和新活化的4A分子筛的三颈瓶中依次加入化合物 1(0. 713g，lmmol)和无水THF(2. 4mL)，室温及氩气保护下依次加入碘（0. 36g，1.4mmol)， 三苯基膦Ph3P(0. 37g, 1. 4mmol)，咪唑（135uL, 2mmol)，反应在室温条件下搅拌6h，过滤，滤 液用二氯甲烷稀释，然后依次用10 %硫代硫酸钠溶液、饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥， 抽滤、浓缩，柱层析（石油醚：乙酸乙酯=6:1-5:1)，得白色泡沫状物质化合物2(0. 642g， 78. 0% )，数据如下：
[0050] 4MMR(600MHz，CDC13) :S7. 68-7. 66 (m，4H)，7. 44-7. 34 (m，6H)，5. 32 (d，J= 4. 9Hz, 1H), 4. 93-4. 97 (m, 1H), 4. 55-4. 57 (m, 1H), 3. 40 (d,J= 5. 5Hz, 2H), 2. 92-2. 95 (m, 1H), 2. 60-2. 64 (m, 1H), 2. 42-2. 34 (m, 2H), 2. 29-2. 28 (m, 2H), 2. 01 (s, 3H), 1. 96-1. 80 (m, 9H), 1. 68-1. 22 (m, 10H), 1. 11 (d,J= 7. 1Hz, 3H),L〇6 (s, 9H),L〇〇 (s, 3H), 0. 89 (d,J= 6. 6Hz, 3H), 0. 85 (s, 3H)；
[0051] 13CNMR(150MHz,CDC13)S213. 7, 170. 5, 139. 6, 135. 7, 134. 7, 129. 4, 127. 4, 122. 2 ,75. 6, 73. 8, 67. 4, 55. 0, 53. 8, 49. 7, 43. 4, 41. 8, 39. 5, 38. 5, 37. 97, 36. 8, 36. 5, 35. 4, 34. 8, 31. 531. 2, 27. 6, 26. 2, 21. 4, 21. 1, 20. 6, 19. 2, 16. 8, 15. 3, 12. 9 ；
[0052] HRESI-MSCalcdforC45H63INa04Si845. 3438,（M+Na)+;found:845. 3467。
[0053] (2)化合物3a的合成
[0054] 将化合物2(411. 5mg，0. 5mmol)溶于DMF中（8mL)，然后加入 Na2S2(110mg, 1.Ommol)，在室温条件下搅拌4小时，薄层色谱分析（TLC)显示反应完全，减压 蒸馏。将所得浆状物溶于CH2Cl2(60mL)，依次使用水（2X30mL)、饱和食盐水（2X30mL)洗 涤，收集有机相用无水Na2S04干燥，过滤、减压蒸馏。所得固体物质经硅胶柱层析（石油醚： 乙酸乙酯=3:1)得到白色物质3a(324mg，89% );数据如下：
[0055] 4 匪R(600MHz，CDC13) :S7. 67-7. 63(m，4H)，7. 43-7. 36(m，6H)，5. 31 (d，J= 4. 9Hz，1H)，4. 92-4. 98 (m，1H)，4. 56-4. 58 (m，1H)，3. 42 (d，J= 5. 5Hz，2H)，2. 90-2. 94 (m， 1H)，2. 58-2. 63 (m，1H)，2. 42-2. 34 (m，2H)，2. 29-2. 28 (m，2H)，2. 02 (s，3H)，1. 94-1. 82 (m， 9H)，1.68-1.22(m，10H)，l.ll(d，J= 7.1Hz，3H), 1.07 (s，9H)，1.01 (s，3H)，0.89 (d，J= 6. 6Hz, 3H), 0. 85 (s, 3H)；
[0056] 13CNMR(150MHz,CDC13)S213. 6, 170. 3, 139. 5, 135. 5, 134. 5, 129. 3, 127. 3, 122. 0 ,75. 4, 73. 6, 67. 5, 55. 1, 53. 6, 49. 8, 43. 2, 41. 6, 39. 3, 38. 3, 37. 6, 36. 8, 36. 5, 35. 4, 34. 8, 3 1. 531. 2, 27. 6, 26. 2, 21. 4, 21. 1, 20. 6, 19. 2, 16. 8, 15. 3, 12. 9 ；
[0057] HRESI-MSCalcdforC90H126Na08S2Si21477. 8330, (M+Na)+；found: 1477. 8431 〇
[0058] (3)化合物3b的合成
[0059] 将化合物 2(493.8mg，0.6mmol)溶于DMF中（10mL)，然后加入 Na2Se2 (244. 7mg，1. 2mmol)，在室温条件下搅拌7小时，TLC显示反应完全，减压蒸馏。将所 得浆状物溶于CH2C12 (60mL)，依次使用水（2X30mL)、饱和食盐水（2X30mL)洗涤，收集有机 相用无水Na2S04干燥，过滤、减压蒸馏。所得固体物质经硅胶柱层析（石油醚：乙酸乙酯= 3:1)得到白色物质3b(395. 3mg，85 % );数据如下：
[0060] 4 匪R(600MHz，CDC13) :S7. 67-7. 63 (m，4H)，7. 43-7. 36 (m，6H)，5. 33 (d，J= 4. 9Hz, 1H), 4. 93-4. 98 (m, 1H), 4. 55-4. 58 (m, 1H), 3. 40 (d,J= 5. 5Hz, 2H), 2. 92-2. 94 (m, 1H), 2. 56-2. 62 (m, 1H), 2. 42-2. 34 (m, 2H), 2. 29-2. 28 (m, 2H), 2. 02 (s, 3H), 1. 94-1. 82 (m, 9H), 1. 68-1. 22(m,l〇H), 1.ll(d,J= 7. 1Hz, 3H),L〇7 (s, 9H),L〇l(s, 3H), 0. 89 (d,J= 6. 6Hz, 3H), 0. 85 (s, 3H)；
[0061] 13CNMR(150MHz,CDC13)S213. 5, 170. 2, 139. 1，135. 4, 134. 6, 129. 3, 127. 4, 122. 1 ,75. 4, 73. 8, 67. 4, 55. 0, 53. 8, 49. 7, 43. 4, 41. 5, 39. 5, 38. 5, 37. 97, 36. 8, 36. 5, 35. 4, 34. 8, 31. 531. 2, 27. 6, 26. 2, 21. 4, 21. 0, 20. 6, 19. 2, 16. 7, 15. 1, 12. 2 ；
[0062] HRESI-MSCalcdforC90H126Na08Se2Si21573. 7219, (M+Na)+；found: 1573. 7245〇
[0063] (4)化合物3c的合成
[0064] 将化合物 2(411. 5mg，0. 5mmol)溶于DMF中（lOmL)，然后加入 Na2Te2 (301. 2mg，1.Ommol)，在室温条件下搅拌10小时，TLC显示反应完全，减压蒸馏。将所 得浆状物溶于CH2C12 (60mL)，依次使用水（2X30mL)、饱和食盐水（2X30mL)洗涤，收集有机 相用无水Na2S04干燥，过滤、减压蒸馏。所得固体物质经硅胶柱层析（石油醚：乙酸乙酯= 3:1)得到白色物质3c(329. 5mg，80 % );数据如下：
[0065] 4 匪R(600MHz，CDC13) :S7. 67-7. 64 (m，4H)，7. 43-7. 36 (m，6H)，5. 33 (d，J= 4. 9Hz, 1H), 4. 93-4. 98 (m, 1H), 4. 56-4. 58 (m, 1H), 3. 40 (d,J= 5. 5Hz, 2H), 2. 91-2. 94 (m, 1H), 2. 58-2. 63 (m, 1H), 2. 42-2. 34 (m, 2H), 2. 29-2. 28 (m, 2H), 2. 02 (s, 3H), 1. 94-1. 82 (m, 9H), 1. 68-1. 22 (m, 10H), 1. 11 (d,J= 7. 1Hz, 3H),L〇5 (s, 9H), 0. 99 (s, 3H), 0. 89 (d,J= 6. 6Hz, 3H), 0. 82 (s, 3H)；
[0066] 13CNMR(150MHz,CDC13)S213. 7, 170. 4, 139. 2, 135. 3, 134. 6, 129. 3, 127. 4, 122. 1 ,75. 4, 73. 8, 67. 4, 55. 2, 53. 8, 49. 7, 43. 4, 41. 5, 39. 5, 38. 5, 37. 97, 36. 8, 36. 5, 35. 4, 34. 8, 31. 4, 31. 2, 27. 6, 26. 2, 21. 4, 21. 0, 20. 6, 19. 2, 16. 8, 15. 5, 12. 6 ；
[0067]HRESI-MSCalcdforC90H126Na08Si2Te21673. 7013, (M+Na)+；found: 1673. 6999〇
[0068] (5)化合物4a的合成
[0069] 氩气保护下将化合物3a(291mg，0. 2mmol)溶于脱气的乙醇（3mL)中，冰浴条件下 滴加硼氢化钠（17mg，0. 44mmol，2. 2eq)的乙醇溶液（0. 5mL)，继续冰浴反应10分钟，然后室 温反应1小时直至黄色消失。将全苯甲酰化葡萄糖溴苷（316mg, 0. 48mmol)乙醇溶液（lmL) 滴加至反应液，并继续室温反应3小时。TLC显示反应完全，加入醋酸（lmL)终止反应，减压 蒸馏，经硅胶柱层析（石油醚：乙酸乙酯=4:1)得到白色固体4a(444. 5mg, 85% )。数据如 下：
[0070] [a]d25= +11.〇°(c1.0, CHC13)；
[0071] 4 匪R(600MHz,CDC13)S7. 67-7. 58 (m, 4H), 7. 30-7. 20 (m, 6H), 5. 86(t,J= 11. 6Hz, 1H), 5. 56 (t,J= 11. 7Hz, 1H), 5. 48 (t,J= 11. 5Hz, 1H), 5. 37 (d,J= 4. 8Hz, 1H), 4. 90-4. 94 (m, 1H), 4. 80 (d,J= 8. 4Hz, 1H), 4. 65-4. 55 (m, 2H), 4. 50 (dd,J= 14. 5, 6. 2Hz, 1H), 4. 15 (m, 1H), 3. 73 (m, 1H), 3. 37 (m, 1H), 2. 85 (m, 1H), 2. 54-2. 19 (m, 6H), 1. 96-1. 81 (m, 8H), 1 .68-1. 41 (m,