165] 将氯化锂（1.87g，44. lmmol)装载到反应烧瓶中。抽空烧瓶，并且使用热风枪加 热10分钟。使烧瓶冷却到室温，并且向烧瓶中添加锌（2.88g，44. lmmol)。再次抽空烧瓶， 并且使用热风枪加热10分钟。使烧瓶冷却到室温，并且向反应物中注射THF(80mL)接着是 1，2-二溴乙烷（0. 42mL，4. 90mmol)。在油浴环境中在60°C下搅拌这一混合物30分钟。使混 合物冷却到室温，接着添加溶解于4mL THF中的氯三甲基硅烷（0. 12ml，0. 98mmol)和二碘 (0. 25g，0. 98mmol)。在油浴环境中在60°C下再次搅拌混合物30分钟。再次使混合物冷却 到室温。接着，经由注射器将1，1，1-三氟-4-碘-2-(三氟甲基）丁烷（7. 50g，24. 5mmol) 注射到反应混合物中。搅拌异质反应混合物并且在油浴环境中在50°C下加热过夜。使反应 混合物冷却到室温，并且停止搅拌。按原样使用产物。
[0166] 合成2- (3, 5-二甲基苯基）-5- (4, 4, 4-三氟-3-(三氟甲基）丁基）喹啉
[0168] 用THF (190mL)稀释8-(5-氯喹啉-2-基）-2,6-二甲基苯并呋喃并[2, 3-b]吡啶 (3. 40g，9. 48mmol)、2' -(二环己基膦基）-N2, N2, N6, N6-四甲基-[1，Γ -联苯]-2, 6-二胺 (CPhos) (0. 33g，0. 76mmol)和二乙酰氧基钯（0. 09g，0. 38mmol)。通过鼓泡氮气将这一混合 物脱气15分钟，接着经由注射器添加（3, 3, 3-三氟丙基）锌（II)碘化物（35mL，10. 4mmol)。 在室温下搅拌这一混合物过夜。在反应完成之后，用氯化铵水溶液淬灭混合物，接着用 2X200mL乙酸乙酯提取。这些提取物经硫酸镁干燥，接着过滤并且在真空下浓缩。粗物质 使用庚烷/EA (95/5到90/10)溶剂系统经由柱色谱法纯化。产物用甲醇湿磨并且接着从 庚烧再结晶，得到呈白色固体状的2-(3, 5-二甲基苯基）-5-(4, 4, 4-二氟_3_(二氟甲基） 丁基）喹啉（2. 5g，51 %产率）。
[0169]合成 Ir (III)二聚体·
[0171] 将2-(3, 5-二甲基苯基）-5-(4, 4, 4-三氟-3-(三氟甲基）丁基）喹啉（2. 48g， 6. 02mmol)插入圆底烧瓶中，并且溶解于乙氧基乙醇（24mL)和水（8mL)中。通过鼓泡氮气 15分钟将混合物脱气，并且接着插入氯化铱（0. 72g，I. 94mmol)，并且在105°C下加热反应 物24小时。使反应物冷却到室温，用IOmL MeOH稀释，过滤并且用MeOH洗涤，得到Ir(III) 二聚体（1.2g，59%产率）。
[0172] 合成化合物22.
[0174] 使Ir(III)二聚体（0. 50g，0. 24mmol)溶解于乙氧基乙醇（8mL)中，并且添加戊 烷-2, 4-二酮（0. 25mL，2. 39mmol)。通过鼓泡氮气将混合物脱气15分钟，并且接着添加 K2CO3 (0. 33g，2. 39mmol)，并且在室温下搅拌反应物过夜。在反应完成后，用DCM稀释混合 物，经硅藻土过滤并且用DCM洗涤。将粗产物涂布在硅藻土上，并且使用庚烷/DCM(95/5) 溶剂系统经由柱色谱法（经TEA预处理）纯化。从MeOH/DCM、EtOH/DCM和THF/i-PrOH再 结晶产物若干次（5次），得到0. 18g (34 %产率）目标化合物。
[0175] 合成化合物473.
[0177] 使Ir(III)二聚体（0.70g，0.33mmol)溶解于乙氧基乙醇（15mL)，并且添加 3, 7-二乙基壬烷-4, 6-二酮（0. 71g，3. 34mmol)。通过鼓泡氮气将混合物脱气15分钟，并 且接着添加 K2CO3 (0. 46g，3. 34mmol)，并且在室温下搅拌反应物过夜。在反应完成后，用DCM 稀释混合物，经硅藻土过滤并且用DCM洗涤。将粗产物涂布在硅藻土上，并且使用庚烷/ DCM(95/5到90/10)溶剂系统经由柱色谱法（经TEA预处理）纯化。由甲醇湿磨产物以得 到0· 21g(26%产率）掺杂剂。
[0178] 与其它材料组合
[0179] 本文中描述为适用于有机发光装置中的特定层的材料可以与装置中存在的多种 其它材料组合使用。举例来说，本文中所公开的发射掺杂剂可以与可能存在的多种主体、传 输层、阻挡层、注入层、电极和其它层结合使用。以下描述或提及的材料是可以与本文中所 公开的化合物组合使用的材料的非限制性实例，并且所属领域的技术人员可以容易地参考 文献来鉴别可以组合使用的其它材料。
[0180] HIL/HTL ：
[0181] 本发明中所用的空穴注入/传输材料不受特定限制，并且可以使用任何化合物， 只要所述化合物典型地用作空穴注入/传输材料即可。材料的实例包括（但不限于）：酞 菁或卟啉衍生物；芳香族胺衍生物；D引哚并咔唑衍生物；含有氟代烃的聚合物；具有导电性 掺杂剂的聚合物；导电聚合物，例如PED0T/PSS ;衍生自例如膦酸和硅烷衍生物的化合物的 自组装单体；金属氧化物衍生物，例如MoOx;p型半导电有机化合物，例如1，4, 5, 8, 9, 12-六 氮杂三亚苯六甲腈；金属络合物；以及可交联化合物。
[0182] 用于HIL或HTL的芳香族胺衍生物的实例包括（但不限于）以下一般结构：
[0184] Ar1到Ar 9中的每一者选自由芳香族烃环状化合物组成的群组，所述化合物例如 苯、联苯、三苯基、三亚苯、萘、蒽、葩、菲、芴、芘、窟、茈和奧；由芳香族杂环化合物组成的群 组，所述化合物例如二苯并噻吩、二苯并咲喃、二苯并硒吩、咲喃、噻吩、苯并咲喃、苯并噻 吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、 噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、 苯并咪唑、吲唑、吲哚并噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑 啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、二苯并哌喃、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋 喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶；以及由2 到10个环状结构单元组成的群组，所述环状结构单元为选自芳香族烃环基和芳香族杂环 基的相同类型或不同类型的基团，并且直接或经由氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原 子、硼原子、链结构单元和脂肪族环基中的至少一者彼此键结。其中每个Ar进一步经选自 由以下组成的群组的取代基取代：氢、氘、卤基、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳 氧基、氣基、娃烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、醜基、幾基、駿酸基、醋基、臆 基、异臆基、硫基、亚横醜基、横醜基、勝基以及其组合。
[0185] 在一个方面中，Ar1到Ar 9独立地选自由以下组成的群组：
[0187] 其中k是1到20的整数；Xm到X 108是C(包括CH)或N ;Z 101是NAr \ 0或S Mr1 具有上文所定义的相同基团。
[0188] 用于HIL或HTL的金属络合物的实例包括（但不限于）以下通式：
[0190] 其中Met是原子量可以大于40的金属；(Yiqi-Y102)是双齿配体，Y m和Y 102独立地 选自C、N、0、P以及S ;L1M是辅助性配体；k'是1到可以与金属连接的最大配体数的整数 值；并且k' +k〃是可以与金属连接的最大配体数。
[0191] 在一个方面中，（Ym-Yw2)是2-苯基吡啶衍生物。在另一个方面中，（Ym-Y ira)是 碳烯配体。在另一个方面中，Met选自Ir、Pt、0s以及Zn。在另一个方面中，金属络合物具 有相较于Fc+/Fc耦合的小于约0. 6V的溶液中最小氧化电势。
[0192] 主体：
[0193] 本发明的有机EL装置的发光层优选地至少含有金属络合物作为发光材料，并且 可以含有使用金属络合物作为掺杂剂材料的主体材料。主体材料的实例不受特定限制，并 且可以使用任何金属络合物或有机化合物，只要主体的三重态能量大于掺杂剂的三重态能 量即可。虽然下表将主体材料归类为优选用于发射各种色彩的装置，但可以与任何掺杂剂 一起使用任何主体材料，只要满足三重态准则即可。
[0194] 用作主体的金属络合物的实例优选具有以下通式：
[0196] 其中Met是金属；（Y103-Yim)是双齿配体，Y103和Y 104独立地选自C、N、0、P以及S ; Lm是另一配体；k'是1到可以与金属连接的最大配体数的整数值；并且k' +k〃是可以与金 属连接的最大配体数。
[0197] 在一个方面中，金属络合物是：
[0199] 其中（O-N)是具有与0和N原子配位的金属的双齿配体。
[0200] 在另一个方面中，Met选自Ir和Pt。在另一个方面中，（Yw3-Ym)是碳烯配体。
[0201] 用作主体的有机化合物的实例选自由芳香族烃环状化合物组成的群组，所述化合 物例如苯、联苯、三苯基、三亚苯、萘、蒽、葩、菲、芴、芘、窟、茈和奧；由芳香族杂环化合物组 成的群组，所述化合物例如二苯并噻吩、二苯并咲喃、二苯并硒吩、咲喃、噻吩、苯并咲喃、苯 并噻吩、苯并硒吩、咔唑、剛噪并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、 噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、 吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲哚并噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、 喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、二苯并哌喃、P丫啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡 啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶；以及 由2到10个环状结构单元组成的群组，所述环状结构单元为选自芳香族烃环基和芳香族杂 环基的相同类型或不同类型的基团，并且直接或经由氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、磷原 子、硼原子、链结构单元和脂肪族环基中的至少一者彼此键结。其中每个基团进一步经选自 由以下组成的群组的取代基取代：氢、氘、卤基、烷基、环烷基、杂烷基、芳基烷基、烷氧基、芳 氧基、氣基、娃烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、醜基、幾基、駿酸基、醋基、臆 基、异臆基、硫基、亚横醜基、横醜基、勝基以及其组合。
[0202] 在一个方面中，主体化合物在分子中含有以下基团中的至少一者：
[0204] 其中Rm到Rm独立地选自由以下组成的群组：氢、氘、卤基、烷基、环烷基、杂烷 基、芳基烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、醜 基、羰基、羧酸基、酯基、腈基、异腈基、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基以及其组合，当其是芳 基或杂芳基时，其具有与上文所提及的Ar的定义类似的定义。k是0到20或1到20的整 数；k' 〃是0到20的整数。Xim到X μ选自C(包括CH)或N。
[0205] Zm和 Z 102选自 NR 1