一种丙烯聚合物及其制备方法_2

文档序号:9743133阅读:来源:国知局
,R' i和R' 2相同或不同,各自独立地为氢、卤素或者C1-C5的直链或支链的烷 基或卤代烷基。
[0036] 根据本发明,在通式MgXY所示的卤化镁中,X优选为氯或溴,Y优选为氯、溴、C1-C 5 的烷基、C1-C5的烷氧基、C6-C1。的芳基或C 6-C1。的芳氧基。所述C1-C5的烷基例如可以为甲 基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基或新戊 基,所述C 1-C5的烷氧基例如可以为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基或异丁氧基, 所述C6-C1。的芳基例如可以为苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、邻乙苯基、间乙苯基、对 乙苯基或萘基,所述C6-C1。的芳氧基例如可以为苯氧基或萘氧基。通式为MgXY所示的卤化 镁可以为一种卤化镁,或者是多种卤化镁的混合物。通式为MgXY所示的卤化镁的具体实例 可以为但不限于:氯化镁、溴化镁、氯化苯氧基镁、氯化异丙氧基镁和氯化正丁氧基镁中的 一种或多种。从原料易得性的角度出发,通式MgXY所示的卤化镁优选为氯化镁。
[0037] 根据本发明,在通式ROH所示的醇类化合物中,R优选为C1-C8的烷基,更优选为 C2-C5的直链或支链烷基。所述C1-C8的烷基例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、 仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基、异己基、庚基、异庚基、羊基 或异辛基。通式为ROH所示的醇类化合物的具体实例可以为但不限于:乙醇、丙醇、异丙醇、 正丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、正己醇、正辛醇和2-乙基-1-已醇中的一种或多种。
[0038] 在式(1)所示的环氧乙烷类化合物中,优选地,R' i和R' 2各自独立地为氢、氯、溴 或者C1-C3的直链或支链烷基或卤代烷基,进一步优选地,R'i和R' 2各自独立地为氢、甲基、 乙基、丙基、氯代甲基、氯代乙基、氯代丙基、溴代甲基、溴代乙基或溴代丙基。具体地,所述 环氧乙烷类化合物可以选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧氯丙烷、环氧氯丁烷、环氧 溴丙烷和环氧溴丁烷中的至少一种。
[0039] 根据本发明,通式为MgXY所示的卤化镁、通式为ROH所示的醇类化合物和式(1) 所示的环氧乙烷类化合物的用量可以根据预期的含镁载体的组成进行选择。优选地,以所 述卤化镁中的每摩尔镁元素计,通式为ROH所示的醇类化合物的用量为4-30mol,式(1)所 示的环氧乙烷类化合物的用量为I-IOmol ;更优选地,以所述卤化镁中的每摩尔镁元素计, 通式为ROH所示的醇类化合物的用量为6-20mol,式(1)所示的环氧乙烷类化合物的用量为 2_6mol〇
[0040] 本发明对将通式为MgXY所示的卤化镁、通式为ROH所示的醇类化合物与惰性液体 介质的混合物加热的条件没有特别地限定,只要所述加热的条件能够使得通式为MgXY的 卤化镁熔融、并与通式为ROH所示的醇类化合物发生反应即可。一般地,所述加热的条件包 括:温度可以为80-120°C,时间可以为0. 5-5小时;优选地,所述温度为80-KKTC,时间为 0. 5-3小时。
[0041] 根据本发明,所述惰性液体介质的用量可以根据通式为MgXY的卤化镁的用量 来选择。一般地,以所述卤化镁中的每摩尔镁元素计,所述惰性液体介质的用量可以为 0. 2-10L,优选为2. 5-8L。所述惰性液体介质可以为本领域常用的各种不与反应物和反应产 物发生化学相互作用的液体介质。例如:所述惰性液体介质可以为硅油和/或惰性液体烃 类溶剂。具体地,所述惰性液体介质可以为煤油、石蜡油、凡士林油、白油、甲基硅油、乙基硅 油、甲基乙基5圭油、苯基5圭油和甲基苯基硅油中的一种或多种。本发明所述惰性液体介质特 别优选为白油。
[0042] 根据本发明,将得到的液态混合物与式(1)所示的环氧乙烷类化合物接触反应的 条件可以为现有的各种能够形成含镁载体的条件,例如,所述接触反应的条件包括:温度可 以为80-120°C,时间可以为20-60分钟;优选地,所述温度为80-100°C,时间为20-50分钟。 [0043] 根据本发明,制备含镁载体的方法还包括将液态混合物与环氧乙烷类化合物接触 反应得到的固体产物用有机溶剂进行洗涤并真空干燥,以除去杂质,所述有机溶剂优选为 己烧。
[0044] 根据本发明,第一钛化合物和第二钛化合物可以为制备烯烃聚合催化剂固体组分 过程中常规使用的各种钛化合物。通常情况下,第一钛化合物和第二钛化合物可以相同,也 可以不同,并且可以各自独立地为通式Ti(0R" )3aZa和/或Ti(0R" )4bZb的钛化合物,其 中,R" SC1-C2。的烷基,Z为F、Cl、Br或I,a为1-3的整数,b为1-4的整数。优选情况下, 第一钛化合物和第二钛化合物各自独立地为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、三丁氧基氯化 钛、二丁氧基二氯化钛、丁氧基三氯化钛、三乙氧基氯化钛、二乙氧基二氯化钛、乙氧基三氯 化钛和三氯化钛中的一种或多种,进一步优选情况下,所述第一钛化合物和第二钛化合物 各自独立地为四氯化钛。
[0045] 上述含镁载体也可以参照CN102040683和CN102453127中所述的方法合成。
[0046] 根据本发明,所述内给电子体为式(2)所述的二醇酯化合物,
[0048] 式⑵中,Rp R2、R3、R4、RjPR6可以相同或不同,各自独立地为氢、C 1-C1。的直链 或支链烷基、C3-C1。的环烷基、C 6-C1。的芳基、C7-C1。的烷芳基和C7-C 1。的芳烷基中的一种, 或者,札、R2、R3、R4、R 5和R6中的两个或两个以上相互键合,以形成环;R7和R8可以相同或不 同,各自独立地为C 1-C1。的直链或支链烷基X3-C2。的环烷基、C 6-C2。的取代或未取代的芳基、 C7-C2。的取代或未取代的烷芳基和C7-C2。的取代或未取代的芳烷基中的一种,所述芳基、烷 芳基和芳烷基中的苯环上的氢任选地被卤原子取代,所述卤原子为F、Cl、Br和I中一种或 多种。
[0049] 在本发明中,所述二醇酯化合物可以包括但不限于:1,3-丙二醇二苯甲酸酯、 2-甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、2, 2-二甲基-1,3-丙 二醇二苯甲酸酯、1,3-二甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二苯甲 酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二正丙酸酯、1,3-二苯基-2-甲基-1,3-丙二醇二丙酸酯、 1,3-二苯基-2-甲基-1,3-丙二醇二乙酸酯、1,3-二苯基-2, 2-二甲基-1,3-丙二醇二苯 甲酸酯、1,3-二苯基-2, 2-二甲基-1,3-丙二醇二丙酸酯、1,3-二叔丁基_2_乙基-1,3-丙 二醇二苯甲酸酯、1,3-二苯基-1,3-丙二醇二乙酸酯、1,3-二异丙基-1,3-丙醇二(4-丁基 苯甲酸)酯、1-苯基-2-氨基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、1-苯基-2-甲基-1,3- 丁二醇二 苯甲酸酯、2, 4-戊二醇二苯甲酸酯、3-丁基-2, 4-戊二醇二苯甲酸酯、3, 3-二甲基-2, 4-戊 二醇二苯甲酸酯、2, 4-戊二醇二(对氯苯甲酸)酯、2, 4-戊二醇二(间氯苯甲酸)酯、 2, 4-戊二醇二(对溴苯甲酸)酯、2, 4-戊二醇二(邻溴苯甲酸)酯、2, 4-戊二醇二(对 甲基苯甲酸)酯、2, 4-戊二醇二(对叔丁基苯甲酸)酯、2, 4-戊二醇二(对丁基苯甲酸) 酯、2-甲基-1,3-戊二醇二(对氯苯甲酸)酯、2-甲基-1,3-戊二醇二(对甲基苯甲酸) 酯、2-丁基-1,3-戊二醇二(对甲基苯甲酸)酯、2-甲基-1,3-戊二醇二(对叔丁基苯甲 酸)酯、2-甲基-1,3-戊二醇新戊酸酯、2-甲基-1,3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2, 2-二甲 基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2, 2-二甲基-1,3-戊二醇苯甲酸肉桂酸酯、2-乙基-1,3-戊二 醇二苯甲酸酯、2-丁基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-烯丙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲 基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2-丙基-1,3-戊二醇二苯甲 酸酯、2- 丁基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、6- 丁基-6-庚烯-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3, 5-二 甲基-6-庚烯_2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3, 5-二乙基-6-庚烯-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、 3, 5-二丙基-6-庚烯-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3, 5-二丁基-6-庚烯-2, 4-庚二醇二苯甲 酸酯、3, 3-二甲基-6-庚烯-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3, 3-二乙基-6-庚烯-2, 4-庚二醇二 苯甲酸酯、3, 3-二丙基-6-庚烯-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3, 3-二丁基-6-庚烯-2, 4-庚 二醇二苯甲酸酯、3-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、3-丙 基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4-丙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、3-丁基-3, 5-庚二醇二苯甲 酸酯、2, 3-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、2, 4-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、2, 5-二 甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4, 4-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4, 5-二甲基-3, 5-庚 二醇二苯甲酸酯、4, 6-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、6, 6-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲 酸酯、2-甲基-3-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸 酯、2-甲基-5-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲
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