1~16实施垂直 燃烧试验，未配合磷酸酯类阻燃剂（F)的实施例24~38、比较例17~21实施水平燃烧试 验，评价阻燃性。
[0223] (1)垂直燃烧试验
[0224] 使垂直支撑的上述试验片的下端接触燃烧火焰，保持10秒，然后使试验片离开燃 烧火焰。火焰消失后，再次接触燃烧火焰，进行相同的操作。然后，根据第1次接触火焰结 束后的有火焰燃烧持续时间、第2次有火焰燃烧持续时间与无火焰燃烧持续时间的合计、 及有无燃烧下落物来进行判断。UL94中的各等级的基准概述如下。
[0225] V-0 :第1次有火焰燃烧持续时间为10秒以内，第2次有火焰燃烧持续时间与无火 焰燃烧持续时间的合计为30秒以内，无燃烧下落物。
[0226] V-1 :第1次有火焰燃烧持续时间超过10秒、在30秒以内，第2次有火焰燃烧持续 时间与无火焰燃烧持续时间的合计超过30秒、60秒以内，无燃烧下落物。
[0227] V-2 :第1次有火焰燃烧持续时间超过10秒、30秒以内，第2次有火焰燃烧持续时 间与无火焰燃烧持续时间的合计超过30秒、60秒以内，有燃烧下落物。
[0228] 在表1、2、4、5的实施例1~23、比较例1~16的阻燃性一栏中，用以下的符号表 示阻燃性。
[0229] ◎:具有V-0水平的阻燃性。
[0230] 〇：具有V-1水平的阻燃性。
[0231] A:具有V-2水平的阻燃性。
[0232] X:不具有V-2水平的阻燃性。
[0233] (2)水平燃烧试验
[0234] 使水平支撑的上述试验片的端部接触燃烧火焰，保持30秒，然后使试验片离开燃 烧火焰。火焰接触结束后，测定预先在试验片上标记的标线间（75mm)的燃烧时间，根据由 此算出的燃烧速度进行判定。UL94的基准概述如下。
[0235] HB:火焰接触结束后的灭火、及燃烧速度在75mm/分钟以下。
[0236] 在表3、6的实施例24~38、比较例17~21的阻燃性一栏中，用以下的符号表示 阻燃性。
[0237] 〇：具有HB水平的阻燃性。
[0238] X:不具有HB水平的阻燃性。
[0239] [成形性]
[0240]通过注射成形机（日本制钢所J350E，带350t蓄电池），以下面的成形条件成形为 A4尺寸的笔记本型个人计算机的液晶显示器外壳（厚度1. 2m)。根据该成形时有无填充不 足（未填充部分）及有无气体燃烧，评价成形性。
[0241] 〇：没有未填充的部分。
[0242] A:发现一部分未填充的部分。
[0243] X:有未填充、发现气体燃烧。
[0244] (成形条件）
[0245] 阻燃型强化热塑性树脂组合物中，成形温度：260°C，注射速度：99%，模具温度： 8(TC〇
[0246] 非阻燃型强化热塑性树脂组合物中，成形温度：290°C，注射速度：99%，模具温 度：80°C。
[0247] [表面外观试验]
[0248]通过注射成形机（日本制钢所J350E，带350t蓄电池），以下面的条件成形为A4 尺寸的笔记本型个人计算机的液晶显示器外壳（厚1. 2_)。以目视来评价得到的成形品的 表面外观。
[0249] 〇：根据目视有光泽（没有碳纤维凸出）。
[0250] X:根据目视无光泽（有碳纤维凸出）。
[0251] (成形条件）
[0252] 阻燃型强化热塑性树脂组合物中，成形温度：260°C，注射速度：99%，模具温度： 8(TC〇
[0253] 非阻燃型强化热塑性树脂组合物中，成形温度：290°C，注射速度：99%，模具温 度：80°C。
[0254] [表 1]
[0255]
[0256] [表2]
[0257]
[0258] [表 3]
[0259]
[0260] [表 4]
[0261]
[0262] [表 5]
[0263]
[0264] [表 6]
[0265]
[0266] 由表1~3可知，含有接枝共聚物⑷与基体聚合物⑶与无机填充材料⑶与 含缩水甘油醚单元的聚合物（E)的实施例1~39的碳纤维强化热塑性树脂组合物，不管 是阻燃型还是非阻燃型，夏氏冲击强度、弯曲强度、落球冲击强度优异。予以说明的是，阻燃 型强化热塑性树脂组合物中，即使落球冲击强度为40~60cm，也是在足以实用的范围。
[0267] 另外，阻燃剂（F)的分子量不足692的实施例1~11、13~39的碳
[0268] 纤维强化热塑性树脂组合物的阻燃性高。特别是对实施例4与实施例12进行比 较时，可以确认阻燃剂（F)的分子量不足692,阻燃性优异。
[0269] 相对于此，由表4~6可知，虽然含有接枝共聚物（A)与基体聚合物（B)与无机填 充材料（D)、但不含有含缩水甘油醚单元的聚合物（E)的比较例1~13、16~18、21的碳纤 维强化热塑性树脂组合物的落球冲击强度低。
[0270] 含有接枝共聚物（A)与基体聚合物（B)与无机填充材料（D)与含缩水甘油醚单元 的聚合物（E)、含缩水甘油醚单元的聚合物（E)的含量超过20份的比较例14、19的碳纤维 强化热塑性树脂组合物的成形性低。
[0271] 另外，含有接枝共聚物（A)与基体聚合物（B)与无机填充材料（D)与含缩水甘油 醚单元的聚合物（E)、代替含缩水甘油醚单元的聚合物（E)而含有具有羧基的蜡的比较例 16的碳纤维强化热塑性树脂组合物的落球冲击性高，但机械强度及表面外观受损。
[0272] 产业上的可利用性
[0273] 本发明的强化热塑性树脂组合物的成形性、加工性及机械强度优异，而且还可以 提高成形品下落时的耐冲击性（落球冲击强度）。
[0274] 另外，本发明的成形品的加工性及机械强度优异，而且下落时的耐冲击性（落球 冲击强度）高，因此作为笔记本型的个人计算机、便携设备的框体等的材料是有用的。
【主权项】
1. 一种强化热塑性树脂组合物，其特征在于，配合有以下组分： 在选自由聚丁二烯橡胶、丙烯酸类橡胶、二烯-丙烯酸类复合橡胶及有机硅-丙烯酸类 复合橡胶组成的组中的至少1种的橡胶质聚合物（Al)上接枝有含有苯乙烯单元（a)及丙 稀腈单元（b)的接枝链（A2)的接枝共聚物（A) 10~60质量％， 由选自由含有苯乙烯单元（a)及丙烯腈单元（b)的乙烯基系共聚物（B-I)、聚碳酸酯树 脂（B-2)、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂（B-3)组成的组中的1种以上的聚合物构成的基体聚 合物⑶40~90质量％，其中，㈧成分和⑶成分的合计为100质量％， 相对于接枝共聚物（A)和基体聚合物（B)的合计100质量份为0. 1~50质量份的无 机填充材料（D)，和 具有缩水甘油醚单元、质均分子量为3, 800~60, 000的含缩水甘油醚单元的聚合物 (E) 1~20质量份。2. -种强化热塑性树脂组合物，其特征在于，配合有以下组分： 在选自由聚丁二烯橡胶、丙烯酸类橡胶、二烯-丙烯酸类复合橡胶及有机硅-丙烯酸类 复合橡胶组成的组中的至少1种的橡胶质聚合物（Al)上接枝有含有苯乙烯单元（a)及丙 稀腈单元（b)的接枝链（A2)的接枝共聚物（A) 10~40质量％， 由选自由含有苯乙烯单元（a)及丙烯腈单元（b)的乙烯基系共聚物（B-I)、聚碳酸酯树 脂（B-2)、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂（B-3)组成的组中的1种以上的聚合物构成的基体聚 合物⑶60~90质量％，其中，㈧成分和⑶成分的合计为100质量％， 相对于接枝共聚物（A)和基体聚合物（B)的合计100质量份为0. 1~50质量份的无 机填充材料（D)， 具有缩水甘油醚单元、质均分子量为3, 800~60, 000的含缩水甘油醚单元的聚合物 (E)I~20质量份，和 由下述式（2)表示的磷酸酯系阻燃剂（F)O. 1~40质量份：R1、R2、R3、R4分别独立地为氢原子或有机基团，其中，R1、R2、R3、R4不能全部都是氢原子；A是2价以上的有机基团；p表示0或1，q表示1以上的整数，n表示0以上的整数。3. 如权利要求2所述的强化热塑性树脂组合物，其特征在于，磷酸酯系阻燃剂（F)的分 子量超过326、不到692。4. 如权利要求1所述的强化热塑性树脂组合物，其特征在于，无机填充材料（D)是碳纤 维。5. -种成形品，其特征在于，其是对权利要求1所述的强化热塑性树脂组合物进行成 形加工而成的。6. 如权利要求2所述的强化热塑性树脂组合物，其特征在于，无机填充材料（D)是碳纤 维。7. -种成形品，其特征在于，其是对权利要求2所述的强化热塑性树脂组合物进行成 形加工而成的。8. 如权利要求1所述的强化热塑性树脂组合物，其特征在于，含缩水甘油醚单元的聚 合物（E)的质均分子量为50,OOO~55, 000。9. 如权利要求2所述的强化热塑性树脂组合物，其特征在于，含缩水甘油醚单元的聚 合物（E)的质均分子量为50, 000~55, 000。10. -种强化热塑性树脂组合物，其特征在于，配合有以下组分： 在选自由聚丁二烯橡胶、丙烯酸类橡胶、二烯-丙烯酸类复合橡胶及有机硅-丙烯酸类 复合橡胶组成的组中的至少1种的橡胶质聚合物（Al)上接枝有含有苯乙烯单元（a)及丙 稀腈单元（b)的接枝链（A2)的接枝共聚物（A) 10~60质量％，由选自由含有苯乙稀单元 (a)及丙烯腈单元（b)的乙烯基系共聚物（B-I)、聚碳酸酯树脂（B-2)、聚对苯二甲酸丁二 醇酯树脂（B-3)组成的组中的1种以上的聚合物构成的基体聚合物（B)40~90质量％，其 中，（A)成分和（B)成分的合计为100质量％，相对于接枝共聚物（A)和基体聚合物（B)的 合计100质量份为5~50质量份的无机填充材料（D)，和具有缩水甘油醚单元、质均分子量 为5500~60000的含缩水甘油醚单元的聚合物（E) 1~20质量份。
【专利摘要】本发明提供一种除成形性、加工性及机械强度良好以外，可以提高下落时的耐冲击性(由落球试验测得的面冲击强度)的强化热塑性树脂组合物。本发明的强化热塑性树脂组合物配合有以下成分：在橡胶质聚合物(A1)上接枝接枝链(A2)而成的接枝共聚物(A)10～60质量％，和由选自由乙烯基类共聚物(B-1)、聚碳酸酯树脂(B-2)、聚酯树脂(B-3)组成的组中的1种以上聚合物构成的基体聚合物(B)40～90质量％，和相对于接枝共聚物(A)及基体聚合物(B)的合计100质量份为0.1～50质量份的无机填充材料(D)，和质均分子量为3,000～200,000的含缩水甘油醚单元的聚合物(E)0.5～20质量份。
【IPC分类】C08L51/00, C08L51/04, C08K7/06, C08K3/04, C08L63/00, C08L69/00, C08L67/02, C08K5/521, C08L25/12
【公开号】CN105038172
【申请号】CN201510317384
【发明人】藤本岩, 手塚康一, 中本正仁
【申请人】Umgabs株式会社
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2008年12月26日
【公告号】CN101910297A, US8877854, US20100273922, WO2009084638A1