氯乙烯类共聚物、氯乙烯类树脂组合物及成形体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种可W提高耐冲击性和拉伸屈服强度运两者的氯乙締类共聚物。另 夕F，本发明设及一种使用了上述氯乙締类共聚物的氯乙締类树脂组合物及成形体。
【背景技术】
[0002] 氯乙締类树脂一般而言机械强度、耐候性及耐药品性优异。因此，氯乙締类树脂被 加工成各种成形品，在许多的领域中被使用。但是，氯乙締类树脂在用于硬质用途的情况 下，存在耐冲击性比较低的问题。因此，正在研究提高氯乙締类树脂的耐冲击性。
[0003] 作为提高了耐冲击性的氯乙締类树脂的一例，在下述的专利文献1中公开了使丙 締酸类共聚物和氯乙締接枝共聚成的氯乙締类树脂。
[0004]具体而言，在专利文献1中，使用共聚物（a-1)，所述共聚物（a-1)是使均聚物的 玻璃化转变溫度为-140°CW上且低于-60°C的自由基聚合性单体100重量份和多官能性单 体0. 1~1重量份共聚而得到的。使含有自由基聚合性单体100重量份和多官能性单体 1. 5~10重量份的混合单体（a-2) 10~60重量％与上述共聚物（a-1) 40~90重量％进行 接枝共聚而得到丙締酸类共聚物（a)，所述自由基聚合性单体W均聚物的玻璃化转变溫度 为-55°CW上且低于-10°C的（甲基）丙締酸醋为主成分。上述丙締酸类共聚物（a)的平 均粒径为60~250nm。通过使W氯乙締为主成分的乙締基单体化）与得到的丙締酸类共聚 物（a)进行接枝共聚，得到氯乙締类树脂。
[0005] 现有技术文献 [000引专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2000-119349号公报
【发明内容】
[000引发明所要解决的技术问题
[0009] 在使用专利文献1中记载的氯乙締类树脂的成形体中，耐冲击性在某种程度上升 高。但是，根据用途，有时要求很高的耐冲击性，要求进一步提高耐冲击性。
[0010] 另一方面，为了提高氯乙締类树脂的耐冲击性，在氯乙締类树脂中添加耐冲击改 性剂的情况下，有时成形体的拉伸屈服强度变低。
[0011] 本发明的目的在于，提供一种可W提高耐冲击性和拉伸屈服强度运两者的氯乙締 类共聚物。另外，本发明的目的在于，提供一种使用了上述氯乙締类共聚物的氯乙締类树脂 组合物及成形体。
[0012] 用于解决技术问题的技术方案
[0013] 根据本发明的宽广的方面，提供一种氯乙締类共聚物，其通过使30重量％W上、 98重量％ ^下的丙締酸类共聚物和2重量％W上、70重量％W下的氯乙締单体进行共聚而 得到，所述丙締酸类共聚物通过使100重量份的（甲基）丙締酸烷基醋单体和0. 1重量份 W上、10重量份W下的多官能性单体进行共聚而得到，
[0014] 所述氯乙締类共聚物的体积平均粒径为0. 1μπιW上、500μπιW下。
[0015] 在本发明的氯乙締类共聚物的某种特定方面，所述丙締酸类共聚物具有含有核和 配置于所述核的表面上的壳的核壳结构。
[0016] 在本发明的氯乙締类共聚物的某种特定方面，所述丙締酸类共聚物中的所述核含 有源自其均聚物的玻璃化转变溫度为-140°CW上、-60°cw下的（甲基）丙締酸烷基醋单 体的成分。
[0017]在本发明的氯乙締类共聚物的某种特定方面，氯乙締类共聚物具有核壳结构，所 述核壳结构具有核和配置于所述核的表面上的壳。
[0018]在本发明的氯乙締类共聚物的某种特定方面，氯乙締类共聚物中的所述核含有源 自所述丙締酸类共聚物的成分，氯乙締类共聚物中的所述壳含有源自所述氯乙締单体的成 分。
[0019] 在本发明的氯乙締类共聚物的某种特定方面，所述氯乙締类共聚物通过在使所述 丙締酸类共聚物和所述氯乙締单体进行共聚时使用凝聚剂而得到。
[0020] 在本发明的氯乙締类共聚物的某种特定方面，所述氯乙締类共聚物如下得到：
[0021] 在使所述丙締酸类共聚物和所述氯乙締单体进行共聚时，使用相对于100重量份 的所述丙締酸类共聚物为0. 3重量份W上、50重量份W下的所述凝聚剂。
[0022] 根据本发明的宽广方面，提供一种氯乙締类树脂组合物，其含有上述的氯乙締类 共聚物。
[0023] 根据本发明的宽广方面，所述氯乙締类树脂组合物还含有氯乙締类树脂。
[0024] 根据本发明的宽广的方面，提供一种成形体，其通过将上述氯乙締类共聚物进行 成形、或者将含有上述氯乙締类共聚物的氯乙締类树脂组合物进行成形而得到。
[00幼发明效果
[0026] 就本发明的氯乙締类共聚物而言，其通过使30重量％W上、98重量％ ^下的丙締 酸类共聚物和2重量％W上、70重量％W下的氯乙締单体进行共聚而得到，所述丙締酸类 共聚物通过使100重量份的（甲基）丙締酸烷基醋单体和0. 1重量份W上、10重量份W下 的多官能性单体进行共聚而得到，
[0027] 所述氯乙締类共聚物的体积平均粒径为0. 1μπιW上、500μπιW下，因此，可W提 高耐冲击性和拉伸屈服强度运两者。
【具体实施方式】
[002引 W下，对本发明详细地进行说明。
[0029](氯乙締类共聚物）
[0030] 就本发明的氯乙締类共聚物而言，其通过使30重量％W上、98重量％ ^下的丙締 酸类共聚物和2重量％W上、70重量％W下的氯乙締单体进行共聚而得到，所述丙締酸类 共聚物通过使100重量份的（甲基）丙締酸烷基醋单体和0. 1重量份W上、10重量份W下 的多官能性单体进行共聚而得到，
[0031] 所述氯乙締类共聚物的体积平均粒径为0. 1μπιW上、500μπιW下。
[0032] 在本发明的氯乙締类共聚物中，由于具备上述构成，因此，可W提高耐冲击性和拉 伸屈服强度运两者。在本发明中，可W均衡地提高耐冲击性和拉伸屈服强度。另外，例如可 w提高使用本发明的氯乙締类共聚物的成形体的耐冲击性和拉伸屈服强度。另外，可w提 高使用含有本发明的氯乙締类共聚物的氯乙締类树脂组合物而得到的成形体的耐冲击性 和拉伸屈服强度。
[0033] 在本发明的氯乙締类共聚物中，上述丙締酸类共聚物通过使上述丙締酸类单体和 上述多官能性单体共聚而得到。上述丙締酸类单体为反应性单体。上述丙締酸类单体和 上述多官能性单体例如使用聚合引发剂进行乳液聚合。在本发明中，上述丙締酸类单体为 (甲基）丙締酸烷基醋单体。
[0034] 上述丙締酸类共聚物为使氯乙締类共聚物的耐冲击性提高的成分。因此，使上述 (甲基）丙締酸烷基醋单体单独聚合而得到的均聚物（均聚物）优选具有柔软性。由于柔 软性升高，因此，上述（甲基）丙締酸烷基醋单体的均聚物的玻璃化转变溫度优选为-20°C W下，更优选为-60°CW下。从工业上通常使用、容易获得方面考虑，优选上述（甲基）丙締 酸烷基醋单体的均聚物的玻璃化转变溫度为-140°CW上。上述（甲基）丙締酸烷基醋单体 可W使用仅1种，也可W组合使用2种W上。另外，为了得到上述丙締酸类共聚物，可W仅 使用上述（甲基）丙締酸烷基醋单体。
[003引作为上述（甲基）丙締酸烷基醋单体，可列举巧締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸正 丙醋、丙締酸异丙醋、（甲基）丙締酸正下醋、丙締酸异下醋、丙締酸正下醋、丙締酸正戊醋、 丙締酸正己醋、丙締酸异丙苯醋、（甲基）丙締酸正庚醋、（甲基）丙締酸正辛醋、（甲基） 丙締酸2-甲基庚醋、（甲基）丙締酸2-乙基己醋、（甲基）丙締酸正壬醋、（甲基）丙締酸 2-甲基辛醋、（甲基）丙締酸2-乙基庚醋、（甲基）丙締酸正癸醋、（甲基）丙締酸2-甲 基壬醋、（甲基）丙締酸2-乙基辛醋及（甲基）丙締酸月桂醋等。
[0036] 上述均聚物的玻璃化转变溫度记载于高分子学会编著的"高分子数据?手册（基 础编）"（1986年、培风馆社）。
[0037] 上述多官能性单体使上述（甲基）丙締酸烷基醋单体交联，提高使用了得到的氯 乙締类共聚物的成形体的耐冲击性。上述多官能性单体可W使用仅1种，也可W组合使用 2种W上。
[003引作为上述多官能性单体，可列举：乙二醇二（甲基）丙締酸醋、二乙二醇二（甲基） 丙締酸醋、Ξ乙二醇二（甲基）丙締酸醋、新戊二醇二（甲基）丙締酸醋及1，6-己二醇二 (甲基）丙締酸醋等二（甲基）丙締酸醋己径甲基丙烷Ξ(甲基）丙締酸醋、环氧乙烧改 性Ξ径甲基丙烷Ξ(甲基）丙締酸醋及季戊四醇Ξ(甲基）丙締酸醋等Ξ(甲基）丙締酸 醋；季戊四醇四（甲基）丙締酸醋；二季戊四醇六（甲基）丙締酸醋等。上述多官能性单体 优选多官能性（甲基）丙締酸醋单体。
[0039] 作为其它上述多官能性单体，可列举具有多个締丙基的单体及具有多个乙締基的 单体等。作为其它上述多官能性单体，可列举二締丙基化合物、Ξ締丙基化合物及二乙締基 化合物等。作为上述二締丙基化合物及上述Ξ締丙基化合物，可列举：邻苯二甲酸二締丙 醋、马来酸二締丙醋、富马酸二締丙醋、班巧酸二締丙醋及Ξ聚异氯酸Ξ締丙醋等。作为上 述二乙締基化合物，可列举二乙締基苯及下二締等。
[0040] 在得到上述丙締酸类共聚物时，使0. 1重量份W上且10重量份W下的上述多官能 性单体与100重量份的上述丙締酸类单体共聚。上述多官能性