着色固化性树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及着色固化性树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 着色固化性树脂组合物用于液晶显示板、电致发光板、等离子显示板等显示装置 中使用的滤色器的制造。已知在该着色固化性树脂组合物中作为着色剂使用颜料或染料 (非专利文献1)。
[0003] 现有技术文献
[0004] 非专利文献
[0005] 非专利文献1 :铃木八十二著、《A<b加吝液晶尹^ス文k^①了、客吝至了、》、第 一版、日刊工业新闻社、2005年3月、第112页
【发明内容】
[0006] 发明要解决的课题
[0007] 本发明的目的在于提供能够得到明亮度和对比度更优异的滤色器的着色固化性 树脂组合物。
[0008] 用于解决课题的手段
[0009] 本发明提供W下的山~巧]。
[0010] [1] 一种着色固化性树脂组合物，其包含着色剂（A)、树脂度)、光聚合性化合物 似、光聚合引发剂做和溶剂巧)，着色剂（A)为包含由式（A1)表示的化合物和由式（A。 表示的化合物的着色剂。
[0011]
[001引[式（A1)中，Ri~R18各自独立地表示氨原子、面素原子、碳原子数1~10的1价 的脂肪族控基、硝基或-s02R29。
[001 引 R29表示-0H、-NHR或-R32。
[0014] R3°表示氨原子、碳原子数1~10的1价的脂肪族控基、可被碳原子数1~4的烧 基取代的环己基、-rsi-o-r32、-rsi-co-o-r32、-rsi-o-co-r32、或碳原子数7~10的芳烷基。[001引R3i表示碳原子数1~8的2价的脂肪族控基。
[0016]R32表示碳原子数1~8的1价的脂肪族控基。
[0017] RW和R2°各自独立地表示氨原子、甲基、乙基或氨基。
[001引Ml表示Cr或Co。
[001引Y表示化或K。]
[0020]
[0021] [式（A。中，护1~R24各自独立地表示氨原子、-R26或碳原子数6~10的芳香族 控基。该碳原子数6~10的芳香族控基中所含的氨原子可被面素原子、-R26、-OH、-0R26、-S 03、-SOsNa、-CO2H、-CO2R26、-SO3H、-SO3R26或-SO2饥?28取代。
[0022]护5表示-SO3、-S〇3化、-COzH、-COzR26、-SO3H或SOzNHR28。
[0023]R26表示碳原子数1~20的饱和控基。该饱和控基中所含的氨原子可被-OR26或 面素原子取代，该饱和控基中所含的-CH2-可被-0-、-NR2a-、-C( = 0)-替代。
[0024] 沪表示碳原子数1~3的烷基。
[002引 R2嗦示氨原子、-R26、-C02R26或碳原子数6~10的芳香族控基，该碳原子数6~ 10的芳香族控基中所含的氨原子可被-R26或-OR26取代。
[002引 m表示0~5的整数。m为2W上的整数的情形下，多个R2可相同也可不同。
[0027] X表示面素原子。a表示0或1的整数。]
[002引 凹根据山所述的着色固化性树脂组合物，其中，着色剂（A)是还包含选自黄色 颜料、澄色颜料和红色颜料中的至少1种的颜料的着色剂。
[002引 閒根据山或凹所述的着色固化性树脂组合物，其中，由式（A。表示的化合物 是由式（A2-1)表示的化合物。
[0030]
[003U [式（A2-1)中，R"~r44表示-r26。
[0032] 护5表示-SO3或-SO2畑护8。
[0033]R46表示氨原子、-SO3或-SO2饥取28。
[0034] R26、R28、X和a表示与上述相同的含义。]
[003引W]根据閒所述的着色固化性树脂组合物，其中，由式（A2-1)表示的化合物为由 式（A2-2)表示的化合物。
[0036]
[0037] [式（A2-。中，R5i~R54表示-R26。
[0038] R55表示-SO3或-SO2饥取28。
[0039] R26、R28、X和a表示与上述相同的含义。]
[0040] 閒根据山~W的任一项所述的着色固化性树脂组合物，其中，还包含棚络合 物（巧或锋络合物似。
[0041] [6]根据巧]~[5]的任一项所述的着色固化性树脂组合物，其中，颜料是选自 C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料红177、C.I.颜料红242和 C.I.颜料红254中的至少1种。
[004引 [7]根据山~[6]的任一项所述的着色固化性组合物，其中，Ml为化。
[0043] 閒一种由山~[7]的任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的滤色器。
[0044] [9] -种显示装置，其包含[引所述的滤色器。
[004引发明效果
[0046] 采用本发明的着色固化性树脂组合物，能够得到明亮度和对比度更优异的滤色 器。
【具体实施方式】
[0047] 本发明的着色固化性树脂组合物包含着色剂（A)、树脂度)、光聚合性化合物（C)、 光聚合引发剂（D)和溶剂巧)，着色剂（A)包含由下述式（A1)表示的化合物（W下有时称 为"化合物（A1)")和由下述式（A2)表示的化合物（W下有时称为"化合物（A2)")。
[0048]
[004引[式（Al)中，Ri~Ris各自独立地表示氨原子、面素原子、碳原子数1~10的1价 的脂肪族控基、硝基或-s02R29。
[0050] R29表示-OH、-NHR或-R32。
[0051] R3°表示氨原子、碳原子数1~10的1价的脂肪族控基、可被碳原子数1~4的烧 基取代的环己基、-rsi-o-r32、-rsi-co-o-r32、-rsi-o-co-r32、或碳原子数7~10的芳烷基。 [005引 R3i表示碳原子数1~8的2价的脂肪族控基。
[0053] R32表示碳原子数1~8的1价的脂肪族控基。
[0054] RW和R2°各自独立地表示氨原子、甲基、乙基或氨基。
[00巧]Ml表示化或Co。
[0056] Y表示化或K。]
[0057]
[005引[式（A。中，沪~R24各自独立地表示氨原子、-R26或碳原子数6~10的芳香族 控基。该碳原子数6~10的芳香族控基中所含的氨原子可被面素原子、-R26、-0H、-0R26、-S 03、-SOsNa、-CO2H、-CO2R26、-SO3H、-SO3R26或-SO2饥?28取代。
[0059] 护5表示-SO3、-S〇3化、-COzH、-COzR26、-SO3H或SOzNHR28。
[0060] R26表示碳原子数1~20的饱和控基。该饱和控基中所含的氨原子可被-OR26或 面素原子取代，该饱和控基中所含的-CH2-可被-0-、-NRb-、-C( =0)-替代。
[0061] R嗦示碳原子数1~3的烷基。
[006引 R2嗦示氨原子、-R26、-%R26或碳原子数6~10的芳香族控基，该碳原子数6~ 10的芳香族控基中所含的氨原子可被-R26或-OR26取代。
[006引 m表示0~5的整数。m为2 W上的整数的情形下，多个R2可相同也可不同。
[0064] X表示面素原子。a表示0或1的整数。]
[0065] <化合物（Al) >
[006引式（Al)中的Ri~R1s、R3嘴R32中，作为碳原子数1~10的1价的脂肪族控基，可 列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、仲下基、叔下基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、 癸基、1-甲基下基、1，1，3,3-四甲基下基、1,5-二甲基己基、1,6-二甲基庚基、2-乙基己基 和1，1，5,5-四甲基己基等。
[0067] 式（A1)中的R3°中，作为碳原子数1~4的烷基，可列举甲基、乙基、正丙基、异丙 基、正下基、仲下基、叔下基等。
[006引式（A1)中的护中，作为碳原子数1~8的2价的脂肪族控基，可列举亚甲基、亚 乙基、丙柄-1,3- 一基、丙柄-1,2- 一基、了柄-1,4- 一基、了柄-1,3- 一基、戊柄-1,5- 一. 基、己烧-1,6-二基、庚烧-1，7-二基、辛烧-1,8-二基等。
[006引式（A1)中的R3°中，作为可用碳原子数1~4的烷基取代的环己基，可列举2-甲 基环己基、2-乙基环己基、2-丙基环己基、2-异丙基环己基、2-下基环己基、4-甲基环己基、 4-乙基环己基、4-丙基环己基、4-异丙基环己基、4-下基环己基等。
[0070] 式（A1)中的R3°中，作为-RSI-O-R32,可列举甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲 基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、丙氧基丙基、2-氧 代-4-甲氧基下基、辛氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-(2-乙基己氧基）丙基等。
[0071] 式（A1)中的r3°中，作为-rsi-co-o-r32,可列举甲氧基幾基甲基、甲氧基幾基乙基、 乙氧基幾基甲基、乙氧基幾基乙基、丙氧基幾基甲基、丙氧基幾基乙基、下氧基幾基甲基、下 氧基幾基乙基等。
[007引式（A1)中的R3°中，作为-RSI-O-CO-R32,可列举乙酷氧基甲基、乙酷氧基乙基、乙基 幾氧基甲基、乙基幾氧基乙基、丙基幾氧基甲基、丙基幾氧基乙基、了基幾氧基甲基、了基幾 氧基乙基等。
[007引式（A1)中的Ri~Ris中，作为-S0 2R29,可列举横基；氨横酷基；
[0074]N-甲基氨横酷基、N-乙基氨横酷基、N-丙基氨横酷基、N-异丙基氨横酷基、N-下 基氨横酷基、N-异下基氨横酷基、N-仲-下基氨横酷基、N-叔-下基氨横酷基、N-戊基氨 横酷基、Ν-α-乙基丙基）氨横酷基、Ν-α，1-二甲基丙基）氨横酷基、N-(l，2-二甲基丙 基）氨横酷基、N-(2,2-二甲基丙基）氨横酷基、Ν-α-甲基下基）氨横酷基、N-(2-甲基下 基）氨横酷基、N-(3-甲基下基）氨横酷基、N-环戊基氨横酷基、N-己基氨横酷基、Ν-α， 3-二甲基下基）氨横酷基、Ν-(3,3-二甲基下基）氨横酷基、Ν-庚基氨横酷基、Ν-α-甲基 己基）氨横酷基、Ν-(1，4-二甲基戊基）氨横酷基、Ν-辛基氨横酷基、Ν-(2-乙基己基）氨 横酷基、Ν- (1，5-二甲基）己基氨横酷基、Ν- (1，1，2，2-四甲基下基）氨横酷基、Ν-締丙基 氨横酷基等用脂肪族控基取代的氨横酷基；
[00巧]Ν-(2-甲氧基乙基）氨横酷基、Ν-(2-乙氧基乙基）氨横酷基、Ν-α-甲氧基丙基） 氨横酷基、Ν-(3-甲氧基丙基）氨横酷基、Ν-(3-乙氧基丙基）氨横酷基、Ν-(3-丙氧基丙 基）氨横酷基、Ν-(3-异丙氧基丙基）氨横酷基、Ν-(3-己氧基丙基）氨横酷基、Ν-(2-乙基 己氧基丙基）氨横酷基、Ν-(3-叔-下氧基丙基）氨横酷基、Ν-(4-辛氧基下基）氨横酷基 等用-rsi-o-r32取代的氨横酷基；
[0076]N-(甲氧基幾基甲基）氨横酷基、N-(甲氧基幾基乙基）氨横酷基、N-(乙氧基幾基 甲基）氨横酷基、N-(乙氧基幾基乙基）氨横酷基、N-(丙氧基幾基甲基）氨横酷基、N-(丙 氧基幾基乙基）氨横酷基、N-(下氧基幾基甲基）氨横酷基、N-(下氧基幾基乙基）氨横酷 基等用-rsi-co-o-r32取代的氨横酷基；
[0077]N-(乙酷氧基甲基）氨横酷基、N-(乙酷氧基乙基）氨横酷基、N-(乙基幾氧基甲 基）氨横酷基、N-(乙基幾氧基乙基）氨横酷基、N-(丙基幾氧基甲基）氨横酷基、N-(丙基 幾氧基乙基）氨横酷基、N-(下基幾氧基甲基）氨横酷基、N-(下基幾氧基乙基）氨横酷基 等用-rsi-o-co-r32取代的氨横酷基；
[0078]N-环己基氨横酷基、N- (2-甲基环己基）氨横酷基、N- (3-甲基环己基）氨横酷基、 N-(4-甲基环己基）氨横酷基、N-(4-下基环己基）氨横酷基等用具有取代基的环己基取代 的氨横酷基；
[0079]N-苄基氨横酷基、N-(l-苯基乙基）氨横酷基、N-(2-苯基乙基）氨横酷基、 N-(3-苯基丙基）氨横酷基、N-(4-苯基下基）氨横酷基、N-巧-(2-糞基）乙基]氨横酷基、 N-巧-(4-甲基苯基）乙基]氨横酷基、N-(3-苯基-1-丙基）氨横酷基、N-(3-苯基-1-甲 基丙基）氨横酷基等用芳烷基取代的氨横酷基等。
[0080] 式（A1)中，作为-S02R32,可列举甲基横酷基、乙基横酷基、丙基横酷基、异丙基横 酷基、正下基横酷基、仲下基横酷基、叔下基横酷基、戊基横酷基、己基横酷基、庚基横酷基、 辛基横酷基、1-甲基下基横酷基、1，1，3，3-四甲基下基横酷基、1，5-二甲基己基横酷基、1， 6-二甲基庚基横酷基、2-乙基己基横酷基和1，1，5，5-四甲基己基横酷基等。其中，优选甲 基横酷基和乙基横酷基，更优选甲基横酷基。
[0081] 由于倾向于能够形成耐热性更为优异的图案等，因此优选Ri~R1S中至少1个为 硝基。
[00的]此外，优选Ri~R%至少1个和R6~R…中至少1个为-S02R29。具有多个-S02R29 的情况下，多个R29可彼此相同，也可不同。
[0083] -SOzR29为-SO3山-SOzNHR3。或-SO2炒2,优选为-SOzR32。其中，优选为-SO2CH3。
[0084] 本发明的化合物具有-S02R32的情况下，优选R11~RΜ的至少1个和R1S~R1S中至 少1个为-S02R32。具有多个-S02R32的情况下，多个R3呵彼此相同，也可不同。
[0085] 作为化合物（A1)的阴离子部，作为优选的例子，可列举由式（1-bl)~式（l-b60) 表示的阴离子。
[0086]
[0087]
[0092] 化合物（Al)能够通过使由式（Id)表示的化合物（W下有时称为"化合物（Id)") 与铭化合物或钻化合物在有机溶剂中反应而制造。
[0093]
[0094][式（Id)中，Ri~R5、R1i~Ri嘴RW表示与上述相同的含义。]
[0095] 作为铭化合物，可列举甲酸铭、醋酸铭、氯化铭、氣化铭等，优选为甲酸铭和醋酸 铭。作为钻化合物，可列举甲酸钻、醋酸钻等。
[0096] 作为用于上述反应的有机溶剂，可列举二氯甲烧、氯仿、四氨巧喃、甲苯、乙腊等， 对其使用量没有限制。反应溫度通常为70~100°C。化合物（Id)的使用量，相对于铭化合 物或钻化合物1摩尔，通常为2~4摩尔。
[0097] 作为化合物（Id)的优选的例子，可列举由式（1-al)~式（l-a64)表示的化合物。
[0098]
[0099]
[0101]
[0102] 化合物（Id)能够采用使由式Qb)表示的重氮盐（w下有时称为"重氮盐Qb)") 与由式（Ic)表示的化挫化合物（W下有时称为"化挫化合物（Ic)")反应的方法制造。重 氮盐（化）通过例如用亚硝酸、亚硝酸盐或亚硝酸醋将由式（la)表示的胺（W下有时称为 "胺（la)")重氮化而得到。
[0103]
[0104][式（la)和式仙）中，Rii~Ri嗦示与上述相同的含义。A1表示无机或有机阴 离子。]
[0105] 作为上述无机阴离子，可列举例如氣化物离子、氯化物离子、漠化物离子、舰化物 离子、高氯酸离子、次氯酸离子等。作为上述有机阴离子，可列举例如CH3COO、QftCOO等。 优选地，可列举氯化物离子、漠化物离子、CH3COO等。
[0106] 重氮盐（化）与化挫化合物（Ic)的反应通常在水性溶剂中进行，作为水性溶剂，可 列举例如N-甲基化咯烧酬等。反应溫度优选-5°c~60°C，更优选0°C~30°C。反应时间 优选1小时~12小时，更优选1小时~4小时。
[0107]
[010引[式（Ic)中，Ri~R哺Ri嗦示与上述相同的