强化热塑性树脂组合物及成形品的制作方法_2

文档序号:9319451阅读:来源:国知局
烯基化合物单体单元(a),例如可举出:苯乙稀、a-甲基苯乙稀、乙稀 基甲苯等,优选为苯乙烯。
[0056] 作为氰化乙烯基化合物单体单元(b),例如可举出:丙稀腈、甲基丙稀腈等,优选 为丙烯腈。
[0057] 作为可以与这些单体单元共聚的单体单元(c),例如可举出:甲基丙烯酸甲酯、甲 基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯 酸丁酯等丙烯酸酯,N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物等。
[0058] 另外,作为接枝共聚物(A),优选含有相对于丙酮溶剂的不溶成分70~99质量%、 且作为丙酮可溶成分的〇. 2g/dl的N,N-二甲基甲酰胺溶液在25°C下测定的比浓粘度为 0. 30~0. 70dl/g。如果相对于丙酮溶剂的不溶成分为70质量%以上,则强化热塑性树脂 组合物的成形外观及成形加工性提高,另一方面,如果在99质量%以下,则强化热塑性树 脂组合物的抗撕裂强度提高。
[0059] 另外,如果作为丙酮可溶成分的0.2g/dl的N,N_二甲基甲酰胺溶液在25°C下 测定的比浓粘度为0. 30dl/g以上,则强化热塑性树脂组合物的抗撕裂强度提高,如果在 0. 70dl/g以下,则强化热塑性树脂组合物的成形外观及成形加工性进一步提高。
[0060] 在此,相对于丙酮溶剂的可溶成分是与接枝链(A2)同样的聚合物,是不接枝在橡 胶质聚合物(A1)上的聚合物。相对于丙酮溶剂的可溶成分多是在使接枝链(A2)接枝在橡 胶质聚合物(A1)上时同时生成的。
[0061][接枝共聚物(A)的制造方法]
[0062]接枝共聚物(A)是通过使芳香族烯基化合物单体(a)、氰化乙烯基化合物单体 (b)、及根据需要的其它单体(c)接枝聚合在橡胶质聚合物(A1)上得到的。接枝共聚物(A) 的方法没有限制,优选乳化聚合法。另外,在接枝聚合时,为调整接枝共聚物(A)的分子量、 接枝率,还可以添加各种链转移剂。
[0063][接枝共聚物(A)的配合量]
[0064] 树脂主成分(C)中的接枝共聚物(A)的配合量为10~60质量%,优选为25~50 质量% (其中,⑷成分与⑶成分的合计为100质量%。)。接枝共聚物⑷的配合量如 果在10质量%以上,则强化热塑性树脂组合物的耐冲击性提高,如果在60质量%以下,则 强化热塑性树脂组合物的成形加工性提高。
[0065] (基体聚合物(B))
[0066] 基体聚合物(B)为选自由乙烯基类共聚物(B-1)、聚碳酸酯树脂(B-2)、聚酯树脂 (B-3)组成的组中的1种以上的聚合物。
[0067][乙烯基类共聚物(B-1)]
[0068] 乙烯基类共聚物(B-1)由芳香族烯基化合物单体单元(a)、氰化乙烯基化合物单 体单元(b)、和根据需要的可以与这些单体单元共聚的其它乙烯基系单体单元(c)构成。
[0069] 作为乙烯基类共聚物(B-1)的具体例,可以举出:苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN树 脂)、a-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-a-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丙 烯腈-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-N-苯基马来酰亚胺共聚物、苯乙烯-丙烯 腈-马来酸酐共聚物等。
[0070] 乙烯基类共聚物(B-1)中芳香族烯基化合物单体单元(a)的含量优选50~90质 量%的范围,更优选60~80质量%的范围。
[0071] 乙烯基类共聚物(B-1)中氰化乙烯基化合物单体单元(b)的含量优选10~50质 量%的范围,更优选20~40质量%的范围。
[0072] 芳香族烯基化合物单体单元(a)的含量为50质量%以上或氰化乙烯基化合物单 体单元为50质量%以下时成形加工性优异。
[0073] 芳香族烯基化合物单体单元(a)的含量在90质量%以下或氰化乙烯基化合物单 体单元在10质量%以上时耐冲击性良好。
[0074]另外,在含有其它的乙烯系单体单元(c)的情况下,其比例优选在40质量%以下。 如果其它乙烯基系单体单元(c)的含量在40质量%以下,则强化热塑性树脂组合物的成形 加工性进一步提尚。
[0075] 乙烯基类共聚物(B-1)优选作为0. 2g/dl的N,N-二甲基甲酰胺溶液在25°C下测 定的比浓粘度为0. 4~1. 4dl/g。如果作为丙酮可溶成分的0. 2g/dl的N,N-二甲基甲酰胺 溶液在25°C下测定的比浓粘度在0. 4dl/g以上,则强化热塑性树脂组合物的抗撕裂强度提 高,如果在1. 4dl/g以下,则强化热塑性树脂组合物的成形外观及成形加工性进一步提高。
[0076][聚碳酸酯树脂(B-2)]
[0077] 聚碳酸酯树脂(B-2)是由二羟基二芳基烷烃得到的,可以任意地分枝。
[0078] 聚碳酸酯树脂(B-2)可以根据公知的方法来制造。例如,通过使二羟基或多羟基 化合物与光气或碳酸的二酯反应来制造。
[0079] 作为二羟基二芳基烷烃,可以使用例如在相对于羟基为邻位的位置具有烷基的烷 烃。作为二羟基二芳基烷烃的优选的具体例,可以举出:4, 4-二羟基-2, 2-二苯基丙烷(即 双酚A)、四甲基双酚A及双-(4-羟苯基)对二异丙苯等。
[0080] 另外,具有支链的聚碳酸酯例如可以通过用多羟基取代二羟基化合物的一部 分例如0.2~2摩尔%来制造。作为聚羟基化合物的具体例,例如可以举出:间苯三 酚(7 口口夕yシy-;l/)、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)-庚烯、4,6-二甲 基-2, 4, 6-三-(4-羟苯基)-庚烷、1,3, 5-二-(4-羟苯基)苯等。
[0081] 聚碳酸酯树脂(B-2)的粘均分子量(Mv)优选为15, 000~35, 000。如果聚碳酸酯 树脂(B-2)的粘均分子量为15, 000以上,则强化热塑性树脂组合物的耐冲击性变得更高, 如果在35, 000以下,则强化热塑性树脂组合物的成形性变得更高。
[0082] 另外,由于机械强度、落球冲击强度、流动性的平衡尤其优异,因此聚碳酸酯树脂 (B-2)的粘均分子量(Mv)优选为17, 000~25, 000。
[0083][聚酯树脂(B-3)]
[0084] 聚酯树脂(B-3)主要具有碳数8~22个的芳香族二碳酸单元和碳数2~22个的 亚烷基二醇单元或环亚烷基二醇单元,这些构成单元合计为50质量%以上。另外,聚酯树 脂(B-3)还可以根据需要含有己二酸或癸二酸等脂肪族二羧酸、聚乙二醇或聚四亚甲基二 醇等聚亚烷基二醇作为结构单元。
[0085] 作为优选的聚酯树脂(B-3),可以举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁 二醇酯、聚对苯二甲酸四亚甲基酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等。这些聚酯树脂可以单独使用1 种,还可以混合使用2种以上。
[0086][基体聚合物⑶的组成]
[0087] 基体聚合物(B)可以单独使用乙烯基类共聚物(B-1)、聚碳酸酯树脂(B-2)、聚酯 树脂(B-3)的1种,也可以组合2种以上使用。例如可举出:SAN树脂(B-1)与聚碳酸酯树 脂(B-2)、SAN树脂(B-1)与聚酯树脂(B-3)、聚碳酸酯树脂(B-2)与聚酯树脂(B-3)等2种 聚合物的组合,SAN树脂(B-1)与聚碳酸酯树脂(B-2)与聚酯树脂(B-3)等3种聚合物的 组合等。其中,由于耐冲击性、成形性、表面外观性的平衡优异,因此优选SAN树脂(B-1)与 聚碳酸酯树脂(B-2)的组合、SAN树脂(B-1)与聚碳酸酯树脂(B-2)与聚酯树脂(B-3)的 组合。
[0088] 树脂主成分(C)中的基体聚合物(B)的配合量为40~90质量%,优选为60~90 质量%,更优选为60~80质量% (其中,(A)成分与⑶成分的合计量为100质量%。)。 基体聚合物(B)的配合量如果在40质量%以上,则强化热塑性树脂组合物的耐冲击性提 高,如果在90质量%以下,则强化热塑性树脂组合物的成形加工性提高。予以说明的是,在 基体聚合物(B)为2种以上聚合物的组合的情况下,树脂主成分(C)中的基体聚合物(B) 的配合量也为40~90质量% (⑷成分与⑶成分的合计量为100质量%。)。
[0089] 在基体聚合物(B)为2种以上聚合物的组合的情况下,乙烯基类共聚物(B-l)、聚 碳酸酯树脂(B-2)、聚酯树脂(B-3)优选为以下的组成比。
[0090] 在基体聚合物(B)是SAN树脂(B-1)与聚碳酸酯树脂(B-2)的组合的情况下,优 选含有SAN树脂(B-l) 1~65质量%、聚碳酸酯树脂(B-2) 35~99质量% ((B-1)成分与 (B-2)成分的合计量为100质量%。)。
[0091] 在基体聚合物(B)是SAN树脂(B-1)与聚碳酸酯树脂(B-2)与聚酯树脂(B-3) 的组合的情况下,优选含有SAN树脂(B-l) 1~69质量%、聚碳酸酯树脂(B-2) 30~98质 量%、聚酯树脂(B_3)l~69质量% ((B-1)成分与(B-2)成分与(B-3)成分的合计量为 100 质量%。)。
[0092] 如果各成分在上述范围内,则强化热塑性树脂组合物的成形加工性及机械强度的 平衡变得更好。
[0093] (无机填充材料(D))
[0094] 作为无机填充材料(D),例如可举出:玻璃纤维、碳纤维等无机纤维,在无机纤维 上镀敷有金属的填充材料,钙硅石、滑石、云母、玻璃薄片、玻璃珠粒、钛酸钾、碳酸钙、碳酸 镁、炭黑、科琴黑等无机物,铁、铜、锌、铝等金属或合金,及它们的氧化物的纤维、粉末等。其 中,由于可以以少的配合得到高刚性,因此优选碳纤维。
[0095] 上述无机填充材料可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。
[0096] 上述无机填充材料(D)可以用偶联剂(例如,硅烷系偶联剂、钛酸酯系偶联剂)等 表面处理剂对其表面进行处理来使用。
[0097]另外,玻璃纤维、碳纤维也可以用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等热塑性树脂、聚氨酯 树脂、环氧树脂等热固化性树脂覆盖或集束。
[0098] 无机填充材料(D)的混合量相对于树脂主成分(C) 100质量份为0. 1~50质量份, 优选为5~30质量份。如果无机填充材料(D)的配合量在0. 1质量份以上,则可以使刚性 等充分提高,如果在50质量份以下,则成形性提高。
[0099](含缩水甘油醚单元的聚合物(E))
[0100] 含缩水甘油醚单元的聚合物(E)是具有缩水甘油醚单元的聚合物。
[0101] 作为含缩水甘油醚单元的聚合物(E),例如可举出:通过具有羟基的化合物与环 氧氯丙烷的反应而得到的缩水甘油醚型环氧树脂。
[0102] 作为缩水甘油醚型环氧树脂,例如可举出:为双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树 月旨、脂肪族多元醇的聚缩水甘油醚、双酚型环氧树脂等高分子量体、具有拥有下述式(1)表 示的重复单元的聚合物的树脂(例如,含环氧基的苯氧树脂)等。
[0103] 进而,作为双酚型环氧树脂,例如可举出:双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、 双酚AD型环氧树脂、具有双酚A与双酚F的结构的环氧树脂等。
[0104] 作为酚醛清漆型环氧树脂,例如可举出:苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆 型环氧树脂等。
[0105] 作为脂肪族多元醇的聚缩水甘油醚,例如可举出:亚烷基二醇二缩水甘油醚(例 如,乙二醇二缩水甘油醚等)、聚氧化亚烷基二醇二缩水甘油醚(例如,二乙二醇二
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