强化热塑性树脂组合物及成形品的制作方法_3

文档序号:9319451阅读:来源:国知局
缩水甘 油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇 二缩水甘油醚等)、丙三醇三缩水甘油醚等。
[0106] 这些缩水甘油醚型环氧树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0107] [化 1]
[0108]
[0109] 在此,m表示1以上的整数。
[0110] 优选的含缩水甘油醚单元的聚合物(E)是双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、 具有双酚A与双酚F的结构的环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树 月旨、含环氧基的苯氧树脂。如果使用这些优选的聚合物,则耐冲击性、落球冲击面冲击性提 尚。
[0111] 作为含缩水甘油醚单元的聚合物(E),可以使用常温(20°C)下为液态的聚合物、 半固态的聚合物、固态的聚合物,但是考虑挤出加工时的操作性等时,优选固态的聚合物。
[0112] 含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的质均分子量为3, 000~200,000,优选为 4, 000~60, 000,更优选为5, 000~55, 000。如果含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的质均 分子量在3, 000以上,则落球冲击强度提高,如果在200, 000以下,则成形性提高。
[0113] 含缩水甘油醚单元的聚合物(E),市售有例如日本环氧树脂(株)制的"jER"系 列、东都化成(株)制"工示卜一卜"系列、"7工7卜一卜"系列、旭化成化学(株)制"AER" 系列、大日本油墨化学工业(株)制"工匕夕口>"系列等。
[0114] 含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的配合量相对于树脂主成分(C) 100质量份为 0. 5~20质量份,优选为1~12质量份,更优选为3~9质量份。如果含缩水甘油醚单元 的聚合物(E)的混合量为0.5质量份以上,则机械强度与落球冲击强度提高,如果在20质 量份以下,则成形性提高。
[0115] (其它成分)
[0116] 在强化热塑性树脂组合物中可以根据需要适当配合其它改性剂、脱模剂、对光或 热的稳定剂、抗静电剂、染料、颜料等。
[0117] (制造方法)
[0118] 强化热塑性树脂组合物通过混合上述接枝共聚物(A)、基体聚合物(B)、无机填充 材料(D)、和含缩水甘油醚单元的聚合物(E)而得到。进而,还可以利用混炼装置(例如,单 螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混炼机、捏合机等)进行混炼。
[0119] 〈阻燃型强化热塑性树脂组合物〉
[0120] 本发明的第2实施方式例的阻燃型强化热塑性树脂组合物配合有接枝共聚物 (A)、基体聚合物(B)、无机填充材料(D)、含缩水甘油醚单元的聚合物(E)、和磷酸酯类阻燃 剂(F)。
[0121] 予以说明的是,本实施方式例中的接枝共聚物(A)、基体聚合物(B)、无机填充材 料(D)及含缩水甘油醚单元的聚合物(E)与在上述第1实施方式例中的接枝共聚物(A)、基 体聚合物(B)、无机填充材料(D)及含缩水甘油醚单元的聚合物(E)相同。
[0122] (磷酸酯类阻燃剂(F))
[0123] 磷酸酯类阻燃剂是由下述式(2)表示的化合物。
[0124][化 2]
[0125]
[0126] 在此,R1、R2、R3、R4分别独立地为氢原子或有机基团。其中,R\R2、R3、R4不能全部 都是氢原子。
[0127]A是2价以上的有机基团,p表示0或1,q表示1以上的整数,n表示0以上的整 数。
[0128] 作为有机基团,例如可举出:可以被取代的烷基(例如,甲基、乙基、丁基、辛基 等)、环烷基(例如,环己基等)、芳基(例如,苯基、烷基取代苯基等)。另外,取代时的取代 基团的数目没有限制。作为被取代的有机基团,例如可举出:烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫 基等。另外,还可以是这些取代基组合成的基团(例如,芳基烷氧基烷基)、或通过氧原子、 氮原子、硫原子等键合这些取代基而组合成的基团(例如,芳基磺酰基芳基等)。
[0129] 另外,所谓2价以上的有机基团,是指从上述有机基团中除去键合在碳原子上的 氢原子的2个以上而得到的2价以上的官能团。例如可举出:亚烷基、(取代)亚苯基。从 碳原子上除去的氢原子是任意的。
[0130]作为磷酸酯类阻燃剂(F)的具体例,可以举出:磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三 丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷 酸甲酚基二苯酯、磷酸二甲苯基二苯酯、磷酸辛基二苯酯、二苯基-2-乙基甲酚基磷酸酯、 三(异丙基苯基)磷酸酯、间苯二酚二苯基磷酸酯(b/少シ二;P7工二;P7才只7工 -卜)等。
[0131] 另外,还可以举出:为双酚A二磷酸酯、氢醌二磷酸酯、间苯二酚二磷酸酯、三氧杂 苯三磷酸酯等时的双酚A-二(磷酸二甲酚酯)、亚苯基二(二苯基磷酸酯)、亚苯基二(二 甲苯基磷酸酯)、亚苯基二(二(二甲苯基)磷酸酯)等多磷酸酯。
[0132] 磷酸酯类阻燃剂(F)可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0133]上述具体例中,优选的磷酸酯类阻燃剂(F)为磷酸三(二甲苯)酯、亚苯基二(二 苯基磷酸酯)、亚苯基二(二(二甲苯基)磷酸酯)、亚苯基二(二甲苯基磷酸酯)、双酚 A-二(二甲酚基磷酸酯),更优选为亚苯基二(二苯基磷酸酯)、亚苯基二(二(二甲苯基) 磷酸酯)。
[0134] 磷酸酯类阻燃剂(F)中,多磷酸酯例如可通过多核酚类(例如双酚A类等)等各种 二醇与正磷酸的脱水缩合而得到。作为二醇体,例如可举出:氢醌、间苯二酚、二酚基甲烷、 二酚基二甲基甲烷、二羟基联苯、P,P' _二羟基二苯基砜、二羟基萘等。
[0135] 磷酸酯类阻燃剂(F)分子量超过326,优选为550以上。如果使用分子量超过326 的磷酸酯类阻燃剂,则成形性提高,另外成形时气体的生成少,可以得到外观优异的成形 品。
[0136] 另外,磷酸酯类阻燃剂的分子量的上限值从得到的强化树脂组合物的阻燃性方面 考虑,优选不足692,更优选为686以下。
[0137] 作为磷酸酯类阻燃剂(F),市售有例如旭电化工业(株)"FP"系列、味?素7 7 彳 > 亍夕7 (株)制"夕口二亍7夕只"系列、亇厶于1歹'> (株)制"U才7才只" 系列、大八化学(株)制"CR"系列、"PX"系列等。
[0138] 磷酸酯类阻燃剂(F)的配合量相对于树脂主成分(C) 100质量份为0. 1~40质量 份,优选为0.1~35质量份。如果磷酸酯类阻燃剂(F)的配合量在0.1质量部以上,则得 到阻燃性,如果在40质量份以下,则得到耐热性、耐冲击性。
[0139] 阻燃型强化树脂组合物中,除磷酸酯类阻燃剂(F)以外,还可以配合公知的非卤 素系阻燃剂,与磷酸酯类阻燃剂(F)并用。作为非卤素系阻燃剂,例如可举出:红磷、氢氧化 铝等无机系阻燃剂。
[0140] 作为红磷系阻燃剂,使用被热固化性树脂、或者热固化性树脂及金属氢氧化物覆 盖而稳定化了的物质。红磷系阻燃剂由于单独使用时有着火性,因此也可以预先混合在树 脂主成分(C)的至少一部分或基体聚合物(B)中进行母炼胶化。
[0141] (阻燃助剂)
[0142] 阻燃型强化热塑性树脂组合物中还可以含有用于防止燃烧时的流滴(drip)的阻 燃助剂。作为阻燃助剂,例如可举出:聚四氟乙烯、含有四氟乙烯的化合物、有机硅系聚合物 等。
[0143] 作为阻燃助剂,在配合聚四氟乙烯或含有四氟乙烯的化合物的情况下,从表面外 观方面考虑,其配合量相对于树脂主成分(C) 100质量份优选为0. 5质量份以下。
[0144] (组成)
[0145] 阻燃型强化热塑性树脂组合物中,树脂主成分(C)中的接枝共聚物(A)的配合量 为10~40质量%,优选为10~30质量% (其中,㈧成分与⑶成分的合计为100质 量%。)。果接枝共聚物(A)的混合量如在10质量%以上,则强化热塑性树脂组合物的耐 冲击性提高,如果在40质量%以下,则强化热塑性树脂组合物的成形加工性提高。
[0146] 无机填充材料(D)及含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的配合量与第1实施方式例 相同。
[0147] (作用效果)
[0148] 含有含缩水甘油醚单元的聚合物(E)的上述强化热塑性树脂组合物,成形性、弯 曲强度等机械强度优异,而且可以提高下落时的耐冲击性(落球冲击强度)。另外,由该强 化热塑性树脂组合物得到的树脂制的成形品的2次加工性也优异。
[0149] 〈成形品〉
[0150] 本发明的成形品是上述强化热塑性树脂组合物经成形加工而成的。
[0151] 作为强化热塑性树脂组合物的成形加工法,例如可举出:注射成形法、注射压缩成 形法、挤出法、吹塑成形法、真空成形法、压空成形法、压延成形法及吹胀成形法等。其中,为 了可以得到量产性优异、高尺寸精度的成形品,优选注射成形法、注射压缩成形法。
[0152] 本发明的成形品,可适用于例如个人计算机(也包括笔记本型)、投影仪(包括液 晶投影仪)、电视机、打印机、传真机、复印机、音频设备、游戏机、照相机(包括摄影机、数码 照相机等)、录像机等映像设备、乐器、移动设备(电子记事本、信息携带终端(PDA)等)、照 明设备、电话(包括移动电话)等通信设备等的框体,钓具、弹子机的物品等游戏设备、车辆 用制品、家具用制品、卫生制品、建材用制品等。这些用途中,从尤其发挥本发明的效果的方 面考虑,适合于笔记本型的个人计算机或便携设备等电子零件的框体。
[0153] 实施例
[0154] 以下,具体列举实施例。本发明并不限定于这些实施例。另外,以下记载的"份"及 " % "分别表示"质量份"及"质量% "。
[0155] [接枝共聚物(A-1)的制造]
[0156] 在固体成分浓度35%、平均粒径0. 08ym的聚丁二烯胶乳100质量份(以固体成 分计)中边搅拌边添加由丙烯酸正丁酯单元85%、甲基丙烯酸单元15%构成的平均粒径 0. 08ym的共聚物胶乳2质量份(以固体成分计)。接着,继续搅拌30分钟,得到平均粒径 0. 28ym的肥大化丁二烯系橡胶质聚合物胶乳。
[0157] 将得到的肥大化丁二烯系橡胶质聚合物胶乳加入反应器中,进一步添加蒸馏水 100份、木松香乳化剂4份、f'壬一少N(商品名,花王(株)制,萘磺酸甲醛缩合物)0? 4份、 氢氧化钠〇. 04份、葡萄糖0. 7份。接着,边搅拌边使其升温,在内部温度为60°C的时间点, 添加硫酸亚铁0. 1份、焦磷酸钠0. 4份、连二亚硫酸钠0. 06份后,花费90分钟的时间连续 滴加含有下述成分的混合物,然后保持1小时,进行冷却。
[0158] 丙缔腈 3〇份 苯乙缔 70份 异丙苯过氧化氢 0.4份 叔十二硫醇 1份
[0159] 用稀硫酸凝固由此得到的接枝共聚物胶乳后,洗净、过滤、干燥,得到接枝共聚物 (A-1)的干燥粉末。
[0160] 该接枝共聚物(A-1)的丙酮可溶成分为27%。另外,比浓粘度为0. 30dl/g。
[0161] 予以说明的是,丙酮可溶成分的测定方法如下。将接枝共聚物2. 5g浸渍在丙酮 90ml中,在65°C下加热3小时后,使用离心分离机以1500rpm离心分离30分钟。然后,除 去上清液,将剩余部分用真空干燥机在65°C下干燥12小时,精密称量干燥后的试样。根
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