与单体总重量比为1.5 : 1的去离子水混合于反应蓋中，与揽拌下升溫至65~8(TC，反应 0. 5小时，再将占单体总量10%的苯乙締、占单体总量3%的丙締腊、占单体重量1. 5%的甲 基丙締酸甲醋、和占单体总量0. 15%的二丙締酸乙二醇醋混合后，在2小时内，连续滴加于 反应蓋中，继续反应1小时，再升溫至95°C熟化1小时。然后出料于储料槽中过滤并用去离 子水清洗3次，然后将所得产物于9(TC下干燥至恒重，最后过筛得最终产品交联共聚树脂。
[0077]表5
[0078]
阳0巧]产品收率96. 4%，凝胶含量为73%。
[0080]连施俩I6
[0081] 将占单体总量59. 5%的苯乙締、占单体总量17%的丙締腊、占单体重量8. 5%的 甲基丙締酸甲醋、占单体重量0.85%的二丙締酸乙二醇醋、占单体总量1%的全部分子量 调节剂十二烷基硫醇、占单体总量0. 25 %的全部油溶性引发剂偶氮二异下腊、占单体总量 1. 5%的全部分散剂活性憐酸巧、占单体总量0. 01 %的全部助分散剂十二烷基苯横酸钢和 与单体总重量比为1.5 : 1的去离子水混合于反应蓋中，与揽拌下升溫至65~80°C，反应 0. 5小时，再将占单体总量10. 5%的苯乙締、占单体总量3%的丙締腊、占单体重量1. 5%的 甲基丙締酸甲醋、和占单体总量0. 15%的二丙締酸乙二醇醋混合后，在2小时内，连续滴加 于反应蓋中，继续反应1小时，再升溫至95Γ熟化1小时。然后出料于储料槽中过滤并用去 离子水清洗3次，然后将所得产物于90°C下干燥至恒重，最后过筛得最终产品交联共聚树 脂。
[0082]表6
[0083]
[0084] 产品收率96. 5 %，凝胶含量为75 %。 阳0化]连施俩I7
[0086] 将占单体总量59. 5%的苯乙締、占单体总量17%的丙締腊、占单体重量8. 5%的 甲基丙締酸甲醋、占单体重量0. 85%的二甲基丙締酸乙二醇醋、占单体总量1 %的全部分 子量调节剂十二烷基硫醇、占单体总量0. 25%的全部油溶性引发剂偶氮二异下腊、占单体 总量5%的全部分散剂活性憐酸巧和与单体总重量比为1.5 : 1的去离子水混合于反应蓋 中，与揽拌下升溫至65~8(TC，反应0. 5小时，再将占单体总量10. 5%的苯乙締、占单体总 量3%的丙締腊、占单体重量1.5%的甲基丙締酸甲醋、和占单体总量0. 15%的二甲基丙締 酸下二醇醋混合后，在2小时内，连续滴加于反应蓋中，继续反应1小时，再升溫至95°C熟化 1小时。然后出料于储料槽中过滤并用去离子水清洗3次，然后将所得产物于90°C下干燥 至恒重，最后过筛得最终产品交联共聚树脂。
[0087] 表 7
[0088]
[0090] 产品收率95. 9%，凝胶含量为68%。
[0091] 连施俩I8
[0092] 将占单体总量59. 5%的α-甲基苯乙締、占单体总量17%的α-甲基丙締腊、占 单体重量8. 5%的甲基丙締酸甲醋、占单体重量0. 85%的二甲基丙締酸下二醇醋、占单体 总量1 %的全部分子量调节剂十二烷基硫醇、占单体总量0. 25 %的全部油溶性引发剂偶氮 二异下腊、占单体总量0.1%的全部分散剂径乙基纤维素、占单体总量0.01%的全部助分 散剂十二烷基苯横酸钢和与单体总重量比为1.5 : 1的去离子水混合于反应蓋中，与揽拌 下升溫至65~80°C，反应0.5小时，再将占单体总量10. 5%的α-甲基苯乙締、占单体总 量3%的α-甲基丙締腊、占单体重量1. 5%的甲基丙締酸甲醋、和占单体总量0. 15%的Ξ 径甲基丙烷Ξ丙締酸醋混合后，在2小时内，连续滴加于反应蓋中，继续反应1小时，再升溫 至95°C熟化1小时。然后出料于储料槽中过滤并用去离子水清洗3次，然后将所得产物于 9(TC下干燥至恒重，最后过筛得最终产品交联共聚树脂。
[0093]表8
[0094]
阳0巧]产品收率96.8%，凝胶含量为71 %。 阳〇化]连施俩I9
[0097]将占单体总量59.5%的α-氯苯乙締、占单体总量17%的α-甲基丙締腊、占单 体重量8. 5%的甲基丙締酸甲醋、占单体重量0. 85%的Ξ径甲基丙烷Ξ丙締酸醋、占单体 总量1. 5%的全部分子量调节剂α-甲基苯乙締二聚体、占单体总量0. 25%的全部油溶性 引发剂过氧化二异丙苯、占单体总量0. 5%的全部分散剂聚乙締醇、占单体总量0. 01%的 全部助分散剂十二烷基硫酸钢和与单体总重量比为1.5:1的去离子水混合于反应蓋中， 与揽拌下升溫至65~80°C，反应0.5小时，再将占单体总量10. 5%的α -氯苯乙締、占单 体总量3%的α-甲基丙締腊、占单体重量1. 5%的甲基丙締酸甲醋、和占单体总量0. 15% 的二丙締酸乙二醇醋混合后，在2小时内，连续滴加于反应蓋中，继续反应1小时，再升溫 至95°C熟化1小时。然后出料于储料槽中过滤并用去离子水清洗3次，然后将所得产物于 9(TC下干燥至恒重，最后过筛得最终产品交联共聚树脂。
[0098]表 9
[0099]
[0100] 产品收率95. 5%，凝胶含量为55%。
[0101] 忡能评价方式:
[0102] 交联共聚物的产品收率为干燥后的质量与投料量之比，凝胶含量采用索式提取器 进行分离提纯，干燥后称量，结构解析使用红外光谱法（IR法）。 阳103] W上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述 特定实施方式，本领域技术人员可W在权利要求的范围内做出各种变形或修改，运并不影 响本发明的实质内容。
【主权项】
1. 一种交联共聚树脂，其特征在于，所述交联共聚树脂包括以下组分及含量： 芳香族乙烯基系单体30~85wt%, 丙烯腈系单体 10~40wt%， 丙稀酸酯系单体 0~59. 9\rt%,. 交联剂 Q. 1~5wt%， 所述的交联共聚树脂的凝胶含量为30~95%。2. 根据权利要求1所述的交联共聚树脂，其特征在于，所述的芳香族乙烯基系单体为 苯乙稀单体、α-甲基苯乙稀单体、α-氯苯乙稀单体、p-甲基苯乙稀单体中的至少一种。3. 根据权利要求1所述的交联共聚树脂，其特征在于，所述的丙烯腈系单体为丙烯腈 单体、α-甲基丙烯腈单体中的至少一种。4. 根据权利要求1所述的交联共聚树脂，其特征在于，所述的丙烯酸酯系单体为甲基 丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯中的至少一种。5. 根据权利要求1所述的交联共聚树脂，其特征在于，所述的交联剂为多烯烃丙烯酸 酯系单体。6. -种根据权利要求1~5任一项所述的交联共聚树脂的制备方法，其特征在于，所述 制备方法采用悬浮聚合工艺，包括以下步骤： 步骤一、以所述的单体总重量为100%做基准，将芳香族乙烯基系单体30~85wt%的 一部分、丙稀腈系单体10~40wt%的一部分、丙稀酸酯系单体0~59. 9 %的一部分、交联 剂0. 1~5wt%的一部分，及引发剂0. 1~lwt%、分子量调节剂0. 2~0. 25wt%、分散剂 0· 01~0· 5wt%、助分散剂0~0· 5wt%、与单体总重量比为（1~2. 5) : 1的去离子水混 合于反应釜中，于搅拌下升温至65~80°C，反应2~5小时；将所述反应后的产物升温熟 化0. 5~2小时； 步骤二、将剩余的芳香族乙烯基系单体、丙烯腈系单体、丙烯酸酯系单体和交联剂混 合，且在0. 5~2小时内，滴加于上述反应釜中；滴加完毕后继续反应0. 5~3小时，升温熟 化0. 5~2小时； 步骤三、出料于储料槽中，过滤并用去离子水清洗1~5次，将所得粒子于85°C~ 110°C下干燥至恒重干燥至恒重，过筛，得到交联共聚树脂。7. 根据权利要求6所述的交联共聚树脂的制备方法，其特征在于，所述的引发剂为偶 氮类或者过氧类引发剂。8. 根据权利要求6所述的交联共聚树脂的制备方法，其特征在于，所述的分子量调节 剂为硫醇类物质或者α-甲基苯乙烯二聚体。9. 根据权利要求6所述的交联共聚树脂的制备方法，其特征在于，所述的分散剂为无 机分散剂或者有机分散剂。10. 根据权利要求6所述的交联共聚树脂的制备方法，其特征在于，所述的助分散剂为 十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠。
【专利摘要】本发明公开了一种交联共聚树脂，所述交联共聚树脂包括以下组分及含量：芳香族乙烯基系单体30～85wt％，丙烯腈系单体10～40wt％，丙烯酸酯系单体0～59.9wt％，交联剂0.1～5wt％，所述的交联共聚树脂的凝胶含量为30～95％。本发明采用交联剂为丙烯酸酯类交联剂，而不是使用常见的交联剂二乙烯基苯，改善了反应体系的稳定性，同时通过独特的配方调整，使得反应体系聚合速率适中，大大增加了含有苯乙烯、丙烯腈单元的交联树脂的悬浮聚合的稳定性。将引发剂，交联剂，链转移剂，溶解到单体中，将分散剂，助分散剂加入到反应介质水中，然后将它们加入到反应釜中混合，并进行悬浮聚合。经分离，烘干后得到珠状的交联微球。
【IPC分类】C08F212/08, C08F2/38, C08F2/18, C08F222/14, C08F220/44
【公开号】CN105254789
【申请号】CN201510685523
【发明人】朱从山, 张鹏, 朱延谭, 田冶
【申请人】佳易容相容剂江苏有限公司
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2015年10月20日