4,6-二氟二苯并噻吩衍生物的制作方法_3

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的最重要的化合物的特征可以是式(II)、 (III)、(IV)、(V)和(VI):
[0107] R' -L-E-R" (II)
[0108] f -L-C00-E-R" (III)
[0109] f -L-00C-E-R" (IV)
[oho] Rr -l-ch2ch2-e-r// (V)
[0111] R,-L-CF20-E-R" (VI)
[0112] 在式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)中,L和E(其可以是相同或不同的)各自彼 此独立地表示以下的二价基
[0113] 团:_Phe_、_Cyc_、-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、_Pyr_、-Dio-、_Th p-、-G_Phe-和-G-Cyc-和它们的镜像,其中Phe表示未取代的或氟取代的1,4-亚苯基,Cyc 表示反式-1,4-亚环己基或1,4_亚环己烯基,Pyr表示啼啶_2,5_二基或吡啶_2,5_二 基,Dio表示1,3-二鳴烧-2, 5-二基,Thp表示四氢吡喃-2, 5-二基和G表示2-(反式-1, 4- 环己基)乙基、嘧啶-2, 5-二基、吡啶-2, 5-二基、1,3-二p恶烷-2, 5-二基或四氢吡喃-2, 5- 二基。
[0114] L和E基团之一优选为Cyc或Phe。E优选为Cyc、Phe或Phe-Cyc。根据本发明的 介质优选包含选自式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的化合物的一种或多种组分,其中L和 E选自Cyc和Phe,和同时包含选自式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的一种或多种组分, 其中基团L和E的一个选自Cyc和Phe,而另一个选自-Phe-Phe'-Phe-Cyc-N-Cyc-Cyc-N-G-Phe-和 -G_Cyc-, 和任选地包含选自式 (II) 、 (III) 、 (IV) 、 (V) 和 (VI) 的化合物的一种或 多种组分,其中 L 和 E 基团选自-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-和-G_Cyc_。
[0115] 在式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的化合物的较小的子组中,IT和R"各自彼 此独立地表不具有最多8个碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基(氧杂烷基)、烯基氧 基或烷酰氧基。该较小的子组以下被称为A组,且所述化合物指的是子式(Ila)、(Ilia)、 (IVa)、(Va)和(Via)。在绝大部分这些化合物中,R'和R"彼此不同,这些基团之一通常 为烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧杂烷基)。
[0116] 在式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的化合物的另一较小的子组中,其被称为B 组,E表示
[0117]
[0118] 在B组的化合物中,其是指子式(Ilb)、(Illb)、(IVb)、(Vb)和(VIb),f和R" 如子式(Ila)至(Via)的化合物所定义,并且优选为烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧 杂烷基)。
[0119]在式(II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的化合物的另一较小的子组中,R"表示-CN。 以下该子组被称为C组,并且该子组的化合物相应地通过子式(IIc)、(IIIc)、(IVc)、(Vc) 和(Vic)描述。在子式(II C)、(mC)、(IVC)、(VC)和(Vic)的化合物中,R'如子式(Ila) 至(Via)的化合物所定义并且优选为烷基、烯基、烷氧基或烷氧基烷基(氧杂烷基)。
[0120] 除了 A组、B组和C组优选的化合物之外,具有所提出取代基的其它变体的式 (II)、(III)、(IV)、(V)和(VI)的其它化合物也是惯用的。所有这些物质可通过文献已知 的或类似的方法获得。
[0121] 除了根据本发明通式I的化合物之外,根据本发明的介质优选还包含一种或多种 来自A组、B组和/或C组的化合物。在根据本发明的介质中来自这些组的化合物的重量 比例为:
[0122] A组:
[0123] 0-90 %,优选 20-90 %,特别是 30-90 %。
[0124] B组:
[0125] 0-80%,优选 10-80%,特别是 10-70%。
[0126] C组:
[0127] 0-80 %,优选 5-80 %,特别是 5-50 %。
[0128] 根据本发明的介质优选包含1-40%,特别优选5-30%的根据本发明的式I的化合 物。所述介质优选包含一种、两种、三种、四种或五种根据本发明的式I的化合物。
[0129] 根据本发明的介质本身以常规的方式制备。通常将组分彼此溶解,优选在升高的 温度下。通过合适的添加剂,本发明的液晶相可以被改性使得它们可以用于迄今已经公开 的所有类型的液晶显示器元件中。这种类型的添加剂对于本领域技术人员是已知的并且 详细描述在文献中(H.Kelker/R.Hatz,Handbook of Liquid Crystal,Verlag Chemie, Weinheim,1980)。例如,可以加入多色性染料制备有颜色的主客体系或可以加入物质以改 变介电各向异性,粘度和/或向列相的配向。
[0130] 归因于它们的负性A e,式I的化合物特别适用于VA-TFT显示器。
[0131] 因此,本发明还涉及包含根据本发明的液晶介质的电光显示元件。该显示元件优 选为VA-TFT显示元件(VA :垂直配向;TFT :薄膜晶体管)。
[0132] 根据说明书本发明的实施方案和变体的进一步的组合源自权利要求书。
[0133] 本发明进一步的实施方案源自权利要求和这些权利要求的两个或更多个的组合。
【具体实施方式】
[0134] 以下参考实施例更详细地解释了本发明,但不旨在限制。本领域技术人员将能够 由实施例收集未在说明书中详细给出的实施细节,根据一般专业知识将它们归纳并且将它 们应用于具体问题。
[0135] 除了通常众所周知的缩写,使用了以下缩写:
[0136] C :液晶相;N :向列相;Sm :近晶相;I :各向同性相。这些符号之间的数字显不了所 涉及物质的转变温度。
[0137] 除非另有说明,温度数据以°C计。
[0138] 通过通常已知的方法,以尤其描述在手册"Merck Liquid Crystals-Licristal? -Physical Properties of Liquid Crystals-Description of the Measurement Methods",1998,Merck KGaA,Darmstadt 中的方法测定物理、物理化学 或电光学参数。
[0139] 上下文中,A n表不光学各向异性(589nm,20 °C )和A e表不介电各向异性 (lkHz,20°C)。介电各向异性A e在20°C和1kHz下测定。光学各向异性An在20°C和 589. 3nm的波长下测定。
[0140] 根据本发明的化合物的A e和An值、外推清亮点(cl. p.)和旋转粘度(Yl)通 过液晶混合物的线性外推法获得,所述液晶混合物由5-10%的根据本发明的各自化合物和 90-95%的可商购的液晶混合物ZLI-2857 (对于A e、cl. p.)或ZLI-4792 (对于A n,y D (混合物,Merck KGaA,Darmstadt)组成。
[0141] 上下文中,缩写具有以下含义:
[0142] MTBE 甲基叔丁基醚
[0143] THF 四氢呋喃
[0144] DMF 二甲基甲酰胺
[0145] DMAP 4-(二甲基氨基)吡啶
[0146] sat. so In. 饱和溶液
[0147] n-BuLi, BuLi 正丁基锂,在己烧中的溶液
[0148] RT 室温,约 20°C
[0149] m. p. 熔点
[0150] 实施例
[0151] 起始物质可以根据通常可访问的文献步骤或商购获得。
[0152] 实施例1 :3_乙氧基-4,6-二氟-7-戊基二苯并噻吩
[0153]
[0154]步骤1
[0155]
[0156] 0. 058mol的2-溴-6-氟苯酚溶解在100ml THF和40ml水中,并且加入0. 09mol 的碳酸钾。在温热至沸点之后,加入〇. 3mmol的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和0. 9mmol的 cataCXium?A(二(1-金刚烷基)-正-丁基膦),和在半小时的时间内滴加溶解在100ml 的THF中的0. 062mol (4-乙氧基-2, 3-二氟苯基)-二甲氧基硼烷的溶液。将混合物在回 流下煮沸另外16小时,随后加入水和MIB,并且使混合物经受萃取后处理。通过色谱(洗脱 液:氣丁烧)纯化粗广物f -乙氧基_3, 2',3;-二氣二联苯_2_酸,得到白色晶体。
[0157]步骤 2
[0158]
[0159] 将0? 022mol的4'-乙氧基_3,2',3'-三氟二联苯-2-酚、0? 036mol的三乙基 胺和0. 6_〇1的DMAP溶解在50ml的二氯甲烷中。在5-10°C下半小时的时间内将0. 03mol 的三氟甲烷磺酸酐滴加到该溶液中。无需进一步冷却,将混合物搅拌另外一小时,并且使 用二氯甲烷通过硅胶柱过滤该批料。蒸发滤液得到4'-乙氧基_3,2',3'-三氟二联 苯-2-酚的三氟甲基磺酸酯。
[0160] 步骤 3
[0161]
[0162] 将0.022mol的4'-乙氧基_3,2',3'-三氟-二联苯-2-酚的三氟甲烷磺酸 酯和0. 024mol的疏基丙酸乙酯溶解在50ml的无水甲苯中并且与2. 2mmol的双(2-二苯基 膦基苯基)醚、1. lmmol的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)和0. 〇55mol的碳酸钾一起在回流下 煮沸24小时。将水和MTB加入到反应混合物中,其随后经受萃取后处理。蒸发有机相,并 且通过使用1-氯丁烷的硅胶柱色谱分离产物,得到〇.〇14mol的3-(4'-乙氧基_3,2',
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