质氯乙締 管等。作为上述管工机械材料，可列举接头等。
[0097]W下，列举实施例，对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不仅限定于W下的 实施例。
[0098](实施例1~12及比较例1、2)
[0099] 乳化单体的制备：
[0100] 将丙締酸2-乙基己醋、立径甲基丙烷立丙締酸醋、表面活性剂（聚氧乙締苯乙締 化苯基酸硫酸锭）和离子交换水按照下表1、2所示的配合量进行揽拌混合，制备用于形成 核的乳化单体。
[0101] 将丙締酸正下醋、Ξ径甲基丙烷Ξ丙締酸醋、表面活性剂（聚氧乙締苯乙締化苯 基酸硫酸锭）和离子交换水按照下表1、2所示的配合量进行揽拌混合，制备用于形成壳的 乳化单体。
[0102] 丙締酸类共聚物（a)的制作：
[0103] 在具有揽拌机及回流冷却器的不诱钢制的反应器中放入离子交换水200重量份， 将反应器内的氧用氮进行取代。其后，在揽拌下将离子交换水的溫度升溫至70°C。升溫结 束后，在反应器内放入过硫酸锭0. 2重量份和用于形成上述核的乳化单体中的40重量份， 引发聚合。
[0104] 在聚合开始时，滴加用于形成上述核的乳化单体121重量份，滴加结束之后，依次 滴加用于形成壳的乳化单体154重量份。
[0105]用3小时结束全部乳化单体的滴加。结束乳化单体的滴加后经过1小时后，结束 聚合，得到下表1、2所示的固体成分浓度的丙締酸类共聚物（a)。得到的丙締酸类共聚物 (a)具有核壳结构。
[0106] 氯乙締类共聚物化）的制作：
[0107] 按照下表1、2所示的配合量在备有揽拌机及套管的聚合器中放入除氯乙締单体 之外的下表1、2所示的配合成分。
[010引其后，用真空累排出聚合器内的空气，进一步在揽拌条件下按照下表1、2所示的 配合量放入氯乙締单体。接着，通过套管溫度的控制将聚合溫度控制为下表1、2所示的溫 度，引发接枝共聚。
[0109] 在聚合器内的压力降低至下表1、2所示的压力时，确认反应的结束。加压添加消 泡剂（东丽公司制造"Toraysilicon甜5510")之后，停止反应。
[0110] 其后，通过除去未反应的氯乙締单体并进一步进行脱水干燥而得到氯乙締类共聚 物化）。
[0111] 氯乙締类树脂组合物（C)的制备：
[0112] 准备下表1、2所示的聚合度的氯乙締类树脂。将得到的氯乙締类共聚物化）和氯 乙締类树脂按照下表1、2所示的配合量配合，得到氯乙締类树脂组合物（C)。
[011引（物性测定）
[0114] (1)体积平均粒径
[0115] 求出丙締酸类共聚物（a)及氯乙締类共聚物化）的各自的平均粒径。使用激光衍 射/散射粒度分布计（堀场制作所社制造）测定丙締酸类共聚物（a)及氯乙締类共聚物 化）的各体积平均粒径。
[0116] (2)氯乙締类共聚物化）中源自丙締酸类共聚物（a)的成分和源自氯乙締单体的 成分（氯乙締单体的聚合物）的含量
[0117] 求出得到的氯乙締类共聚物化）中源自丙締酸类共聚物（a)的成分的含量和氯乙 締单体的聚合物的含量。
[0118] 根据JISK7229测定氯乙締类共聚物化）的氯含量C(重量％)。利用下述式算出 源自丙締酸类共聚物（a)的成分的含量（重量％ )。
[0119] 源自丙締酸类共聚物（a)的成分的含量（重量％ ) = (1-1. 762C)X100
[0120] 需要说明的是，氯乙締单体的聚合物的含量（重量％ )为[100-源自丙締酸类共 聚物（a)的成分的含量（重量％ )]。
[0121] 0)通过TEM观察的核壳分布
[0122] 用氧化钉将环氧包埋有氯乙締类共聚物的样品继续染色，利用透过式电子显微镜 灯EM)观察用超微切片机削出的薄片。
[0123] (4) (TC夏氏冲击值（耐冲击性）
[0124] 向氯乙締类树脂组合物100重量份中，混合有机锡类稳定剂2. 0重量份及聚乙締 蜡0. 5重量份，得到树脂材料。将得到的树脂材料在200°C下进行3分钟漉混炼，再在205°C 下加压成形3分钟，制作厚度3mm的加压板。
[0125] 将得到的加压板作为测定试样，根据JISK7111，通过边缘冲击试验片而W1号试 验片·Α缺口制作试验化测定夏氏冲击值。在0°C的恒溫槽中保管测定试样12小时后，在 o°c下进行测定。
[0126] (5) 23°C拉伸抗张力（拉伸屈服强度）
[0127] 将在测定夏氏冲击值时制作的加压板作为测定试样，按照塑料的拉伸试验方法 (JISK7113)，通过1号形试验片W10mm/分钟测定拉伸屈服强度。测定溫度设为23°C。
[012引 （6)挤出品夏氏冲击值（耐冲击性）
[0129] 向氯乙締类树脂组合物100重量份中，混合有机锡类稳定剂2. 0重量份及聚乙締 蜡0. 5重量份进行混合，得到树脂材料。将得到的树脂材料利用双螺杆圆锥形挤出机在树 脂溫度190°C下进行挤出成形，制作厚度3mm的挤出板。
[0130] 将得到的挤出板作为测定试样，根据JISK7111，通过边缘冲击试验片号试 验片·Α缺口制作试验化测定夏氏冲击值。在(TC的恒溫槽中保管测定试样12小时后，在 〇°C下进行测定。
[0131] (7)挤出品拉伸抗张力（拉伸屈服强度）
[0132] 将在测定挤出品夏氏冲击值时制作的挤出板作为测定试样，按照塑料的拉伸试验 方法（JISK7113)，通过1号形试验片WlOmm/分钟测定拉伸屈服强度。测定溫度设为23°C。
[0133] 将实施例及比较例的详细、W及结果示于下表1、2。
[0134][表U
[0135]
[0136] *1丙締酸类共聚物（a)的配合量表示固体成分重量份
[0137] 巧也包含分散有丙締酸类共聚物（a)的水 [013引 *3凝聚剂
[0139] *4自由基聚合引发剂
[0140][表引
[0141]
[0142] *1丙締酸类共聚物（a)的配合量表示固形物成分重量份
[0143] 巧也包含分散有丙締酸类共聚物（a)的水
[0144] *3凝聚剂
[0145] *4自由基聚合引发剂。
【主权项】
1. 一种氯乙烯类共聚物，其通过使30重量％以上、98重量％以下的丙烯酸类共聚物和 2重量％以上、70重量％以下的氯乙烯单体进行共聚而得到，所述丙烯酸类共聚物通过使 100重量份的（甲基）丙烯酸烷基酯单体和0. 1重量份以上、10重量份以下的多官能性单 体进行共聚而得到， 所述氯乙烯类共聚物的体积平均粒径为〇. 1μπι以上、500μπι以下。2. 如权利要求1所述的氯乙烯类共聚物，其中， 所述丙烯酸类共聚物具有核壳结构，所述核壳结构具有核和配置于所述核的表面上的 壳。3. 如权利要求2所述的氯乙烯类共聚物，其中， 所述丙烯酸类共聚物中的所述核含有源自其均聚物的玻璃化转变温度为-140°C以 上、-60°C以下的（甲基）丙烯酸烷基酯单体的成分。4. 如权利要求1~3中任一项所述的氯乙烯类共聚物，其中， 氯乙烯类共聚物具有核壳结构，所述核壳结构具有核和配置于所述核的表面上的壳。5. 如权利要求4所述的氯乙烯类共聚物，其中， 氯乙烯类共聚物中的所述核含有源自所述丙烯酸类共聚物的成分，氯乙烯类共聚物中 的所述壳含有源自所述氯乙烯单体的成分。6. 如权利要求1~5中任一项所述的氯乙烯类共聚物，其通过在使所述丙烯酸类共聚 物和所述氯乙烯单体进行共聚时使用凝聚剂而得到。7. 如权利要求6所述的氯乙烯类共聚物，其如下得到： 在使所述丙烯酸类共聚物和所述氯乙烯单体进行共聚时，使用相对于100重量份的所 述丙烯酸类共聚物为〇. 3重量份以上、50重量份以下的所述凝聚剂。8. -种氯乙烯类树脂组合物，其含有权利要求1~7中任一项所述的氯乙烯类共聚物。9. 如权利要求8所述的氯乙烯类树脂组合物，其还含有氯乙烯类树脂。10. -种成形体，其通过将权利要求1~7中任一项所述的氯乙烯类共聚物进行成形而 得到，或者将含有所述氯乙烯类共聚物的氯乙烯类树脂组合物进行成形而得到。
【专利摘要】本发明提供一种可以提高耐冲击性和拉伸屈服强度这两者的氯乙烯类共聚物。本发明的氯乙烯类共聚物通过使丙烯酸类共聚物30重量％以上且98重量％以下和氯乙烯单体2重量％以上且70重量％以下共聚而得到，所述丙烯酸类共聚物通过使(甲基)丙烯酸烷基酯单体100重量份和多官能性单体0.1重量份以上且10重量份以下共聚而得到。本发明的氯乙烯类共聚物的体积平均粒径为0.1μm以上且500μm以下。
【IPC分类】C08L51/04, C08F265/06, C08L27/06, C08F285/00
【公开号】CN105263977
【申请号】CN201480029638
【发明人】栃尾圭吾, 森高纮平, 久保喜弘, 松成恭博, 河野笃
【申请人】积水化学工业株式会社
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2014年5月16日
【公告号】WO2014188971A1