，再向体系中加入P⑶L-2和EG，搅拌均 匀后补加MDI增粘，于75-85°C反应1-3小时，反应过程中加入有机铋类催化剂，制得固含量 47%，粘度 60-80?&.3/75°(：的预聚物；
[0043] 2)向步骤1)制备的预聚物中加入二元醇扩链剂EG、1，3-PG和⑶-MDI100L，于 75-85°C继续反应lh后加入余量的MDI，反应2-4小时，在反应的过程中随着体系粘度的增 加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在30-80Pa.S/25°C，反应完成后加入反应终止剂甲 醇0. 5-2kg即可，搅拌均匀后即可下料包装。
[0044] 实施例2 :
[0045] 1、原料及配比：
[0046] 也纖1、由:賠柴4病W⑷
[0047] 表格中的单位均为kg
[0048] 2、制备方法：
[0049] 1)将多元醇化合物SP-3、SP-2、PTMG-2、PPG-2和抗氧剂1-1010加入溶剂DMF中， 搅拌均匀后加入13%的MDI于75-85°C反应1小时，再向体系中加入P⑶L-1和EG，搅拌均 匀后补加MDI增粘，于75-85°C反应1-3小时，反应中途加入有机铋类催化剂，制得固含量 47%，粘度 60-80?&.3/75°(：的预聚物；
[0050] 2)向步骤1)制备的预聚物中加入二元醇扩链剂EG、1，3-PG和⑶-MDI100L，于 75-85°C继续反应lh后加入余量的MDI，反应2-4小时，在反应的过程中随着体系粘度的增 加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在30-80Pa.S/25°C，反应完成后加入反应终止剂甲 醇0. 5-2kg即可，搅拌均匀后即可下料包装。
[0051] 将根本发明实施例1和实施例2制备的聚氨酯树脂以及普通树脂按照合成革行业 常规方法打样，进行剥离强度和耐水解性的测试，测试方法详见合成革工艺学，曲建波等编 著，化学工业出版社（2010. 3)，P127-158成革加工工艺，P368剥离强度测试方法、P369耐 水解检测方法，采用快速耐碱测剥离。常规方法检测厚度和单位面积重量。测试结果见下 表1。
[0052] 表 1
[0053]
[0054] *软质耐水解树脂SW-6030H为合肥安利聚氨酯新材料有限公司生产，原料中不含 聚碳酸酯二元醇。
[0055] 从表1中可以看出，专利树脂透明澄清，表现出聚碳型聚氨酯树脂的清澈状态，专 利树脂在剥离强度和耐水解性方面均大大超过了普通软质耐水解树脂。其中实施例2合成 的树脂强度要高于实施例1，湿法发孔略小。表中专利树脂成革厚度厚但单位面积重量轻。 同等厚度下单位面积样品质量重的物耗高，可见专利树脂的物耗低，节约物料成本。
【主权项】
1. 一种软质耐水解复合聚醚型高剥离湿法聚氨酯树脂，其特征在于其原料及配比为： 异氰酸酯 35-50质量份 多元醇化合物 100质量份 二元醇扩链剂 6-8质量份 抗氧剂 原料总质量的0-0.03% 有机铋类催化剂 原料总质量的0-0,03% 反应终止剂甲醇 原料总质量的0-0,02%。2. 根据权利要求1所述的软质耐水解复合聚醚型高剥离湿法聚氨酯树脂，其特征在 于： 所述异氰酸酯为4, 4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和碳化二亚胺改性的4, 4'-二苯基 甲烷二异氰酸酯⑶-MDI100L; 所述多元醇化合物由聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇构成，所述多元醇化 合物的数均分子量为1000-4000 ; 所述二元醇扩链剂为乙二醇和1，3-丙二醇； 所述聚酯多元醇为己二酸系聚酯二元醇； 所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃多元醇和改性的聚氧化丙烯多元醇。3. 根据权利要求2所述的软质耐水解复合聚醚型高剥离湿法聚氨酯树脂，其特征在 于： 多元醇化合物中聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇的质量比为 4~5:4~5:0. 5-1. 5 ； 聚醚多元醇中聚四氢呋喃多元醇和改性的聚氧化丙烯多元醇的质量比为0. 5-2:1 ;其 中改性的聚氧化丙烯多元醇为DDL-2000D、DDL-3000D或DDL-4000D; 所述改性的聚氧化丙烯多元醇数均分子量为3000-4000 ; 所述聚碳酸酯多元醇为低结晶性的聚碳，常温下具有流动性，数均分子量为 1000-2000。4. 根据权利要求1所述的软质耐水解复合聚醚型高剥离湿法聚氨酯树脂，其特征在 于： 所述抗氧剂为抗氧剂1-1010 ; 所述有机铋类催化剂为BCATK8丨06。5. -种权利要求1所述的软质耐水解复合聚醚型高剥离湿法聚氨酯树脂的制备方法， 其特征在于包括如下步骤： 1) 将聚酯多元醇、聚醚多元醇和抗氧剂加入有机溶剂中，控制固含量在35-45%，搅 拌均匀后加入12-16%的MDI于75-85°C反应1小时；再向体系中加入聚碳酸酯多元醇和 20-25%的二元醇扩链剂，搅拌均匀后分批补加MDI增粘，于75-85°C反应1-3小时，制得预 聚物； 2) 向步骤1)制备的预聚物中加入余量的二元醇扩链剂和⑶-MDI100L于75-85°C继 续反应lh后分批加入余量的MDI，在反应的过程中随着体系粘度的增加不断补充有机溶剂 使得最终固含量为25%、粘度为30-80Pa.S/25°C，反应完成后加入反应终止剂甲醇，搅拌 均匀后即可下料包装。6. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于： 步骤1)中预聚物的固含量控制在45-50%，粘度控制在60-80Pa.S/75°C; 步骤2)中CD-MDI100L与余量的MDI的质量比为0. 5-1. 5:10。7. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于： 所述有机溶剂为N，N'-二甲基甲酰胺。
【专利摘要】本发明公开了一种软质耐水解复合聚醚型高剥离湿法聚氨酯树脂及其制备方法，该聚氨酯树脂的原料优选了碳化二亚胺改性的异氰酸酯、高活性的聚氧化丙烯二元醇、低结晶性的聚碳酸酯二元醇，通过预聚法合成工艺制成。本发明聚氨酯树脂较大提高了树脂的剥离强度和耐水解性能，用其制成的合成革经久耐用。
【IPC分类】C08G18/66, C08G18/12, D06N3/14, C08G18/42, C08G18/79, C08G18/76, C08G18/44, C08G18/32, C08G18/48
【公开号】CN105111412
【申请号】CN201510634214
【发明人】张彪, 武春余, 姚克俭, 李震, 尹凯凯, 李晓飞
【申请人】合肥安利聚氨酯新材料有限公司
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年9月29日