氯乙烯类共聚物、氯乙烯类树脂组合物及成形体的制作方法_3

文档序号:9509686阅读:来源:国知局
使上述丙締酸类共聚物和上述氯乙締单体进行共聚时,可W使用悬浮聚合法。 作为上述悬浮聚合法,可列举W下方法:在具有溫度调整器及揽拌机的反应容器中放入上 述丙締酸类共聚物、表面活性剂及油溶性聚合引发剂等聚合引发剂,根据需要放入离子交 换水、水溶性增粘剂、聚合度调节剂及凝集剂等,其后,用真空累将聚合器内的空气排出,进 一步在揽拌条件下放入氯乙締单体之后,对反应容器内进行加热引发共聚。在该反应时,根 据需要可W使用抑调节剂及抗氧化剂等。
[006引上述悬浮聚合法中的聚合溫度优选为30°CW上,优选为90°CW下,聚合时间优选 为2小时W上,优选为20小时W下。反应结束后,可W除去未反应的氯乙締单体等,制成浆 料状,进一步进行脱水干燥。
[0069] 上述表面活性剂W提高上述丙締酸类共聚物的分散稳定性、有效地进行上述氯乙 締单体的共聚的目的而添加。上述表面活性剂没有特别限定。作为上述表面活性剂,可列 举:阴离子类表面活性剂、非离子类表面活性剂及阳离子类表面活性剂等。悬浮聚合的情 况下,特别优选非离子类表面活性剂。上述表面活性剂可W使用仅1种,也可W组合2种W 上。
[0070] 上述油溶性聚合引发剂没有特别限定,可W适当使用用于氯乙締单体的悬浮聚合 的油溶性聚合引发剂。从有效地进行共聚的观点出发,上述油溶性聚合引发剂优选为自由 基聚合引发剂。上述油溶性聚合引发剂可W使用仅1种,也可W组合2种W上。
[0071] 作为上述自由基聚合引发剂,可列举有机过氧化物及偶氮化合物等。作为上述有 机过氧化物,可列举:过氧化月桂酷、叔下基过氧化戊酸醋、二异丙基过氧化二碳酸醋、二辛 基过氧化二碳酸醋、叔下基过氧化新癸酸醋、α-异丙苯基过氧化新癸酸醋及二仲下基过氧 化二碳酸醋等。作为上述偶氮化合物,可列举:2, 2-偶氮双异下腊及2, 2-偶氮双-2, 4-二 甲基戊腊等。上述自由基聚合引发剂可W使用仅1种,也可W组合使用2种W上。
[0072] 上述水溶性增粘剂没有特别限定,可W适当使用用于氯乙締单体的悬浮聚合的水 溶性增粘剂。作为上述水溶性增粘剂,可列举聚(甲基)丙締酸、(甲基)丙締酸烷基醋-丙 締酸共聚物、酪蛋白及它们的金属盐等。上述水溶性增粘剂可W使用仅1种,也可W组合使 用2种W上。
[0073] 上述聚合度调节剂没有特别限定,可W适当使用用于氯乙締单体的悬浮聚合的聚 合度调节剂。作为上述聚合度调节剂,可列举链移动剂及交联剂等。作为上述链移动剂,可 列举琉基甲醇、琉基乙醇及琉基丙醇等。作为上述交联剂,可列举二乙締基苯及乙二醇二甲 基丙締酸醋等。上述聚合度调节剂可W使用仅1种,也可W组合使用2种W上。
[0074] 上述凝集剂没有特别限定,为了使进行了乳液聚合的胶乳凝集,可W适当使用通 常使用的凝集剂。作为上述凝集剂,可列举硫酸侣及氯化巧等。上述凝集剂可W使用仅1 种,也可W组合使用2种W上。
[00巧]上述凝集剂的使用量没有特别限定,相对于上述丙締酸类共聚物100重量份,优 选为0. 3重量份W上,更优选为0. 5重量份W上,优选为50重量份W下,更优选为30重量 份W下。
[0076] 在使上述丙締酸类共聚物和上述氯乙締单体进行共聚时,可W使用乳液聚合法。 作为上述乳液聚合法,可列举W下方法:在具有溫度调整器及揽拌机的反应容器中放入上 述丙締酸类共聚物,放入水溶性聚合引发剂,根据需要放入表面活性剂、离子交换水、聚合 度调节剂,其后,用真空累排出聚合器内的空气,进一步在揽拌条件下放入氯乙締单体之 后,将反应容器内进行加热引发共聚。在该反应时,根据需要可W使用抑调节剂及抗氧化 剂等。
[0077] 上述乳液聚合法中的聚合溫度优选为30°CW上,优选为90°CW下,聚合时间优选 为20小时W下。反应结束后,除去未反应的氯乙締单体等,得到乳液。可W对该乳液进行 脱水干燥。
[0078] 在上述氯乙締类共聚物的制造方法中,使上述氯乙締单体与上述丙締酸类共聚物 共聚的工序可W通过与得到上述丙締酸类共聚物的聚合相同的聚合工序连续地进行。
[0079] 上述水溶性聚合引发剂没有特别限定,可W适当使用通常乳液聚合中使用的水溶 性聚合引发剂。从使共聚高效地进行的观点出发,上述水溶性聚合引发剂优选为自由基聚 合引发剂。上述水溶性聚合引发剂可W使用仅1种,也可W组合使用2种W上。
[0080] 作为上述自由基聚合引发剂,可列举:过硫酸锭等过硫氧化合物、过硫酸钟等过硫 酸盐、过氧化氨等过氧化物及水溶性偶氮聚合引发剂等。上述自由基聚合引发剂可W使用 仅1种,也可W组合使用2种W上。
[0081] 上述表面活性剂W如下目的而添加:提高上述丙締酸类共聚物的分散稳定性,高 效地进行上述氯乙締单体的共聚。上述表面活性剂没有特别限定。作为上述表面活性剂, 可列举:阴离子类表面活性剂、非离子类表面活性剂及阳离子类表面活性剂等。上述表面活 性剂可W使用仅1种,也可W组合使用2种W上。
[0082] 上述氯乙締类共聚物的平均粒径为0.1μπιW上且500μπιW下。上述平均粒径为 上述下限W上时,不易含有微小粒子,上述氯乙締类共聚物的使用性进一步升高。上述平均 粒径为上述上限W下时,在得到氯乙締类树脂组合物时,凝胶化状态变得均匀,成形体的耐 冲击性及机械强度进一步升高。
[0083] 上述丙締酸类共聚物的粒子的平均粒径及上述氯乙締类共聚物的平均粒径分别 是指体积平均粒径。上述平均粒径可W使用激光衍射/散射粒度分布计等进行测定。
[0084] 上述氯乙締类共聚物优选具有含有核和配置于上述核的表面上的壳的核壳结构。 上述氯乙締类共聚物中的上述核优选含有源自上述丙締酸类共聚物的成分。上述氯乙締类 共聚物中的上述核优选与源自上述氯乙締单体的成分相比较多地含有源自上述丙締酸类 共聚物的成分。上述氯乙締类共聚物中的上述核100重量%中,源自上述丙締酸类共聚物 的成分的含量优选为50重量% ^上,更优选为60重量% ^上,进一步优选为80重量%W 上。
[0085] 上述氯乙締类共聚物中的上述壳优选含有源自上述氯乙締单体的成分。就上述氯 乙締类共聚物中的上述壳而言,优选与源自上述丙締酸类共聚物的成分相比,更多地含有 源自上述氯乙締单体的成分。上述氯乙締类共聚物中的上述壳100重量%中,源自上述氯 乙締单体的成分的含量优选为70重量% ^上,进一步优选为80重量% ^上。源自上述氯 乙締单体的成分为上述氯乙締单体的聚合物。
[0086] (氯乙締类树脂组合物)
[0087] 上述氯乙締类树脂组合物含有上述氯乙締类共聚物。上述氯乙締类树脂组合物除 上述氯乙締类共聚物之外,根据需要含有聚乙締、聚丙締等聚締控、聚氯乙締、聚偏氯乙締 等氯乙締类树脂、聚苯乙締、聚醋酸乙締醋、聚四氣乙締、丙締腊下二締苯乙締树脂、丙締腊 苯乙締树脂、丙締酸树脂等各种热塑性树脂、或热稳定剂、稳定化助剂、润滑剂、加工助剂、 抗氧化剂、光稳定剂、颜料、无机填充剂及增塑剂等添加材料等。
[0088] 其中,上述树脂组合物优选含有氯乙締类共聚物和热塑性树脂,更优选含有氯乙 締类共聚物和氯乙締类树脂。该情况下,上述热塑性树脂与上述氯乙締类共聚物不同,上述 氯乙締类树脂与上述氯乙締类共聚物不同。上述氯乙締类共聚物对于上述氯乙締类树脂的 相容性高。通过将上述氯乙締类共聚物和上述氯乙締类树脂混合而使用,可得到耐冲击性 优异的成形体。
[0089] 作为上述氯乙締类树脂,可列举氯乙締单体的均聚物、氯乙締单体和可与氯乙締 单体共聚的乙締基单体形成的共聚物等。该共聚物优选为50重量%W上的氯乙締单体和 50重量%W下的可与氯乙締共聚的乙締基单体形成的共聚物。上述氯乙締类树脂可W使用 仅1种,也可W组合使用2种W上。
[0090] 作为可与上述氯乙締单体共聚的乙締基单体,没有特别限定,可列举:乙締基醋 类、乙締基酸类、(甲基)丙締酸醋类、α-締控类、偏氯乙締、马来酸、马来酸酢、氣代乙締及 马来酷胺等。作为上述乙締基醋类,可列举醋酸乙締醋及丙酸乙締醋等。作为上述乙締基 酸类,可列举乙基乙締基酸及下基乙締基酸等。作为上述(甲基)丙締酸醋类,可列举(甲 基)丙締酸甲醋及(甲基)丙締酸径基乙醋等。上述乙締基单体可W使用仅1种,也可W 组合使用2种W上。
[00川(成形体)
[0092] 上述成形体可W通过将含有上述氯乙締类共聚物的氯乙締类树脂组合物进行成 形、或将含有上述氯乙締类共聚物的氯乙締类树脂组合物进行成形而得到。另外,在得到上 述成形体时,可W采用W往公知的任意的成形方法。
[0093] 作为用于成形时的成形机,没有特别限定,可列举例如:单螺杆挤出机、双螺杆异 方向平行挤出机、双螺杆异方向圆锥形挤出机、双螺杆同方向挤出机等。
[0094] 使用上述成形机进行成形时,赋形的模具、树脂溫度等没有特别限定。
[0095] 通过在上述氯乙締类树脂组合物中配合成形加工中使用的上述润滑剂、稳定剂或 颜料等,可W流动性好地对上述氯乙締类树脂组合物进行加工。
[0096] 上述氯乙締类共聚物可W用作耐冲击改性剂。上述成形体可W用于要求耐热性及 拉伸屈服强度优异的各种各样的用途。上述成形体可W用于住宅材料、管材及管工机械材 料等。作为上述住宅材料,可列举水溜子及窗框构件等。作为上述管材,可列举硬
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