包含富电子区域和贫电子区域的化合物及其在有机电子应用中的用图_3

文档序号:9768809阅读:来源:国知局
通过W下将光转化成可用能量:(a)光子吸收W 产生激子;(b)激子扩散;(C)电荷转移;和(d)电荷分离并传输至电极。关于(a),通过光活性 层(12)的光子吸收产生激子,所述光活性层(12)可W是单层,W使得本发明的化合物是层 中的活性光吸收组分。在优选的方面,并且在本发明的化合物具有电子给体区域和电子受 体区域的情况下,优选的层(12)是本体异质结单层。然而,在本发明的情况下也考虑了多层 (例如双层、Ξ层或多层堆叠或本体异质结层)。对于(b),所产生的激子扩散至p-n结。然后 在(C)中,电荷转移至BHJ的其它成分。对于(d),电子和空穴被分离并传输至电极(11)和 (13)并用于电路中。
[006引 1.基底(10)
[0069] 基底(10)可W用作载体。对于有机光伏电池,其通常是透明的或半透明的,运使得 光能够有效地进入电池。其通常由不容易被热或有机溶剂改变或降解的材料制成,并且如 已经提及的,具有优异的光学透明度。运样的材料的非限制实例包括无机材料,如无碱玻璃 和石英玻璃;聚合物,如聚乙締、PET、阳N、聚酷亚胺、聚酷胺、聚酷胺亚胺、液晶聚合物和环 締控聚合物;娃;和金属。
[0070] 2.前电极(11)和后电极(13)
[0071] 前电极(11)可W根据电路的布置用作正极或负极。它堆叠在基底(10)上。前电极 (11)可W由透明或半透明的导电材料制成。或者,前电极(11)可W由不透明或反射性的材 料制成。通常,前电极(11)通过利用运样的材料形成膜(例如真空沉积、瓣射、离子锻、锻层、 涂覆等)来获得。透明或半透明的导电材料的非限制实例包括金属氧化物膜、金属膜和导电 聚合物。能够用于形成膜的金属氧化物的非限制性实例包括氧化铜、氧化锋、氧化锡及其复 合物如锡酸铜(IT0)、渗杂氣的氧化锡(FT0)和铜锋氧化物膜。能够用于形成膜的金属的非 限制性实例包括金、销、银和铜。导电聚合物的非限制性实例包括聚苯胺和聚嚷吩。用于前 电极(11)的膜的厚度通常为30nm至300nm。如果膜厚小于30nm,则电导率可能降低且电阻可 能增加,运导致光电转换效率降低。如果膜厚大于300nm,则光透射率可能降低。此外,前电 极(11)的薄层电阻通常为10 Ω/□或更低。另外,前电极(11)可W是单层或由各自具有不同 功函数的材料形成的叠合层。
[0072] 后电极(13)可W根据电路的布置用作正极或负极。该电极(13)可W由透明或半透 明的导电材料制成。或者,电极(13)可W由不透明或反射性的材料制成。该电极(13)可W堆 叠在光活性层(12)上。用于后电极(13)的材料可W是导电的。运样的材料的非限制性实例 包括金属、金属氧化物和导电聚合物(例如聚苯胺、聚嚷吩等),例如上文在前电极(11)的情 况中讨论的那些。当前电极(11)利用具有高功函数的材料形成时,后电极(13)可W利用具 有低功函数的材料制成。具有低功函数的材料的非限制性实例包括Li、In、Al、Ca、Mg、Sm、 Tb、化、Zr、化、1(、肺八3、8曰、及其合金。后电极(13)可^是单层或由各自具有不同功函数的 材料形成的层合层。另外,其可W是具有低功函数材料中的一种或更多种与选自金、银、销、 铜、儘、铁、钻、儀、鹤和锡中的至少一种的合金。合金的实例包括裡-侣合金、裡-儀合金、裡-铜合金、儀-银合金、儀-铜合金、儀-侣合金、铜-银合金和巧-侣合金。后电极(13)的膜厚可 W是Inm至lOOOnm、或lOnm至500nm。如果膜厚太小,则电阻率可能过大,并且所产生的电荷 可能不能被充分传送至外电路。
[0073] 在一些实施方案中,前电极(11)和后电极(13)可W进一步用空穴传输层或电子传 输层(在图1中未示出)涂覆W提高效率和防止有机光伏电池(1)短路。空穴传输层和电子传 输层可W插入电极和光活性层(12)之间。能够用于空穴传输层的材料的非限制性实例包括 基于聚嚷吩的聚合物如PED0T/PSS(聚(3,4-亚乙基二氧嚷吩)-聚(苯乙締横酸))和有机导 电聚合物如聚苯胺和聚化咯。空穴传输层的膜厚可W是20nm至lOOnm。如果膜厚过薄,则可 能更容易发生电极的短路。如果膜厚过厚,则膜电阻大,所产生的电流可能受限,并且光学 转换效率可能降低。对于电子传输层,其可W通过阻挡空穴和更为有效地传输电子而起作 用。能够制成电子传输层的材料类型的非限制性实例包括金属氧化物(例如非晶氧化铁)。 当使用氧化铁时,膜厚可W是5nm至20nm。如果膜厚过薄,则空穴阻挡效果可能降低,因而所 产生的激子在解离成电子和空穴之前就失活。相比较而言,当膜厚过厚时,膜电阻大,所产 生的电流受限,导致光学转换效率降低。
[0074] 3.光活性层(12)
[0075] 光活性层(12)可W是有机或混合型的半导电层或导电层。层(12)可W插入前电极 (10)和后电极(13)之间。在一种优选的情形中,光活性层(12)可W是本体异质结单层,W使 得本发明的化合物为层中的活性光吸收组分。层(12)能够吸收光并且使得电子能够流到电 极(11和13) W及从电极(11和13)流出。另外,可W有用于给定光伏电池的多个光活性层(例 如2、3、4或更多层)。
[0076] 由于本发明的化合物(即小分子和低聚物)的独特性能,许多选择方案可用于在电 极(11和13)的表面的至少一部分上或在基底(10)上或在两者上形成光活性层(12)。举例来 说,能够使用设及在真空中加热有机材料并沉积所述材料的真空热蒸锻、或设及在惰性载 气的存在下将有机材料蒸锻在基底上的有机气相沉积。然而,本发明的化合物增加的溶解 度还使得能够形成溶液,所述溶液然后能够被沉积到所述表面上。特别地,本发明的化合物 能够完全或部分溶解在溶液中,然后经过基于溶液的沉积技术(例如喷涂、卷对卷涂覆、滴 涂、浸涂、Mayer棒涂、刮刀涂覆、旋涂、弯月面涂覆、转印、喷墨印刷、胶版印刷、丝网印刷、凹 版印刷、柔版印刷、布料器涂覆、喷嘴涂覆、毛细管涂覆等)沉积到给定表面上。能够在本发 明的情况下使用的溶剂的非限制性实例包括基于不饱和控的溶剂(例如甲苯、二甲苯、四氨 化糞、糞烧、均Ξ甲苯、正下基苯、仲下基下基苯、和叔下基苯)、基于面化芳香族控的溶剂 (例如氯苯、二氯苯、和立氯苯)、基于面化饱和控的溶剂(例如四氯化碳、氯仿、二氯甲烧、二 氯乙烧、氯下烧、漠下烧、氯戊烧、氯己烧、漠己烧、和氯环己烧)、酸(例如四氨巧喃和四氨化 喃)、和极性非质子溶剂(例如二氯甲烧(DCM)、四氨巧喃(THF)、乙酸乙醋、乙酸丙醋、乙酸下 醋、乙酸异下醋等、丙酬、二甲基甲酯胺(DMF)、乙腊(MeCN)、苯甲腊、硝基甲烧、二甲基亚讽 (DMS0)、碳酸丙二醋、或N-甲基-2-化咯烧酬(醒P)、环下讽(四亚甲基讽、2,3,4,5-四氨嚷 吩-1,1-二氧化物)、六亚甲基憐酷胺化MPA)、甲基乙基酬、甲基异下基酬、苯乙酬、苯甲酬 等)、或所述溶剂的任意组合。
[0077] 实施例
[0078] 下文会通过具体实施例的方式更详细地描述本发明。提供W下实施例仅用于举例 说明的目的,而无意于W任何方式限制本发明。本领域技术人员会容易地认识到能够改变 或修改W产生基本相同结果的各种非关键参数。
[0079] 实施例1
[0080] (7,7'-(4,4-双(2-乙基己基)-4护娃杂环戊二締并[3,2-6:4,5-6']二嚷吩-2,6-二基)双(6-氣-4-(5'-己基-[2,2'-联嚷吩]-5-基)苯并k][l,2,5]砸-二挫)(p-DTS (FBTSe2)2)的合成)
[OOW] 1,2-二氨基-3,6-二漠-4-氣苯(A)的合成:将4,7-二漠-5-氣苯并[c ][ 1,2,5 ]嚷二 挫(2.00旨,6.41毫摩尔)和乙醇(50111〇添加至^口圆底烧瓶并冷却至0°(3。在缓慢添加化 [BH4] (4.6g,0.12摩尔)之后,在室溫下揽拌反应混合物过夜。在去除挥发性物质之后,将 100蒸馈水添加至反应混合物,然后用乙酸对混合物进行萃取,用盐水清洗,并在无水NasS化 上干燥。从萃取物中去除挥发性物质W获得淡栋色粉末A( 1.20g,66 % )。iH醒R(300M化, CDCl3):S6.80(d,lH,3jHF = 7.8Hz,ArH),4.14(s,lH,NH),3.62(s,lH,NH)Di3c{iH}(500MHz, CDCb): δ95.7(d,3Jcf = 24. IHz,ArC),108.7(d, 3Jcf = 26.3Hz, Arc), 109.4(d,4jcF= 11.3Hz, ArC),128.8(ArC),135.8(ArC),153.2(d,ijcF = 240.2Hz,ArC)Di9FNMR(376MHz,CDCl3):S-116.1 (d,3Jhf = 8.3Hz)。计算的CsH日N2?9Br8iBrF的HRMS化I )m/z为(283.87830);得到 283.8784。
[0082]
[0083] 4,7-二漠-5-氣苯并k] [ 1,2,5]砸-二挫(B)的合成:在揽拌下使化合物A( 1. 〇2g, 3.61毫摩尔)在30mL乙醇中的溶液在Ξ 口圆底烧瓶中加热回流。之后,逐滴添加 Se化 (0.402旨,3.62毫摩尔)在201
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