强化热塑性树脂组合物及成形品的制作方法
【专利说明】
[0001] 本申请是申请日为2008年12月26日、申请号为200880122695. 3、发明名称为"强 化热塑性树脂组合物及成形品"的专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明涉及一种作为笔记本型的个人计算机、便携设备的框体等的材料而使用的 强化热塑性树脂组合物及成形品。
[0003] 本申请基于2007年12月27日在日本申请的特愿2007-338093号要求优先权，将 其内容援引至本申请中。
【背景技术】
[0004] 作为笔记本型的个人计算机、便携设备等的电子设备框体的原材料，有时使用阻 燃ABS、阻燃PC/ABS等热塑性树脂组合物或用纤维强化该热塑性树脂组合物而成的强化热 塑性树脂组合物。一般而言，这些树脂组合物通过形状的自由度高的注射成形而成形，形成 框体。
[0005] 近年来，随着对电子设备的轻量化、薄型化的要求的日益严格，开始要求可以耐受 装入包等的状态下的冲击、负荷。为满足该要求，对于框体中所使用的树脂来说，不仅高的 刚性及耐冲击性，而且下落时的耐冲击性也必须高。
[0006] 但是，已知下落时的耐冲击性与通过落球试验测定的面冲击强度的相关性高，与 悬臂梁式冲击强度或夏氏冲击强度的相关性低。因此，即便使悬臂梁式冲击强度及夏氏冲 击强度提尚，有时也不能提尚下洛时的耐冲击性。
[0007] 在以前使用的电子设备的框体用材料中，非强化的阻燃ABS树脂、阻燃PC/ABS树 脂的刚性低，不能应对近年的薄壁化的要求。另外，在玻璃纤维强化树脂组合物中，刚性与 质量的平衡不充分。因此，作为电子设备用的框体的材料，开始重新研究碳纤维强化热塑性 树脂组合物。
[0008] 然而，以往的碳纤维强化热塑性树脂组合物在实现高刚性、轻量化的另一方面，作 为框体用的材料，具有脆、易裂的缺点。作为克服该缺点的方法，提出了一种在碳纤维强化 聚碳酸酯树脂中配合具有羧基的烯烃系蜡等的方法（专利文献1)。然而，在专利文献1中 记载的方法中存在虽然耐冲击性提高、但是其它的机械强度降低的缺点。
[0009] 另外，以使机械强度提高为目的，提出了使用硅烷偶联剂与环氧化合物作为纤维 强化树脂组合物的纤维收束剂的方法（专利文献2)、后添加环氧树脂的方法（专利文献 3)。然而，在专利文献2、3中记载的方法中耐冲击性没有提高。
[0010] 另外，以提高阻燃性、机械强度为目的，提出了很多添加环氧化合物的方案，但是 没有提出在维持机械强度的同时使下落时的耐冲击性提高的强化热塑性树脂组合物。
[0011] 另外，电子设备的框体必须具有电磁干扰屏蔽性（以下，称为EMI屏蔽性）。作为 使其具有EMI屏蔽性的方法，通常可以列举：使用含有大约10~20质量％以上的碳纤维的 树脂的方法，在模内装饰或制品组装时插入金属箱、金属板的方法，实施无电解镀敷、导电 涂装的方法，使用镁合金作为框体材质的方法等。这些方法中，使用镁合金作为框体的材质 的方法正在成为主流。
[0012] 另外，镁合金还具有可实现高刚性化、高强度化、轻量化的优点。然而，由于镁合金 在2次加工中费工夫，而且形状的自由度的限制多，因此存在仅可以应对简单的形状等问 题。
[0013] 专利文献1 :特开2001-240738号公报
[0014] 专利文献2 :特开平6-49344号公报
[0015] 专利文献3 :特开2006-63110号公报
【发明内容】
[0016] 发明要解决的课题
[0017] 本发明的目的在于，提供一种成形性、加工性及机械强度优异，而且可以提高下落 时的耐冲击性（由落球试验得到的面冲击强度）的强化热塑性树脂组合物及成形品。
[0018] 用于解决课题的手段
[0019] 本发明包含以下方式。
[0020] [1] 一种强化热塑性树脂组合物，其特征在于，配合有以下组分：
[0021] 在橡胶质聚合物（A1)上接枝有含有芳香族烯基化合物单体单元（a)及氰化乙稀 基化合物单体单元（b)的接枝链（A2)的接枝共聚物（A) 10~60质量％，
[0022] 由选自由含有芳香族烯基化合物单体单元（a)及氰化乙烯基化合物单体单元（b) 的乙烯基类共聚物（B-1)、聚碳酸酯树脂（B-2)、聚酯树脂（B-3)组成的组中的1种以上的 聚合物构成的基体聚合物（B)40~90质量％ (其中，（A)成分和（B)成分的合计为100质 量％ )，
[0023] 相对于接枝共聚物（A)和基体聚合物（B)的合计100质量份为0. 1~50质量份 的无机填充材料（D)，和
[0024] 具有缩水甘油醚单元、质均分子量为3, 000~200, 000的含缩水甘油醚单元的聚 合物（E) 0.5~20质量份。
[0025] [2] -种强化热塑性树脂组合物，其特征在于，配合有以下组分：
[0026] 在橡胶质聚合物（A1)上接枝有含有芳香族烯基化合物单体单元（a)及氰化乙稀 基化合物单体单元（b)的接枝链（A2)的接枝共聚物（A) 10~40质量％，
[0027] 由选自由含有芳香族烯基化合物单体单元（a)及氰化乙烯基化合物单体单元（b) 的乙烯基类共聚物（B-1)、聚碳酸酯树脂（B-2)、聚酯树脂（B-3)组成的组中的1种以上的 聚合物构成的基体聚合物（B)60~90质量％ (其中，（A)成分和（B)成分的合计为100质 量％ )，
[0028] 相对于接枝共聚物（A)和基体聚合物（B)的合计100质量份为0. 1~50质量份 的无机填充材料（D)，
[0029] 具有缩水甘油醚单元、质均分子量为3, 000~200, 000的含缩水甘油醚单元的聚 合物（E) 0.5~20质量份，和
[0030] 磷酸酯类阻燃剂（F) 0. 1~40质量份。
[0031][3]如[2]所述的强化热塑性树脂组合物，其特征在于，磷酸酯类阻燃剂（F)的分 子量超过326、不到692。
[0032] [4]如[1]~[3]中任一项中所述的强化热塑性树脂组合物，其特征在于，无机填 充材料（D)是碳纤维。
[0033] [5] -种成形品，其特征在于，是对[1]~[4]中任一项中所述的强化热塑性树脂 组合物成形加工而成的。
[0034] 发明的效果
[0035] 本发明的强化热塑性树脂组合物的成形性、加工性及机械强度优异，而且还可以 提高成形品下落时的耐冲击性（落球冲击强度）。
[0036] 本发明的成形品的加工性及机械强度优异，而且下落时的耐冲击性（落球冲击强 度）高。
【具体实施方式】
[0037] 〈非阻燃型强化热塑性树脂组合物〉
[0038] 本发明的第1实施方式例的非阻燃型强化热塑性树脂组合物配合有接枝共聚物 (A)、基体聚合物（B)、无机填充材料（D)、和含有缩水甘油醚单元的聚合物（E)。予以说明的 是，本说明书中，将由接枝共聚物（A)和基体聚合物（B)构成的成分称为树脂主成分（C)。
[0039] (接枝共聚物（A))
[0040] 接枝共聚物（A)在橡胶质聚合物（A1)上接枝有接枝链（A2)。
[0041] [橡胶质聚合物（A1)]
[0042] 作为橡胶质聚合物（A1)，例如可举出：丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯 腈-丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯_丙烯-非共辄 二烯橡胶、丙烯酸类橡胶、表氯醇橡胶、二烯-丙烯酸类复合橡胶、有机硅（聚硅氧烷）_丙 烯酸类复合橡胶等。其中，由于由上述热塑性树脂组合物得到的成形品的镀敷性能良好，因 此优选丁二稀橡胶、苯乙稀-丁二稀橡胶、丙稀腈-丁二稀橡胶、丙稀酸类橡胶、二稀-丙稀 酸类复合橡胶、有机硅-丙烯酸类复合橡胶。
[0043] 在此，上述二烯-丙烯酸类复合橡胶的二烯成分含有50质量％以上丁二烯单元， 具体来说，是丁二稀橡胶、苯乙稀-丁二稀橡胶、丙稀腈-丁二稀橡胶等。
[0044] 二烯-丙烯酸类复合橡胶中的丙烯酸类橡胶成分是（甲基）丙烯酸烷基酯（g)和 多官能性单体（h)聚合而成的物质。
[0045] 在此，作为（甲基）丙烯酸烷基酯（g)，例如可举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙 烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸己酯、甲基 丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯等甲基丙烯酸烷基酯。这些（甲基）丙烯 酸烷基酯可以单独使用1种，也可组合2种以上使用。
[0046] 作为多官能性单体（h)，例如可举出：甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇 酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸-1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸-1，4-丁二醇酯、 氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等。这些多官能性单体可以单独使用1种，也可以组合 2种以上使用。
[0047] 作为二烯-丙烯酸类复合橡胶的复合结构，可以举出：二烯系橡胶的核层周围被 (甲基）丙烯酸烷基酯系橡胶覆盖的核壳结构、（甲基）丙烯酸烷基酯系橡胶的核层周围被 二烯系橡胶覆盖的核壳结构、二烯系橡胶与（甲基）丙烯酸烷基酯系橡胶互相缠绕成的结 构、二烯系单体单元与（甲基）丙烯酸烷基酯系单体单元随机排列成的共聚结构等。
[0048] 上述有机硅-丙烯酸类复合橡胶的有机硅成分以聚有机硅氧烷为主成分，其中， 优选含有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷。有机硅-丙烯酸类复合橡胶中的丙烯酸类 橡胶成分与二烯-丙烯酸类复合橡胶的丙烯酸橡胶成分是相同的。
[0049] 作为有机硅-丙烯酸类复合橡胶的复合结构，可以举出：聚有机硅氧烷橡胶的核 层周围被（甲基）丙烯酸烷基酯覆盖的核壳结构、（甲基）丙烯酸烷基酯系橡胶的核层周 围被聚有机硅氧烷橡胶覆盖的核壳结构、聚有机硅氧烷橡胶与（甲基）丙烯酸烷基酯系橡 胶互相缠绕成的结构、聚有机硅氧烷的链段与聚（甲基）丙烯酸烷基酯的链段相互直线及 立体结合而形成网眼状的橡胶结构的结构等。
[0050] 橡胶质聚合物（A1)例如通过使自由基聚合引发剂与形成橡胶质聚合物（A1)的单 体作用而进行乳化聚合来制备。根据利用乳化聚合法的制备方法，容易控制橡胶质聚合物 (A1)的粒径。
[0051] 橡胶质聚合物（A1)的平均粒径，由于可以进一步提高强化热塑性树脂组合物的 耐冲击性，因此优选为〇. 1~〇. 6ym。
[0052] 另外，橡胶质聚合物（A1)的含量优选将树脂主成分（C)设定为100质量％时为 5~25质量％。如果橡胶质聚合物（A1)的含量为5质量％以上，则可以进一步提高强化热 塑性树脂组合物的耐冲击性，如果在25质量％以下，则成形性进一步提高，成形品的外观 变好。
[0053][接枝链（A2)]
[0054] 接枝在橡胶质聚合物（A1)上的接枝链（A2)含有芳香族烯基化合物单体单元（a) 和氰化乙烯基化合物单体单元（b)作为必须成分，含有可以与这些单体单元共聚的单体单 元（c)作为任意成分。它们的组成比并没有特殊限制，但由于耐冲击性和成形加工性的平 衡优异，因此优选芳香族烯基化合物单体单元（a)为50~90质量％、氰化乙烯基化合物单 体单元（b)为10~50质量％，单体单元（c)为0~40质量％ (其中，（a)与（b)与（c)合 计为1〇〇质量％ )。
[0055] 作为芳香族