烷基，n表示1~50的整数，n为2以上时，n个A2任选相同或不同，式（2)、（3)中，R3、R4相同或不同，表示任选具有取代基的烃基，R3及R4任选相互键合 并与相邻的氮原子共同形成环，R5表示任选具有取代基的烃基。6. 固化性组合物，其含有权利要求1~3中任一项所述的具有聚合性基团的含叔氮原 子内酯聚合物。7. 根据权利要求6所述的固化性组合物，其中，所述具有聚合性基团的含叔氮原子内 酯聚合物以外的胺化合物的含量为所述具有聚合性基团的含叔氮原子内酯聚合物的10重 量％以下。8. 作为工业制品的含叔氮原子内酯聚合物，其是包含90重量％以上的下述式（1)所示 的化合物（A)的作为工业制品的末端叔胺内酯聚合物，式（1)中，R1表示任选具有取代基的2价烃基，R2表示氢原子或任选具有取代基的烃 基，构成R1的碳原子与R2任选相互键合并与式中所示的氮原子共同形成环，A1表示下述式 (2)或（3)所示的基团、或含氮芳香族杂环式基团，A2表示碳原子数2~9的直链状或支链 状的亚烷基，n表示1~50的整数，n为2以上时，n个A2任选相同或不同，式（2)、（3)中，R3、R4相同或不同，表示任选具有取代基的烃基，R3及R4任选相互键合 并与相邻的氮原子共同形成环，R5表示任选具有取代基的烃基， 在所述作为工业制品的含叔氮原子内酯聚合物中，作为杂质的下述式（4)所示的胺化 合物的含量为1重量％以下 式⑷中，R1、R2、A1同上。9. 根据权利要求8所述的作为工业制品的含叔氮原子内酯聚合物，其在25°C时为液 〇10. 含叔氮原子内酯聚合物的制造方法，其包括：使下述式（5)所示的内酯在不存在催 化剂的条件下与下述式（4)所示的胺化合物反应而得到下述式（1)所示的化合物（A)，式（4)中，R1表示任选具有取代基的2价烃基，R2表示氢原子或任选具有取代基的烃 基，构成R1的碳原子与R2任选相互键合并与式中所示的氮原子共同形成环，A1表示下述式 (2)或（3)所示的基团、或含氮芳香族杂环式基团，式（2)、（3)中，R3、R4相同或不同，表示任选具有取代基的烃基，R3及R4任选相互键合 并与相邻的氮原子共同形成环，R5表示任选具有取代基的烃基，A2表示碳原名撕〇的古枕、J+hS古枕、J+fth亦检宜式（1)中，Ri、R2、A\A2同上，n表示1~50的整数，n为2以上时，n个A2任选相同或 不同。
【专利摘要】本发明提供作为各种功能性高分子材料的原料单体而有用的新型的具有聚合性基团的含叔氮原子内酯聚合物。本发明的具有聚合性基团的含叔氮原子内酯聚合物是使多异氰酸酯化合物(B)及含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物(C)与下述式(1)所示的化合物(A)反应而得到的内酯聚合物[式(1)中，R1表示2价烃基等，R2表示氢原子或烃基等。A1表示下述式(2)或(3)所示的基团、或含氮芳香族杂环式基团。(式(2)和(3)中，R3、R4表示烃基等。R5表示烃基等)，A2表示碳原子数2～9的直链状或支链状的亚烷基。n表示1～50的整数]。
【IPC分类】C07C231/14, C08G63/91, C08F299/04, C08F20/36, C07C235/06
【公开号】CN105026441
【申请号】CN201480007977
【发明人】畑中慎太郎, 渡部淳
【申请人】株式会社大赛璐
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年1月24日
【公告号】WO2014129265A1