氯乙烯类共聚物、氯乙烯类树脂组合物及成形体的制作方法_2

文档序号:9509686阅读:来源:国知局
单体的使用量低于0. 1重量 份时,在氯乙締类共聚物中,源自丙締酸类共聚物的成分无法保持粒子形状,因此,成形体 的耐冲击性降低。上述多官能性单体的使用量超过10重量份时,源自丙締酸类共聚物的成 分的交联密度升高,使用氯乙締类共聚物得到的成形体的耐冲击性降低。
[0041]优选使用聚合引发剂使上述丙締酸类单体和上述多官能性单体发生乳液聚合。作 为乳液聚合法,可列举成批聚合法(1)、单体滴加聚合法(2)及乳液滴加聚合法(3)等。
[0042] 作为上述成批聚合法(1),可列举W下等方法:在带有套管的聚合反应器内放入 离子交换水、表面活性剂及水溶性聚合引发剂,在氮气流加压下加入上述丙締酸类单体及 上述多官能性单体并进行乳化之后,向套管供给热媒而将反应器内升溫并引发聚合。
[0043] 作为上述单体滴加聚合法(2),可列举W下等方法:在带有套管的聚合反应器内 放入离子交换水、表面活性剂及水溶性聚合引发剂,向套管供给热媒而将反应器内升溫,在 氮气流加压下滴加上述丙締酸类单体及上述多官能性单体而引发聚合。
[0044] 作为上述乳液滴加聚合法(3),可列举W下等方法:在带有套管的聚合反应器内 放入离子交换水及水溶性聚合引发剂,向套管供给热媒而将反应器内升溫,将上述丙締酸 类单体、上述多官能性单体及表面活性剂进行高速揽拌使其乳化而得到乳化液,将得到的 乳化液在氮气流加压下滴加而引发聚合。
[0045] 在上述成批聚合方法(1)及上述单体滴加聚合法似中,关于上述表面活性剂的 添加方法,既可W在聚合初期成批地添加,也可W从聚合开始前至聚合结束后适当分批添 加。
[0046]上述聚合引发剂没有特别限定,可适当使用乳液聚合中通常使用的聚合引发剂。 作为上述聚合引发剂,可列举水溶性聚合引发剂。作为上述聚合引发剂的具体例,可列举过 硫酸钟、过硫酸锭、过氧化氨水及酒石酸等。上述聚合引发剂可W使用仅1种,也可W组合 使用2种W上。
[0047]上述丙締酸类共聚物优选具有含有核和配置于上述核的表面上的壳的核壳结构。
[0048] 作为上述(甲基)丙締酸烷基醋单体,通过使用均聚物的玻璃化转变溫度 为-14(TCW上、-6(TCW下的(甲基)丙締酸烷基醋单体(A),容易得到具有核壳结构的丙 締酸类共聚物。为了形成上述核,优选使用上述(甲基)丙締酸烷基醋单体(A)。
[0049] 作为上述均聚物的玻璃化转变溫度为-140°CW上、-60°CW下的(甲基)丙締酸烧 基醋单体(A),可列举:正庚基丙締酸醋、正辛基丙締酸醋、2-甲基庚基丙締酸醋、2-乙基己 基丙締酸醋、正壬基丙締酸醋、2-甲基辛基丙締酸醋、2-乙基庚基丙締酸醋、正癸基丙締酸 醋、2-甲基壬基丙締酸醋及2-乙基辛基丙締酸醋等。上述(甲基)丙締酸烷基醋单体(A) 可W使用仅1种,也可W组合使用2种W上。
[0050] 在使用上述(甲基)丙締酸烷基醋单体(A)得到上述丙締酸类共聚物的情况下, 通过使100重量份的上述(甲基)丙締酸烷基醋单体(A)与0. 1重量份W上且1. 0重量份 W下的上述多官能性单体进行共聚,容易得到具有核壳结构的丙締酸类共聚物。上述多官 能性单体的使用量为0. 1重量份W上时,容易形成良好的核壳结构。上述多官能性单体的 使用量为1. 0重量份W下时,上述核的交联密度适当地变低,使用氯乙締类共聚物得到的 成形体的耐冲击性进一步升高。
[0051] 使用均聚物的玻璃化转变溫度为-55°CW上0°CW下的(甲基)丙締酸烷基醋单 体度),也可W得到具有核壳结构的丙締酸类共聚物。上述(甲基)丙締酸烷基醋单体度) 包含在上述丙締酸类单体中。为了形成上述壳,优选使用上述(甲基)丙締酸烷基醋单体 度)。通过使用上述(甲基)丙締酸烷基醋单体度),使用氯乙締类聚合物得到的成形体的 耐冲击性进一步升高。
[0052]作为上述均聚物的玻璃化转变溫度为-55°CW上、(TCW下的(甲基)丙締酸烷基 醋单体度),可列举:丙締酸乙醋、丙締酸正丙醋、丙締酸异丙醋、(甲基)丙締酸正下醋、丙 締酸异下醋、丙締酸仲下醋、丙締酸正戊醋、丙締酸正己醋、丙締酸异丙苯醋、甲基丙締酸正 庚醋、甲基丙締酸正辛醋、甲基丙締酸2-甲基庚醋、甲基丙締酸2-乙基己醋、甲基丙締酸正 壬醋、甲基丙締酸2-甲基辛醋、甲基丙締酸2-乙基庚醋、甲基丙締酸正癸醋、甲基丙締酸 2-甲基壬醋、甲基丙締酸2-乙基辛醋及(甲基)丙締酸月桂醋等。上述(甲基)丙締酸烧 基醋单体度)可W使用仅1种,也可W组合使用2种W上。
[0053]在使用上述(甲基)丙締酸烷基醋单体做得到上述丙締酸类共聚物的情况下, 通过使100重量份的上述(甲基)丙締酸烷基醋单体度)与1. 5重量份W上且10重量份 W下的上述多官能性单体发生共聚,容易得到具有核壳结构的丙締酸类共聚物。上述多官 能性单体的使用量为1. 5重量份W上时,丙締酸类共聚物的粒子更加不易发生烙合。上述 多官能性单体的使用量为10重量份W下时,上述核的交联密度适当地变低,成形体的耐冲 击性进一步升高。
[0054]为了得到良好的丙締酸类共聚物,并且为了得到具有核壳结构的丙締酸类共聚 物,优选组合使用上述均聚物的玻璃化转变溫度为-140°CW上、-60°CW下的(甲基)丙締 酸烷基醋单体(A)和上述均聚物的玻璃化转变溫度为-55°CW上、(TCW下的(甲基)丙締 酸烷基醋单体度)。
[0055]在组合使用上述(甲基)丙締酸烷基醋单体(A)和上述(甲基)丙締酸烷基醋单 体度)的情况下,在得到上述丙締酸类共聚物时,优选W40:60~90:10的重量比(上述 (甲基)丙締酸烷基醋单体(A):上述(甲基)丙締酸烷基醋单体度))来使用上述(甲基) 丙締酸烷基醋单体(A)和上述(甲基)丙締酸烷基醋单体度)使用。
[0056]上述丙締酸类共聚物中的上述核优选含有源自上述丙締酸类单体的成分,优选含 有源自上述(甲基)丙締酸烷基醋单体(A)的成分。上述丙締酸类共聚物中的上述核100 重量%中,源自上述丙締酸类单体的成分的含量及源自上述(甲基)丙締酸烷基醋单体(A) 的成分的含量分别优选为50重量% ^上,更优选为70重量% ^上,进一步优选为80重 量%W上。
[0057]具有上述核壳结构的丙締酸类共聚物100重量%中,上述核的含量优选为40重 量%W上,优选为90重量% ^下,上述壳的含量优选为10重量% ^上,优选为60重量%W 下。上述核的含量及上述壳的含量满足上述的关系时,可W形成良好的核壳结构,可W进一 步提高成形体的耐冲击性。
[0058]在得到上述丙締酸类共聚物时,在形成上述核时、W及形成上述壳时,可W使用与 上述丙締酸类单体及上述多官能性单体运两者不同的单体,例如可W使用单官能单体。
[0059]具有上述核壳结构的丙締酸类共聚物优选利用乳液聚合法形成。可W列举如下方 法:首先,使用形成核(聚合物粒子)的(甲基)丙締酸烷基醋单体及多官能性单体和表面 活性剂、离子交换水及聚合引发剂进行乳液聚合反应,形成核之后,添加形成壳的(甲基) 丙締酸烷基醋单体及多官能性单体,使上述壳与上述核共聚。使上述壳与上述核共聚的共 聚优选为接枝共聚。
[0060] 在具有上述核壳结构的丙締酸类共聚物的制造方法中,使上述壳与上述核共聚的 工序可W通过与得到上述核的(共)聚合相同的聚合工序来连续地进行。
[0061] 在具有上述核壳结构的丙締酸类共聚物中,例如上述壳Ξ维地覆盖上述核的表 面,构成上述壳的共聚物和构成上述核的(共)聚合物部分地共价键合,上述核及上述壳分 别形成Ξ维的交联结构。
[0062] 在得到上述丙締酸类共聚物时,从提高聚合反应的稳定性的观点出发,在反应后 的丙締酸类共聚物分散液100重量%中,上述丙締酸类共聚物的含量优选为10重量%W 上,优选为60重量%W下。
[0063] 上述丙締酸类共聚物的粒子的平均粒径优选为0. 05μmW上,更优选为0. 1μmW 上,优选为1μπιW下。上述平均粒径为上述下限W上时,难化含有微小的粒子,上述丙締酸 类共聚物的使用性进一步升高。上述平均粒径为上述上限W下时,成形体的耐冲击性及机 械强度进一步升高。
[0064] 通过使上述丙締酸类共聚物和上述氯乙締单体共聚,可得到上述氯乙締类共聚 物。上述氯乙締类共聚物为丙締酸-氯乙締复合体。用于得到上述氯乙締共聚物的共聚优 选为自由基聚合,优选为接枝共聚。优选在上述丙締酸类共聚物上接枝共聚上述氯乙締单 体。在将运样得到的氯乙締类共聚物添加于氯乙締类树脂时,可W提高相容性。进而可W 提高使用运样得到的氯乙締类共聚物得到的成形体的耐冲击性。
[0065] 在上述氯乙締类共聚物中,上述氯乙締单体的聚合物的聚合度优选为300W上, 更优选为400W上,优选为2000W下,更优选为1600W下。上述氯乙締单体的聚合物的聚 合度为上述下限W上及上述上限W下时,含有氯乙締类共聚物的氯乙締类树脂组合物的成 形性进一步升高。
[0066] 从更有效地显现本发明的效果方面考虑,本发明的氯乙締类共聚物优选在上述丙 締酸类共聚物和上述氯乙締单体的共聚时使用凝集剂而得到。从更有效地显现本发明的效 果方面考虑,本发明的氯乙締类共聚物例如在使上述丙締酸类共聚物和上述氯乙締单体进 行共聚时使用聚合引发剂而得到。
[0067] 在
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