是，用1. 5克 的邻苯二甲酸二异丁酯代替I. 5g的2, 4-戊二醇二苯甲酸酯。得到催化剂固体组分DC2。
[0086] (3)丙烯聚合反应：
[0087] 按照实施例1的方法进行丙烯聚合反应，所不同的是，采用相同重量的催化剂固 体组分DC2代替催化剂固体组分Cl。聚合物的等规指数、五单元组的等规序列[mmmm]的摩 尔含量、聚合物熔体流动速率以及聚合物分子量分布（Mw/Mn)的测定结果见表1。
[0088] 对比例3
[0089] 该对比例用于说明参比的丙烯聚合催化剂固体组分及其制备方法和丙烯聚合催 化剂及其应用。
[0090] (1)含镁载体的制备
[0091] 采用与对比例1步骤（1)相同的方法制备含镁载体。
[0092] (2)催化剂固体组分的制备
[0093] 采用与对比例1步骤（2)相同的方法制备催化剂固体组分，所不同的是，用I. 0克 的邻苯二甲酸二异丁酯和〇. 5克1，3-二甲基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯代替I. 5g的2, 4-戊 二醇二苯甲酸酯。得到催化剂固体组分DC3。
[0094] (3)丙烯聚合反应：
[0095] 按照实施例1的方法进行丙烯聚合反应，所不同的是，采用相同重量的催化剂固 体组分DC3代替催化剂固体组分Cl。聚合物的等规指数、五单元组的等规序列[mmmm]的摩 尔含量、聚合物熔体流动速率以及聚合物分子量分布（Mw/Mn)的测定结果见表1。
[0096] 表 1
[0097]
[0098] 从表1的数据可以看出，本发明提供的方法可以获得具有较高等规指数和宽分子 量分布，同时具有较低的五单元组的等规序列[_m]的摩尔含量的丙烯聚合物。
[0099] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0100] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0101] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种丙帰聚合物，其特征在于，所述丙帰聚合物的等规指数为97. 5% -99. 0%，所述 丙帰聚合物的五单元组的等规序列[-1]的含量小于92. 5摩尔％，所述丙帰聚合物的分 子量分布指数大于5. 5。2. 根据权利要求1所述的丙帰聚合物，其中，所述丙帰聚合物的等规指数为 98. 0-98. 6%，所述丙帰聚合物的五单元组的等规序列[mmmm]的含量为91. 0-92. 3摩尔％， 所述丙帰聚合物的分子量分布指数为5. 8-9. 0。3. 根据权利要求1或2所述的丙帰聚合物，其中，所述丙帰聚合物的根据ASTM D1238-99测定的烙体流动指数为0. l-40g/10min，优选为0. 5-30g/10min。4. 根据权利要求3所述的丙帰聚合物，其中，所述丙帰聚合物不含邻苯二甲酸醋类化 合物。5. -种权利要求1-4任意一项所述的丙帰聚合物的制备方法，该方法包括：在帰姪聚 合条件下，在催化剂存在下，将丙帰进行聚合，所述催化剂含有固体组分、烷基铅化合物W 及任选地外给电子体化合物，其特征在于，所述固体组分采用W下方法制备： (1) 将含镇载体与第一铁化合物混合后进行反应，并在反应过程中加入内给电子体， 所述反应过程依次包括两个阶段，其中，第一阶段的反应条件包括；温度为0-25C，时间为 0. 5-8小时；第二阶段的反应条件包括；温度为100-13(TC，时间为0. 5-2小时； (2) 将步骤（1)得到的产物进行固液分离，并将固液分离得到的固体产物与第二铁化 合物接触，所述接触的条件包括；温度为l〇〇-13(TC，时间为0. 5-2小时。6. 根据权利要求5所述的制备方法，其中，步骤（1)中，所述第一阶段的反应条件包括： 温度为5-2(TC，时间为1-3小时；所述第二阶段的反应条件包括；温度为100-12(TC ;时间 为0. 5-1小时。7. 根据权利要求5所述的制备方法，其中，步骤（2)中，所述接触的条件包括；温度为 100-120°C ;时间为 0. 5-1 小时。8. 根据权利要求5所述的制备方法，其中，步骤（1)中，所述混合的条件包括；混合的 温度为-20°C至0°C，混合的时间为10-60min。9. 根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述含镇载体、第一铁化合物与内给电子体 的加入量的重量比为1 :6-25 ;0. 06-0. 5,优选为1 :8-25 ;0. 1-0. 3。10. 根据权利要求5或9所述的制备方法，其中，所述第二铁化合物与所述第一铁化合 物的重量比为0. 5-2 ;1，优选为0. 6-1 ;1。11. 根据权利要求5或9所述的制备方法，其中，所述含镇载体通过W下的方法制备： (1) 将通式为MgXY所示的因化镇、通式为ROH所示的醇类化合物与惰性液体介质混合 并加热，得到液态混合物； (2) 将步骤（1)得到的液态混合物与式（1)所示的环氧己焼类化合物接触反应； 其中，X为因素，Y为因素、Ci-Cm的烷基、Ci-Cm的烷氧基、Cs-Cm的芳基或Cs-Cm的芳 氧基；R为Q-C。的烷基、C3-C1。的环烷基或Ce-Ci。的芳基，其中，R'I和R'2相同或不同，各自独立地为氨、因素或者Ci-Ce的直链或支链的烷基或 因代烷基。12. 根据权利要求11所述的制备方法，其中，步骤（1)中，所述加热的温度为 80-120。时间为0. 5-5小时；优选地，所述加热的温度为80-100。时间为0. 5-3小时。13. 根据权利要求11所述的制备方法，其中，W所述因化镇中的每摩尔镇元素计，通 式为ROH所示的醇类化合物的用量为4-30mol，式（1)所示的环氧己焼类化合物的用量为 I-IOmol ;优选地，W所述因化镇中的每摩尔镇元素计，通式为ROH所示的醇类化合物的用 量为6-20mol，式（1)所示的环氧己焼类化合物的用量为2-6mol〇14. 根据权利要求11所述的制备方法，其中，步骤（1)中，W所述因化镇中的每摩尔镇 元素计，所述惰性液体介质的用量为0. 2-10L ;所述惰性液体介质为硅油和/或惰性液体姪 类溶剂；优选地，所述惰性液体介质为煤油、石蜡油、凡±林油、白油、甲基硅油、己基硅油、 甲基己基硅油、苯基硅油和甲基苯基硅油中的一种或多种。15. 根据权利要求11所述的制备方法，其中，步骤（2)中，所述接触反应的条件包 括；温度为80-12(TC，时间为20-60分钟；优选地，所述接触反应的条件包括；温度为 80-100°C，时间为20-50分钟。16. 根据权利要求5或9所述的制备方法，其中，所述第一铁化合物和第二铁化合物相 同或不同，并各自独立地为通式Ti(0R" )3五和/或Ti(0R" )4bZb的铁化合物，其中，R" 为Ci-Cw的烷基，Z为F、Cl、Br或I，a为1-3的整数，b为1-4的整数；优选地，所述第一铁 化合物和第二铁化合物各自独立为四氯化铁、四漠化铁、四贿化铁、H 了氧基氯化铁、二了 氧基二氯化铁、了氧基H氯化铁、H己氧基氯化铁、二己氧基二氯化铁、己氧基H氯化铁和 H氯化铁中的一种或多种。17. 根据权利要求5或9所述的制备方法，其中，所述内给电子体在所述第一阶段结束 后且在所述第二阶段开始前的升温过程中加入。18. 根据权利要求5、9和17中任意一项所述的制备方法，其中，所述内给电子体为式 (2)所述的二醇醋化合物，式似中，Ri、R2、Rs、R4、Rs和Re相同或不同，各自独立地为氨、Ci-Cic的直链或支链焼 基、C3-C1。的环烷基、Ce-CiD的芳基、C7-C1。的焼芳基和C7-C1。的芳烷基中的一种，或者，Ri、 R2、R3、R4、Rs和Re中的两个或两个W上相互键合，W形成环；R/和Rs相同或不同，各自独立 地为Ci-Ci。的直链或支链烷基、C3-C2。的环烷基、Ce-Cw的取代或未取代的芳基、C7-C2。的取 代或未取代的焼芳基和C7-C2。的取代或未取代的芳烷基中的一种，所述芳基、焼芳基和芳焼 基中的苯环上的氨任选地被因原子取代，所述因原子为F、C1、化和I中一种或多种。19. 权利要求4-18中任意一项所述的制备方法制得的丙帰聚合物。
【专利摘要】本发明公开了一种丙烯聚合物及其制备方法。该丙烯聚合物的等规指数为97.5％-99.0％，丙烯聚合物的五单元组的等规序列[mmmm]的含量小于92.5摩尔％，丙烯聚合物的分子量分布指数大于5.5。本发明提供的方法可以获得具有高等规指数和宽分子量分布并同时具有较低的五单元组的等规序列[mmmm]的摩尔含量的丙烯聚合物。
【IPC分类】C08F4/02, C08F4/649, C08F4/654, C08F10/06, C08F4/651
【公开号】CN105504111
【申请号】CN201410503973
【发明人】刘月祥, 夏先知, 彭人琪, 张天一, 谭扬, 赵瑾, 张纪贵, 凌永泰, 高富堂, 李威莅, 高平
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2014年9月26日