fJ怀记衣不tfJH谷卯卜所迚。
[0153] (A-1)丙烯酸叔丁基环己酯[商品名"BLEMMER(注册商标)TBCHA"、日油(株）制、平 均官能基数为1]
[0154] (A-2)丙烯酸硬脂酯[商品名"STA"、大阪有机化学工业(株)制、平均官能基数为1]
[0155] (A-3)丙烯酸1-金刚烷基酯[商品名"Ι-AdA"、大阪有机化学工业(株)制、平均官能 基数为1]
[0156] (A-4)丙烯酸异冰片酯[商品名"LIGHT-ACRYLATE IBXA"、共荣社化学(株）制、平均 官能基数为1 ]
[0157] (A-5)丙烯酸二环戊酯[商品名"FANCRYL FA-513A"、日立化成(株)制、平均官能基 数为1]
[0158] (A-6)丙烯酰吗啉[商品名"ACM0(注册商标)"、KJChemiCal S(株)制、平均官能基数 为1]
[0159] (B-1) 1，9-壬二醇二（甲基）丙烯酸酯[商品名 "LIGHT-ACRYLATE1，9ND-A"、共荣社 化学(株)制、平均官能基数为2]
[0160] (B-2)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯[商品名"SR-35Γ、SART0MER(株）制、平均官能基 数为3]
[0161] (B-3)环己烷二甲醇二丙烯酸酯[商品名"CD406"、SART0MER(株)制、平均官能基数 为2]
[0162] (B-4)三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯[商品名"LIGHT-ACRYLATE DCP-A"、共荣社化学 (株)制、平均官能基数为2]
[0163] (C-1)制造例1中制造的具有氨基甲酸酯基的烯属不饱和单体(C-1)
[0164] (C-2)制造例2中制造的具有氨基甲酸酯基的烯属不饱和单体(C-2)
[0165] (C-3)制造例3中制造的具有氨基甲酸酯基的烯属不饱和单体(C-3)
[0166] (C-4)氨基甲酸酯丙稀酸酯[商品名"Photomer6010"、Cognis(株）制、平均官能基 数为 2、Mn:l，300]
[0167] (D-1)双（2,4,6_三甲基苯甲酰基）_苯基氧化膦[商品名"Irgacure(注册商标） 819"、BASF社制]
[0168] (D-2)2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮[商品名"Irgacure907"、 BASF社制]
[0169] (D-3) 1 -羟基环己基苯基酮[商品名"Irgacure 184"、BASF社制]
[0170] (D-4)2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦[商品名"Lucirin(注册商标)ΤΡ0"、 BASF社制]
[0171] (E-1)吩噻嗪[和光纯药工业(株)制]
[0172] (E-2)氢醌单甲醚[和光纯药工业(株)制]
[0173] (E-3)氢醌[和光纯药工业(株)制]
[0174] (F-1)两末端反应性(两末端氨基)硅油[商品名"X-22-161B"、信越化学工业(株） 制]
[0175] (F-2)含有含氟基?亲水性基?亲油性基的低聚物[商品名"MegafacF-470"、DIC (株)制]
[0176] (F-3)含有含氟基?亲水性基?亲油性基的低聚物[商品名"MegafacF-477"、DIC (株)制]
[0177] (F-4)含有异种官能基的反应性(异种官能基;聚醚基和氨基)硅油[商品名"X-22-3939A"、信越化学工业(株)制]
[0178] (F-5)聚醚改性硅油[商品名"KF-355A"、信越化学工业(株)制]
[0179] (F-6)聚醚改性聚二甲基硅氧烷[商品名"BYK307"、BYKChemieJapan(株)制]
[0180] (F-7)聚醚改性聚二甲基硅氧烷[商品名"BYK331"、BYKChemieJapan(株)制]
[0181 ] (F-8)两末端反应性(两末端环氧基）硅油[商品名"X-22-163A"、信越化学工业 (株)制]
[0182] (F-9)聚醚改性聚二甲基硅氧烷[商品名"BYK333"、BYKChemieJapan(株)制]
[0183] 活性能量射线固化性树脂组合物及其固化物的评价方法如下所述。
[0184] [ 1 ]活性能量射线固化性树脂组合物的评价方法
[0185] <评价项目>
[0186] (1)静态表面张力(mN/m)
[0187] 使用表面张力计(型号CBVB-A3:协和界面科学株式会社制），采用使用了铂板的威 氏薄片(Wilhelmy)法，在25°C对活性能量射线固化性树脂组合物的静态表面张力(mN/m)进 行测定。
[0188] [2]活性能量射线照射固化物的评价方法
[0189] 在玻璃板[商品名 "GLASS PLATE"、AS ONE(株）制、200mmX200mmX厚度5mm]的上 面四边配置厚度1mm的间隔件，分隔成lOcmX 10cm的正方形。在该正方形内注塑表1的各活 性能量射线固化性树脂组合物后，重叠搭载同样的另一玻璃板。利用紫外线照射装置[型号 "ECS301Gl"、Ey eGraphiCS(株)制。以下相同]照射300mJ/cm2的紫外线后，将固化物从玻璃 板中脱模，用切刀切成宽5mm、长50mm的形状，得到成型物的试验片。以下述方法对于该试验 片进行性能评价。评价结果以5张试验片的平均值表示。需要说明的是，在(2)耐划伤负荷的 评价中，使用从玻璃板脱模的lOcmX 10cm正方形的固化物代替试验片进行试验。
[0190] <评价项目>
[0191] (l)Tg(°C)
[0192] 使用动态粘弹性测定(DMA)装置[型号"Rheogel-E4000"、（株)UBM制]，利用DMA法， 在拉伸模式、10Hz下进行测定。
[0193] (2)耐划伤负荷(g)
[0194] 在电动铅笔划痕硬度试验机"安田精机制作所制、No.533-M FILM HARDNESS TESTER BY MEANS of PENCILS"的安装有重物的轴的最下部，用粘合胶带安装钢丝棉# 0000[商品名"B0NSTAR"、Nihon Steel Wool(株)制]使其不动。以50g单位追加重物。将性能 评价用的固化物放置于铅笔硬度计上，使钢丝棉在固化物上以60mm/分钟的速度水平移动1 次，进行摩擦试验，进行试验1分钟之后，通过目视，以下述"判断基准"对外观进行判断，将 耐受的(成为〇）的最大的重物重量作为耐划伤负荷(g)。
[0195] "判断基准"
[0196] 〇:完全没有擦伤。
[0197] X:发现1条以上的擦伤。
[0198] (3)接触角(°)
[0199] 用全自动接触角计(协和界面科学制"全自动接触角计DM700"）对离子交换水对于 各活性能量射线照射固化物(试验片）的接触角进行测定。
[0200] (4)断裂强度(N/mm2)
[0201]使用拉伸试验机[(株)岛津制作所制]，将试验片以试验速度50mm/分钟拉伸，按照 JIS K7113对拉伸断裂强度进行测定，作为断裂强度。
[0202] (5)断裂能(脆度）（J)
[0203]由直至断裂的应力-应变曲线的面积求出上述(4)中测定时断裂之前所施加的能 量，以此作为断裂能。断裂能越大表示韧性越优异，越小表示越脆。
[0204]由表1的结果可知，使本发明的活性能量射线固化性的树脂组合物(实施例1~9) 固化而成的固化物与使比较的活性能量射线照射固化物的树脂组合物（比较例1~6)固化 而成的固化物相比，划伤少，因此不仅能够提高活性能量射线照射固化物的耐划伤性，而且 能够维持机械特性，是更优异的固化物。
[0205] 工业上的可利用性
[0206]由本发明的活性能量射线固化性树脂组合物得到的本发明的固化物能够很好地 用作涂布材料等各种工业用材料，其是极其有用的。
【主权项】
1. 一种活性能量射线固化性树脂组合物，该活性能量射线固化性树脂组合物含有不具 有氨基甲酸酯基的单官能烯属不饱和单体(A)、不具有氨基甲酸酯基的多官能烯属不饱和 单体(B)、具有氨基甲酸酯基的烯属不饱和单体(C)、光聚合引发剂(D)、阻聚剂(E)和表面活 性剂(F)，相对于所述(A)、所述(B)、所述(C)、所述(D)、所述(E)和所述(F)的总重量，所述 (A)的重量比例为45重量％~90重量％，所述(B)的重量比例为3重量％~25重量％，所述 (C)的重量比例为3重量％~35重量％，所述(D)的重量比例为0.1重量％~10重量％，所述 (E)的重量比例为0.01重量％~5重量％，所述(F)的重量比例为0.1重量％~10重量％，树 脂组合物的表面张力为20mN/m~30mN/m。2. 如权利要求1所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，所述具有氨基甲酸酯基 的烯属不饱和单体(C)的数均分子量为500~50,000。3. 如权利要求1或2所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，所述表面活性剂(F) 为一部分经取代基改性的聚硅氧烷。4. 如权利要求3所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，所述取代基为聚醚基。5. 如权利要求1~4任一项中所述的活性能量射线固化性树脂组合物，其中，照射活性 能量射线而固化得到的固化物的玻璃化转变温度为50°C~150°C。6. -种固化物，其为利用活性能量射线的照射使权利要求1~5任一项中所述的活性能 量射线固化性树脂组合物固化而成的固化物。
【专利摘要】本发明的活性能量射线固化性树脂组合物为含有不具有氨基甲酸酯基的单官能烯属不饱和单体(A)、不具有氨基甲酸酯基的多官能烯属不饱和单体(B)、具有氨基甲酸酯基的烯属不饱和单体(C)、光聚合引发剂(D)、阻聚剂(E)和表面活性剂(F)的活性能量射线固化性树脂组合物，相对于所述(A)、所述(B)、所述(C)、所述(D)、所述(E)和所述(F)的总重量，所述(A)的重量比例为45～90重量％，所述(B)的重量比例为3～25重量％，所述(C)的重量比例为3～35重量％，所述(D)的重量比例为0.1～10重量％，所述(E)的重量比例为0.01～5重量％，所述(F)的重量比例为0.1～10重量％，树脂组合物的表面张力为20～30mN/m。
【IPC分类】C08F290/06
【公开号】CN105492477
【申请号】CN201480047839
【发明人】山下智史, 岛津佐智子, 吉田和德
【申请人】三洋化成工业株式会社
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年8月26日
【公告号】EP3045483A1, WO2015037431A1