一种交联共聚树脂及其制备方法_2

文档序号:9500786阅读:来源:国知局
应溫度失控爆聚。
[0033] 2、高分子型的分散剂,在聚合物颗粒的表面形成吸附层,使聚合物颗粒表面的电 荷增加,提高形成立体阻碍的颗粒间的反作用力。
[0034] 单体油相在水中进行的悬浮聚合反应,典型的稳定剂有W下几种:聚乙締醇-乙 締乙酸醋(聚乙締醇乙酸醋80-90%的水解产物),聚乙締化咯烧酬,聚丙締酸盐类,纤维素 酸与天然胶W及无机物如憐酸巧、碳酸巧、纳米矿粉等。悬浮聚合所用悬浮剂分为无机和有 机两种,根据实践经验,苯乙締系单体的悬浮聚合,最理想的悬浮剂是憐酸巧与十二烷基苯 横酸钢的组合。
[0035]本发明使用了占单体总重量0. 01~5%的分散剂,采用有机分散剂时推荐使用占 单体总量0. 01~0. 5%的用量,而使用无机分散剂时W0. 7~5% %之间为好。
[0036] 本发明的助分散剂为十二烷基苯横酸钢值巧或十二烷基硫酸钢(DB巧等之一,用 量推荐占单体总量0~0. 5%即可,太少起不到助分散剂的作用,多了则对单体乳化过渡, 形成的聚合物粒子太小,导致产品收率降低。
[0037]引发剂的用量对聚合反应速度及产物性能均有较大影响,发明使用的油溶性引发 剂可W为偶氮二异下腊(AIBN)或过氧化二异丙苯值(P)等之一,其用量优选占单体总量 0. 1 ~1%。
[0038] 分子量调节剂,即链转移剂,是通过链转移反应使高分子的分子链长缩短,从而起 到调节分子量的作用,其用量优选占单体总量0. 1~3%。
[0039] 共聚反应溫度直接影响聚合反应速度和产物的性能。共聚反应溫度与所选引发剂 有关,引发剂的最低分解溫度就是反应溫度的最低限。共聚反应溫度也不能太高,太高易引 起爆聚。共聚反应溫度不仅与反应速度有关,而且对竟聚率有影响,也就是说,它不仅影响 产物的分子量,也影响产物的分子结构,因而在工艺条件的研究中,共聚反应溫度是极为重 要的一个参数。
[0040] 本发明是在常压情形下的聚合反应,选用AIBN(偶氮二异下腊)作引发剂,其半衰 期对应时间溫度关系如下:
[0041]半衰期ti/2:h t1/2=比t1/2二化t1/2二lOht1/2二 15ht1/2二 74h
[0042]AIBN分解溫度:°C82 70 64 60 50
[0043] 另外,丙締腊的沸点为78°C。
[0044] 所W本研究选择的最佳反应溫度为65~75°C,对应反应周期为5~9小时。
[0045] 本发明选用悬浮法工艺路线合成交联共聚物的另一考虑在于:本体法不适合交联 聚合物的生产;而乳液法生产流程长,废水排放多,不环保;悬浮法可W获得较乳液法纯净 的产品,且产生的废水相对乳液法要少得多,工艺控制简单,传热容易,设备现成。
【附图说明】
[0046] 通过阅读参照W下附图对非限制性实施例所作的详细描述,本发明的其它特征、 目的和优点将会变得更明显:
[0047] 图1为本发明实施例1中共聚物的红外谱图; W4引图2为本发明实施例4中共聚物的红外谱图。
【具体实施方式】
[0049] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。W下实施例将有助于本领域的技术 人员进一步理解本发明,但不W任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术 人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可W做出若干变形和改进。运些都属于本发明 的保护范围。
[0050] 下面实施例中的百分数为W芳香族乙締基系单体+丙締腊系单体+丙締酸醋系单 体=100重量份为基准。还有,交联共聚物的凝胶含量采用索式提取器进行分离提纯,干燥 后称量,结构解析使用红外光谱法(IR法)。 W引]连施俩11
[0052] 将占单体总量65%的苯乙締、占单体总量20%的丙締腊、占单体重量0.85%的二 丙締酸乙二醇醋、占单体总量1 %的全部分子量调节剂十二烷基硫醇、占单体总量0. 25% 的全部油溶性引发剂偶氮二异下腊、占单体总量1. 5%的全部分散剂活性憐酸巧、占单体总 量0.01%的全部助分散剂十二烷基苯横酸钢和与单体总重量比为1.5 : 1的去离子水混合 于反应蓋中,与揽拌下升溫至65~80°C,反应0. 5小时,再将占单体总量10%的苯乙締、占 单体总量5%的丙締腊和占单体总量0. 15%的二丙締酸乙二醇醋混合后,在2小时内,连续 滴加于反应蓋中,继续反应1小时,再升溫至95Γ熟化1小时。然后出料于储料槽中过滤并 用去离子水清洗3次,然后将所得产物于90°C下干燥至恒重,最后过筛得最终产品交联共 聚树脂。
[0053]表1
[0054]
阳化5] 产品收率97. 1 %,凝胶含量为70 %,证明树脂为微交联结构。
[0056] 聚合物的交联程度适中。运是用于消光剂的关键,微交联的树脂一方面交联部分 提供聚合物的消光作用,一方面未交联部分使其本身容易塑化,更加容易分散在聚合物基 体树脂中,且不牺牲基体树脂的加工性能。
[0057] 图1为实施例1的交联共聚树脂的红外光谱。图1中在1620~1680cm1区域没 有特征峰出现,说明聚合产物中无C=C双键,运一方面证明聚合反应是完全的。1800cm1 左右的几个小峰证明苯环的存在,间接证明苯乙締单元,2236cm1、1602cm1峰值证明腊基 的存在,间接证明丙締腊单元的存在,1725cmΗ正明幾基的存在,间接证明了交联单元二丙 締酸乙二醇醋的存在。
[0058] 连施俩I2
[0059] 将占单体总量72 %的苯乙締、占单体总量13 %的丙締腊、占单体重量0. 1 %的 二丙締酸乙二醇醋、占单体总量0. 1 %的全部分子量调节剂十二烷基硫醇、占单体总量 0. 25%的全部油溶性引发剂偶氮二异下腊、占单体总量1. 5%的全部分散剂活性憐酸巧、占 单体总量0.01%的全部助分散剂十二烷基苯横酸钢和与单体总重量比为1 : 1的去离子水 混合于反应蓋中,与揽拌下升溫至65~80°C,反应0. 5小时,再将占单体总量13%的苯乙 締、占单体总量2 %的丙締腊混合后,在2小时内,连续滴加于反应蓋中,继续反应1小时,再 升溫至95°C熟化1小时。然后出料于储料槽中过滤并用去离子水清洗3次,然后将所得产 物于9(TC下干燥至恒重,最后过筛得最终产品交联共聚树脂。
[0060] 产品收率92. 3 %,凝胶含量为30 %。
[0061] 表 2
[0062]
[0063] 连施俩I3
[0064] 将占单体总量51%的苯乙締、占单体总量34%的丙締腊、占单体重量4. 25%的二 丙締酸乙二醇醋、占单体总量3%的全部分子量调节剂十二烷基硫醇、占单体总量0. 25% 的全部油溶性引发剂偶氮二异下腊、占单体总量1. 5%的全部分散剂活性憐酸巧、占单体总 量0.5%的全部助分散剂十二烷基苯横酸钢和与单体总重量比为3 : 1的去离子水混合于 反应蓋中,与揽拌下升溫至65~8(TC,反应0. 5小时,再将占单体总量9%的苯乙締、占单 体总量6%的丙締腊和占单体总量0. 75%的二丙締酸乙二醇醋混合后,在2小时内,连续滴 加于反应蓋中,继续反应1小时,再升溫至95Γ熟化1小时。然后出料于储料槽中过滤并用 去离子水清洗3次,然后将所得产物于90°C下干燥至恒重,最后过筛得最终产品交联共聚 树脂。 阳0化]产品收率96. 5 %,凝胶含量为95 %。
[0066] 表 3
[0067]
[0068] 连施俩I4
[0069] 将占单体总量60%的苯乙締、占单体总量17%的丙締腊、占单体重量8. 5%的甲 基丙締酸甲醋、占单体重量0. 85%的二丙締酸乙二醇醋、占单体总量1 %的全部分子量调 节剂十二烷基硫醇、占单体总量0.25%的全部油溶性引发剂偶氮二异下腊、占单体总量 1. 5%的全部分散剂活性憐酸巧、占单体总量0. 01 %的全部助分散剂十二烷基苯横酸钢和 与单体总重量比为1.5 : 1的去离子水混合于反应蓋中,与揽拌下升溫至65~80°C,反应 0. 5小时,再将占单体总量10%的苯乙締、占单体总量3%的丙締腊、占单体重量1. 5%的甲 基丙締酸甲醋、和占单体总量0. 15%的二丙締酸乙二醇醋混合后,在2小时内,连续滴加于 反应蓋中,继续反应1小时,再升溫至95Γ熟化1小时。然后出料于储料槽中过滤并用去离 子水清洗3次,然后将所得产物于90°C下干燥至恒重,最后过筛得最终产品交联共聚树脂。
[0070]表 4
[0071]
[0073]产品收率95. 3%,凝胶含量为72%。 阳074] 图2为实施例4的交联共聚树脂的红外光谱。图2中在1620~1680cm1区域没 有特征峰出现,说明聚合产物中无C=C双键,运一方面证明聚合反应是完全的。1800cm1 左右的几个小峰证明苯环的存在,间接证明苯乙締单元存在,2236cm1、1601cm1峰值证明 腊基的存在,间接证明丙締腊单元的存在,1724cmΗ正明幾基的存在,间接证明了交联单元 二丙締酸乙二醇醋和甲基丙締酸甲醋的存在。 阳0巧]连施俩I5
[0076]将占单体总量26%的苯乙締、占单体总量8.5%的丙締腊、占单体重量51%的甲 基丙締酸甲醋、占单体重量0. 85%的二丙締酸乙二醇醋、占单体总量1 %的全部分子量调 节剂十二烷基硫醇、占单体总量0.25%的全部油溶性引发剂偶氮二异下腊、占单体总量 1. 5%的全部分散剂活性憐酸巧、占单体总量0. 01 %的全部助分散剂十二烷基苯横酸钢和
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