一种树形席夫碱缓蚀剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于缓蚀剂生产技术领域，具体设及一种树形席夫碱缓蚀剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 席夫碱（Schiffbase)是指含有亚胺基（-肥=N-)或甲亚胺基（-RC=N-)的一 类有机化合物。席夫碱的核屯、部位中的N原子，其具有孤对电子，有很强的配位能力。席夫 碱中C=N双键的两侧均可引入各类功能基团使其衍生化，其合成相对容易，能灵活地选择 各种带有幾基的醒或酬进行反应。改变连接的取代基，变化电子给予体的原子本性及其位 置，便可开拓出许多从链状到环状，从单齿到多齿，性能迴异，结构多变的席夫碱配体，并进 而合成出多种多样的配合物，从而在应用上独具特色。
[0003] 迄今为止，席夫碱及其配合物已在医药、催化、分析、光致变色、材料科学等领域得 到了广泛的应用。此外，席夫碱还可W与金属材料表面的金属原子产生类似于配位键的化 学作用而被吸附在金属材料表面，从而可W被用作金属材料的缓蚀剂。但现有技术中用醒 和胺反应生成席夫碱缓蚀剂的方法虽然简单，但反应是在90°C条件下进行的，反应溫度相 对较高，同时会增加副反应，不利于提纯，此外，在重结晶提纯过程中，采用单溶剂进行重结 晶，此操作产率低，制备出的席夫碱缓蚀剂的吸附位点少，其缓蚀性能不高。
【发明内容】
[0004] 本发明针对上述不足之处而提供的一种新型的树形席夫碱缓蚀剂的制备方法，审U 备过程中选取沸点较低的反应溶剂参与反应，降低反应溫度至65°C，成本降低，副反应少， 同时采用混合溶剂对粗产品进行重结晶提纯，可提高产率，制备出的新型的树形席夫碱缓 蚀剂吸附位点多，可提高其缓蚀性能。
[0005] 为实现上述目的，本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
[0006] 一种树形席夫碱缓蚀剂的制备方法，包括W下步骤：
[0007] (1)席夫碱单体的合成：将乙二胺、立氯甲烧和K2CO3混匀，40°C条件下加入4-S 氣甲基苯甲醒，然后升溫至65°C，反应化，得到深栋色透明液体，旋蒸，干燥，得粗产品，将 二氯甲烧加入粗产品，60°C水浴锅加热沸腾时加入甲醇，直至产物溶解完全后，将其放入冰 箱冷藏2天，得席夫碱单体；其中4-Ξ氣甲基苯甲醒和乙二胺的摩尔比为1:4-5 氯甲 烧与4-Ξ氣甲基苯甲醒的含量满足50-60血/g;K2C〇3与4-Ξ氣甲基苯甲醒的摩尔比为 1. 5-2:1 ;二氯甲烧和甲醇的体积比为1:10 ;
[0008] (2)树形席夫碱缓蚀剂的合成：将席夫碱单体、二氯甲烧和K2CO3混匀，35°C条件下 加入均苯Ξ甲酯氯，然后升溫至50°C，反应化，得乳黄色液体，浓缩，干燥，得树形席夫碱缓 蚀剂；其中席夫碱单体和均苯Ξ甲酯氯的摩尔比为3-4:1;二氯甲烧与均苯Ξ甲酯氯的含 量满足150血/g;K2C〇3与均苯Ξ甲酯氯的摩尔比为6-7:1。
[0009] 本发明提供的一种树形席夫碱缓蚀剂的制备方法，具有W下几种有益效果：
[0010] (1)制备过程中选取沸点较低的反应溶剂参与反应，降低反应溫度至65°c，成本 降低，反应条件易控制，副反应少，同时采用混合溶剂对粗产品进行重结晶提纯，可提高产 率。
[0011] (2)制备出的新型的树形席夫碱缓蚀剂水溶性、分散性好，吸附位点多，可提高其 缓蚀性能。
【附图说明】
[0012]图1为P110钢分别在不含缓蚀剂的Imol/L盐酸溶液度lank)、含25mg/LBEA的 Imol/L盐酸溶液中的极化曲线（60°C);
[0013]图2为P110钢分别在不含缓蚀剂的Imol/L盐酸溶液度lank)、含50mg/LBEA的 Imol/L盐酸溶液中的极化曲线（60°C);
[0014]图3为P110钢分别在不含缓蚀剂的Imol/L盐酸溶液度lank)、含lOOmg/LBEA的 Imol/L盐酸溶液中的极化曲线（60°C);
[0015]图4为P110钢分别在不含缓蚀剂的Imol/L盐酸溶液度lank)、含150mg/LBEA的 Imol/L盐酸溶液中的极化曲线（60°C);
[0016]图5为P110钢分别在不含缓蚀剂的Imol/L盐酸溶液度lank)、含200mg/LBEA的 Imol/L盐酸溶液中的极化曲线（60°C);
[0017]图6为P110钢分别在不含缓蚀剂的Imol/L盐酸溶液度lank)、含25mg/LBTA的 Imol/L盐酸溶液中的极化曲线（60°C);
[0018]图7为P110钢分别在不含缓蚀剂的Imol/L盐酸溶液度lank)、含50mg/LBTA的 Imol/L盐酸溶液中的极化曲线（60°C);
[0019]图8为P110钢分别在不含缓蚀剂的Imol/L盐酸溶液度lank)、含lOOmg/LBTA的 Imol/L盐酸溶液中的极化曲线（60°C);
[0020] 图9为P110钢分别在不含缓蚀剂的Imol/L盐酸溶液度lank)、含150mg/LBTA的 Imol/L盐酸溶液中的极化曲线（60°C);
[0021]图10为P110钢分别在不含缓蚀剂的Imol/L盐酸溶液度lank)、含200mg/LBTA 的Imol/L盐酸溶液中的极化曲线（60°C);
[0022] 图11为P110钢在不含缓蚀剂的Imol/L盐酸溶液中的Nyquist图；
[002引 图12为P110钢在含有不同浓度邸A的Imol/L盐酸溶液中的Nyquist图；
[0024]图13为P110钢在含有不同浓度BTA的Imol/L盐酸溶液中的Nyquist图；
[00巧]图14为P110钢在添加有150mg/L缓蚀剂席夫碱单体邸A的Imol/L盐酸中腐蚀 4化后，放大10000倍的沈Μ图；
[0026] 图15为Ρ110钢在添加有150mg/L缓蚀剂席夫碱单体邸A的Imol/L盐酸中腐蚀 4化后，放大30000倍的沈Μ图；
[0027] 图16为Ρ110钢在添加有150mg/L树形缓蚀剂席夫碱化合物ΒΤΑ的Imol/L盐酸 中腐蚀4化后，放大10000倍的沈Μ图；
[0028] 图17为Ρ110钢在添加有150mg/L树形缓蚀剂席夫碱化合物ΒΤΑ的Imol/L盐酸 中腐蚀4化后，放大30000倍的沈Μ图；
[0029] 图18为Ρ110钢放入未加缓蚀剂的Imol/L盐酸中腐蚀4化后，放大1000倍的沈Μ 图；
[0030] 图19为PI 10钢放入未加缓蚀剂的Imol/L盐酸中腐蚀4化后，放大5000倍的沈Μ 图；
[0031] 图20为Ρ110钢放入未加缓蚀剂的Imol/L盐酸中腐蚀4化后，放大10000倍的 沈Μ图。
【具体实施方式】
[0032] 实施例1
[0033] -种新型的树形席夫碱缓蚀剂的制备方法，包括W下步骤：
[0034] (1)席夫碱单体ΒΕΑ的合成：在装有揽拌器、回流冷凝管和溫度计的Ξ口烧瓶中加 入0. 86g(14. 3mmol)乙二胺和30血Ξ氯甲烧，再加入0. 8g(5.8mmol)的吸水剂K2CO3,揽拌 混匀，在40°C下利用恒压进料器缓慢加入0. 53g(3.Ommol)的4-Ξ氣甲基苯甲醒，滴加完毕 后，升溫至65°C回流反应化，得到深栋色透明液体，旋蒸，干燥，得粗产品，将粗产品装入圆 底烧瓶内，然后加入一定量的二氯甲烧，在60°C水浴锅加热沸腾时慢慢加入甲醇，直至产物 溶解完全后，将其放入冰箱冷藏2天即可；其中二氯甲烧和甲醇的体积比为1:10;
[0035] (2)树形席夫碱缓蚀剂BTA的合成：在装有揽拌器、回流冷凝管和溫度计的Ξ口烧 瓶中加入0. 51g席夫碱单体，W30mL二氯甲烧为溶剂，并加入0. 7g缚酸剂K2CO3,揽拌，在 35°C下利用恒压进料器缓慢加入0. 2g均苯Ξ甲酯氯，滴加完毕后，升高反应溫度至50°C， 反应化，得乳黄色液体，浓缩，干燥，得树形席夫碱缓蚀剂。
[0036] 实施例2对照组1的制备
[0037] 对照组席夫碱缓蚀剂的制备方法，包括W下步骤：
[0038] (1)在装有揽拌器、回流冷凝管和溫度计的Ξ口烧瓶中加入苯胺，W无水乙醇为溶 剂，揽拌并利用恒压进料器缓慢加入肉桂醒，90°C反应化，得到深红色透明液体；