8H), 1. 30-1. 20 (m, 2H), 1. 13 (dd,J= 13. 8, 10. 3Hz, 1H), 1. 08 (s, 9H), 1. 02 (s, 3H), 0. 99 (d,J= 8. 5Hz, 5H), 0. 83 (s, 3H), 0. 76 (d,J= 7. 9Hz, 3H)；
[0072]13CNMR(150MHz,CDC13)S212. 9, 170. 4, 169. 9, 166. 1，165. 7, 165. 2, 165. 0, 140. 0 ，122. 2, 101. 2, 75. 6, 75. 2, 73. 8, 72. 9, 72. 1，71. 8, 69. 8, 63. 1，54. 9, 53. 8, 49. 7, 43. 4, 41. 8 ,39. 5, 38. 5, 38. 0, 36. 8, 36. 5, 34. 8, 32. 8, 31. 5, 31. 2, 27. 6, 26. 9, 21. 4, 21. 1, 20. 7, 20. 6, 1 9. 2, 16. 6, 16. 6, 13. 2 ；
[0073]HRESI-MSCalcdforC79H90Na013SSi(M+Na)+ : 1329. 5769 ;found: 1329. 5489。
[0074] (6)化合物4b的合成
[0075] 氩气保护下将化合物3b(300mg,0.19mmol)溶于脱气的乙醇（2mL)中，冰浴条件下 滴加硼氢化钠（16mg，0. 42mmol，2. 2eq)的乙醇溶液（0. 5mL)，继续冰浴反应10分钟，然后 室温反应1小时直至黄色消失。将全苯甲酰化葡萄糖溴苷（300. 5mg，0. 46mmol)乙醇溶液 (lmL)滴加至反应液，并继续室温反应3小时。TLC显示反应完全，加入醋酸（lmL)终止反 应，减压蒸馏，经硅胶柱层析（石油醚：乙酸乙酯=4:1)得到白色固体4b(427. 2mg, 83% )。 数据如下：
[0076]:HNMR(600MHz,CDC13) 8 7. 69-7. 60 (m, 4H), 7. 48-7. 29 (m, 6H) , 5. 86(t ,J= 11. 6Hz, 1H), 5. 56(t,J= 11. 7Hz, 1H), 5. 48(t,J= 11. 5Hz, 1H), 5. 37 (d,J =4. 8Hz, 1H), 4. 90-4. 94 (m, 1H), 4. 81 (d,J= 9. 4Hz, 1H), 4. 65-4. 55 (m, 2H), 4. 50 (dd,J= 14. 5, 6. 2Hz, 1H), 4. 15 (m, 1H), 3. 73 (m, 1H), 3. 37 (m, 1H), 2. 85 (m, 1H), 2. 54-2. 19 (m, 6H), 2. 10 (s, 3H), 2. 09 (s, 3H), 2. 06 (s, 6H), 2. 03 (s, 3H), 1. 96-1. 81 (m, 8H), 1. 68-1. 41 (m, 8H), 1. 30-1. 20 (m, 2H), 1. 13 (dd,J= 13. 8, 10. 3Hz, 1H), 1. 02 (s, 3H), 0. 99 (d,J= 8. 5Hz, 5H), 0. 83 (s, 3H), 0. 76 (d,J= 7. 9Hz, 3H)；
[0077]13CNMR(150MHz,CDC13)S212. 7, 170. 5, 169. 9, 166. 1，165. 7, 165. 2, 165. 0, 140. 1 ，122. 2, 101. 2, 75. 6, 75. 2, 73. 8, 72. 9, 72. 1，71. 8, 69. 8, 63. 1，54. 9, 53. 8, 49. 7, 43. 4, 41. 8 ,39. 5, 38. 5, 38. 0, 36. 8, 36. 5, 34. 8, 32. 8, 31. 5, 31. 2, 27. 6, 26. 9, 21. 4, 21. 1, 20. 7, 20. 6, 1 9. 2, 16. 6, 16. 6, 13. 3 ；
[0078]HRESI-MSCalcdforC79H90Na013SeSi(M+Na) + : 1377. 5214 ;found: 1377. 5108。
[0079] (7)化合物4c的合成
[0080] 氩气保护下将化合物3c(329. 5mg，0. 2mmol)溶于脱气的乙醇（2mL)中，冰浴条件 下滴加硼氢化钠（17mg，0. 44mmol，2. 2eq)的乙醇溶液（0. 5mL)，继续冰浴反应10分钟，然 后室温反应1小时直至黄色消失。将全苯甲酰化葡萄糖溴苷（316mg，0. 48mmol)乙醇溶液 (lmL)滴加至反应液，并继续室温反应3小时。TLC显示反应完全，加入醋酸（lmL)终止反 应，减压蒸馏，经硅胶柱层析（石油醚：乙酸乙酯=4:1)得到白色固体4c(426. 6mg, 76% )。 数据如下：
[0081]:HNMR(600MHz,CDC13) 8 7. 69-7. 61 (m, 4H), 7. 48-7. 30 (m, 6H) , 5. 85(t ,J= 11. 6Hz, 1H), 5. 54(t,J= 11. 7Hz, 1H), 5. 48(t,J= 11. 5Hz, 1H), 5. 37 (d,J =4. 8Hz, 1H), 4. 90-4. 94 (m, 1H), 4. 81 (d,J= 9. 4Hz, 1H), 4. 65-4. 55 (m, 2H), 4. 50 (dd,J= 14. 5, 6. 2Hz, 1H), 4. 15 (m, 1H), 3. 73 (m, 1H), 3. 37 (m, 1H), 2. 85 (m, 1H), 2. 54-2. 19 (m, 6H), 2. 10 (s, 3H), 2. 09 (s, 3H), 2. 06 (s, 6H), 2. 03 (s, 3H), 1. 96-1. 81 (m, 8H), 1. 68-1. 41 (m, 8H), 1. 30-1. 20 (m, 2H), 1. 13 (dd,J= 13. 8, 10. 3Hz, 1H), 1. 02 (s, 3H), 0. 99 (d,J= 8. 5Hz, 5H), 0. 83 (s, 3H), 0. 76 (d,J= 7. 9Hz, 3H)；
[0082]13CNMR(150MHz,CDC13)S212. 5, 170. 5, 169. 9, 166. 1，165. 7, 165. 2, 165. 0, 140. 0 ，122. 1，101. 2, 75. 6, 75. 2, 73. 8, 72. 9, 72. 1，71. 8, 69. 8, 63. 1，54. 9, 53. 8, 49. 7, 43. 4, 41. 8 ,39. 5, 38. 5, 38. 0, 36. 8, 36. 5, 34. 8, 32. 8, 31. 5, 31. 2, 27. 6, 26. 9, 21. 4, 21. 1, 20. 7, 20. 6, 1 9. 2, 16. 6, 16. 6, 13. 3 ；
[0083]HRESI-MSCalcdforC79H90Na013TeSi(M+Na)+ : 1427. 5111 ；found: 1427. 5108〇
[0084] (8)化合物5a的合成
[0085]氩气保护下将化合物 4a(0. 20g，0. 153mmol)，四丁基氟化铵（TBAF) (1.Omol/Lin THF，1. 5mL)溶于四氢呋喃（3mL)中，室温下搅拌过夜，浓缩后经硅胶柱纯化（石油醚：乙酸 乙酯=8:1-5:1)得浅黄色固体，然后将其溶于1，4-二氧六环（2.OmL)与蒸馏水（0. 4mL)的 混合溶液中，加入LiOH，1120(38. 9mg, 0? 618mmol, 6.Oequiv.)，在60°C条件下进行搅拌12小 时后，TLC(CH2C12:THF= 2:1)显示反应完全。加入Dowex-50(H+)树脂调pH为5-6,过滤、 减压蒸馏，所得残余物经硅胶柱层析（CH2C12:THF= 4:1)得白色固体5a(65. 4mg，70. 0% )。 数据如下：
[0086][a]d25= -36.8°(c1.0, CH30H)；
[0087] 4 MMR (500MHz,pyridine-d5)S 5. 35(d,J= 3. 7Hz, 1H)，4. 91-4. 93(m,1H)，4. 7 7(dd，J=7. 7, 1. 6Hz，1H)，4. 50-4. 52(m，1H)，4. 36(dd，J=5. 2, 11. 8Hz，1H)，4. 19-4. 22( m,2H),3. 81-4. 00(m,5H),3. 58-3. 63(m,2H),2. 52-2. 62(m,2H),2. 23(t,J=7. 7Hz, 1H), 1. 43-2. 02(m,16H),1. 33(d,J=6. 6Hz, 3H),1. 00-1. 16(m,3H),L〇3(s,3H),0. 97(d,J= 6. 6Hz, 3H),0. 90(s,3H)；
[0088]13CNMR(125MHz,pyridine-d5) 8 142. 2, 121. 3, 111.0,105. 2, 81. 3, 79.0,78. 9, 75 .7, 75. 6, 72. 1, 71. 7, 64. 3, 63. 2, 57. 1, 50. 9, 43. 9, 41. 2, 41. 1, 40. 4, 38. 2, 37. 6, 37. 2, 34. 7 ,33. 3, 32. 8, 32. 2, 31. 2, 28. 8, 26. 2, 21. 6, 20. 0, 17. 9, 16. 9 ；
[0089]HRESI-MSCalcdforC33H54Na08S(M+Na)+ :633. 3437 ；found:633. 3452.
[0090] (9)化合物5b的合成
[0091] 氩气保护下将化合物4b(0. 28g，0. 206mmol)，四丁基氟化铵（TBAF) (l.Omol/ LinTHF，2. 2mL)溶于四氢呋喃（3mL)中，室温下搅拌过夜，浓缩后经硅胶柱纯化 (l:8Et0Ac_petroleumether-l:5Et0Ac_petroleumether)得浅黄色固体，然后将其溶于 3.OmLl, 4-二氧六环与 0. 4mL蒸馏水的混合溶液中，加入LiOH，1120(52. 4mg, 1. 24mmol, 6. 0e quiv.)，在60°C条件下进行搅拌12小时后，TLC(CH2C12:THF= 2:1)显示反应完全。加入 D〇wex-50(H+)树脂调pH为5-6,过滤、减压蒸馏，所得残余物经硅胶柱层析（CH2C12:THF= 4:1)得白色固体5b(81. 7mg，60. 3% )。数据如下：
[0092] [a]D25= -38.3°(c1.0,CH30H)；
[0