一种新颖的有机电致发光材料及其制备方法和应用_2

文档序号:8936474阅读:来源:国知局
优选为13(Tl80°C,优选为15(Tl60°C; 所述反应的时间优选为20~40小时,更优选为24~30小时。
[0020] 按照本发明,本发明将具有式(A)结构的化合物与式(C)结构的化合物反应,得到 式(B )结构的化合物,其中,&基团的选择与前述相同;所述式(A )结构的化合物与式(C )结 构的化合物的摩尔比为1 : (〇. 9~1. 6);所述反应的催化剂优选为醋酸钯;所述反应的碱为 叔丁醇钠;所述反应的温度优选为13(T180°C,优选为15(T160°C ;所述反应的时间优选为 20~40小时,更优选为24~30小时。
[0021] 按照本发明,本发明将具有式(B)结构的化合物与二苯甲酮反应,得到式(II)结 构的化合物,其中,&基团的选择与前述相同;所述式(B)结构的化合物与二苯甲酮的摩尔 比为1 : (0. 9~1. 6);所述反应的催化剂优选为正丁基锂;所述反应的碱为叔丁醇钠;所述反 应的温度优选为_80°C ~_75°C ;更优选为_78°C ;所述反应的时间优选为0. 5~4小时,更优 选为1~3小时。
[0022] 本发明还提供了一种本发明所述的式(I)结构的化合物在制备有机电致发光器件 中的应用; 具体的,所述有机电致发光器件优选为,包括: 第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的有机物层,其中,所述有机物层中包含有 式(I)所示结构的化合物;式(I)所示结构的化合物可以是单一形态或与其它物质混合存 在于有机物层中。
[0023] 其中,所述有机物层至少包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空 穴传输技能层,电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和既具备电子传 输又具备电子注入技能层中的一种或几种。
[0024] 所述空穴注入层、所述空穴传输层、所述既具备空穴注入又具备空穴传输技能层 中至少有一个是常规的空穴注入物质、空穴传输物质或者既具备空穴注入又具备空穴传输 技能物质,也有可能是电子传输物质生成的物质。
[0025] 本专利中"有机物层"指的是有机电子器件第一电极和第二电极之间部署的全部 层的术语。
[0026] 具体的,当式(I)结构的化合物存在于所述有机层中的发光层时,所述式(I)结构 的化合物可以作为发光主体或者掺杂在其它荧光主体中;例如:发光层可以是红色、黄色 或青色发光层。而将式(I)结构的化合物掺杂在青色主体上,可以提供得到的发光器件的 效率、亮度、分辨率及长寿命。
[0027] 当式(I)结构的化合物存在于电子传输层时,所述电子传输层还包括含有金属的 化合物。
[0028] 所述有机层包括发光层以及电子传输层时,所述式(I)结构的化合物可以存在于 其中一层或两层。
[0029] 本发明所述的包含有式(I)结构的化合物制备的器件可以用于有机发光器件 (0LED)、有机太阳电池(0SC)、电子纸(e-Paper)、有机感光体(0PC)或有机薄膜晶体管 (0TFT)〇
[0030] 本发明所述的器件可以通过薄膜蒸镀、电子束蒸发、物理气相沉积等方法 在基板上蒸镀金属及具有导电性的氧化物及他们的合金形成阳极,也可以采用旋转 涂膜(spin-coating)或薄带带头蒸镀;还可以采用成型(tape-casting)、刮片法 (doctor-blading)、丝网印刷(Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging) 等方法减少层数制造。
[0031] 与现有技术相比,本发明提出一种有机化合物,其是将具有高电子空穴传输效率 的吖啶类官能基与具有结构刚性与高热稳定性的螺结结构导入化学结构的设计上,与空穴 传输性能优异的三芳胺类及优异的电子传输材料9, 9-二甲基芴组合,形成了一类热稳定 性能高,发光效率优异的化合物,不同取代基的引入,能改变电子跃迀,使其发光峰位可以 调节,用本发明的材料制作成的红光器件能够满足工业化生产的需求。
[0032]
【具体实施方式】: 下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅 仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术 人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0033] 中间体式(B)结构化合物的制备
取100ml双颂瓶分別取人10.0 mmol起妬原科、1- y旲H典本12. Ommol、叔丁醇钠 25. Ommol,脱气三次,确保整体反应处于氮气系统,加入无水甲苯溶剂30ml,并且将反应瓶 上的回流管回流冷凝,最后加入醋酸钯0. 5mmol,加热升温回流,反应24小时后,使用TLC片 确定反应结束,降至室温,过滤,并用二氯甲烷过滤清洗,收集滤液,旋转蒸发得到微黄色液 体,柱层析,使用正己烷/乙酸乙酯=9:1为洗脱液,进行纯化分离,最终可得产物B,产率约 70% 〇
[0034] 式(B_2)~式化_7)的合成方法与式(B-1)的合成方法类似,其合成的原料以及产 物和收率见表1 ; 表1式(B-2) ~式化-7)所示的产物及其原料和产率
中间体式(II)结构化合物的制备
a-l 取100ml双颈瓶置入10.0 mmol化合物A后,脱气三次,确保整体反应处于氮气系统,加 入无水THF溶剂20ml,之后将反应瓶置于-78°C低温系统中,待整体系统温度达到平衡后, 使用针头吸取n-BiLi 12. Ommol (1. 6M于正己烷中)慢慢滴加到反应瓶内,维持低温反应 1小时后,再将二苯甲酮10.0 mmol加入反应瓶内,维持低温反应1小时后,再将二苯甲酮 10.0 mmol加入反应瓶内,让整体反应由-78°C慢慢反应至室温。在室温下反应两个小时后, 将反应瓶连接上回流系统,并且加入乙酸30ml、盐酸3ml为共溶剂开始加热回流,反应3小 时后,让溶液恢复到室温,再用二氯甲烷进行萃取,萃取出的有机液分别以饱和食盐水与无 水硫酸镁进行脱水,最后将溶剂抽干可得灰色固体,再以二氯甲烷与正己烷进行再沉淀可 得纯白的产物II,产率50%。
[0035] 式(II -2) ~式(II -7)的合成方法与式(II -1)的合成方法类似,其合成的原料 以及产物和收率见表2 ; 表2式(II -2)~式(11 -7)所示的产物及其原料和产率
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; 中间体式(IV)结构化合物的制备
_:: .:懷':'. 在氮气保护体系下,加入10.0 mmol中间体II-1与12. Ommol对溴碘苯,加入碳酸钠 25mmol和溶剂30ml,溶剂为甲苯和水,比例为2:1,对反应体系脱气,加入催化剂四三苯基 膦钯0. 2_〇1,将反应体系的温度升至回流,反应24小时,使用石油醚:二氯甲烷=2:1重结 晶,得到中间体IV-1,产率为60%。
[0036] 式(IV-2)~S(IV-7)的合成方法与式(IV-1)的合成方法类似,其合成的原料以 及产物和收率见表3 ; 表3式(IV-2) ~ S(IV-7)所示的产物及其原料和产率

中间体式(V )化合物的制备
将[1,1' _ 联苯]_4_ 胺 10.0 mmol 和 2-漠-9, 9-二甲基-9H-荷 10.0 mmol,0? 3mmol 乙 酸钯,0. 3mmol的三叔丁基膦,叔丁醇钠25. Ommol,甲苯30ml,得到7. 5mmol目标产物,反应 结束后加入超纯水搅拌,抽滤,乙醇和超纯水淋洗,烘干后得产物V-1。
[0037] 式(V_2)~式(¥-7)的合成方法与式(V-1)的合成方法类似,其合成的原料以及产 物和收率见表4 ; 表4式(V-2) ~式(卩-7)所示的产物及其原料和产率

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