包含富电子区域和贫电子区域的化合物及其在有机电子应用中的用图_4

文档序号:9768809阅读:来源:国知局
^热水中的溶液。将所得反应混合物回流过夜^获得淡栋色溶 液中的黄色沉淀物。然后,使反应冷却至室溫并过滤沉淀物,用5 X lOOmL乙醇清洗W获得金 黄色粉末B (1.1 g,85 % )。1η NMR( 300MHz,CDCl 3 ):S7.75(d,lH, 3 化F = 6 .細z,ArH)。?9ρ NMR (376MHz,CDCb): δ-102.1 (d,3Jhf = 6 .細z)。计算的化psoge的hrmS化I )m/z为 (359.76352);得到359.7637。
[0084]
[00化]4-漠-5-氣-7-(5'-己基-[2,2,-联嚷吩]-5-基)苯并k][l,2,5]砸-二挫(C)的合 成:利用氮对30mL甲苯和20mL化2〇)3水溶液(2.0M)的混合物进行脱气25分钟。在含氮气氛 的手套箱中将4,7-二漠苯并^][1,2,5]砸-二挫(B)α.48g,4.1毫摩尔)和5'-己基-2,2'-联嚷吩-5-棚酸频哪醇醋(1.6g,4.2毫摩尔)、和Pd(P化3)パ0.15g,0.14毫摩尔)装入Schlenk 烧瓶中。然后在氮中将溶剂混合物转移到容纳反应物的Schlenk烧瓶,然后揽拌所得混合物 并脱气25分钟,之后添加3滴Aliquat 336。将反应混合物加热至85°C过夜W获得鲜红色溶 液,然后用水急冷(15mL)。用二氯甲烧巧OmL)对有机层进行萃取,在化2S化上干燥,然后在减 压下去除挥发性物质W获得暗红色固体。将该粗制品装载到短的二氧化娃柱上,并用己烧 洗脱W去除未反应的频哪醇醋起始物料和Aliquat。在用二氯甲烧洗脱期望的产物之后去 除溶剂,得到仅包含B作为剩余杂质的红色固体。通过升华(70°C,0.03托)从产物混合物中 去除7来获得光谱纯(:(0.738邑,:34%)。1!1醒1?(5001化,〔0(:13):87.93((1,3化11 = 4.0化,相, CH),7.64(d,3jw=10.0Hz,lH,CH),7.15(d,3jw = 4.0Hz,lH,CH),7.12(d,3jw = 4.0Hz,lH, CH),6.73(d,3jHH = 3.5Hz,lH,CH),2.82(t,3jHH = 7.8Hz,2H,Ol2),1.70(m,J = 7.5Hz,2H, CH2),1.40(br m,2H,C出),l.:M(br m,2H,CH2),1.30(br m,2H,C出),0.99(t,3jw = 7.2Hz, 抓,邸3)。1申醒1?(3761化,〔0(:13):8-1〇3.1((1,3化。=10.0化)。计算的〔2地18化81化8中528〇56的 HRMS化I )m/z为(529.92350);得到529.92236。
[0086]
[0087] 5,5'-双(Ξ甲基甲锡烷基)-3,3'-二-2-乙基己基亚甲娃基-2,2'-联嚷吩(D)的合 成:在己烧中,在-78°C下,向50mL干THF中的3,3'-二-2-乙基己基亚甲娃基-2,2'-联嚷吩 (1.16g,2.78毫摩尔)的溶液添加3.8mL(6.08毫摩尔,己烧中的1.6M溶液)nBuLi。使反应混 合物恢复至室溫,并揽拌2小时,导致形成稠的悬浮液。然后将所得悬浮液冷却至-78°C,并 且逐滴添加6.92mL Me3SnCl (6.92毫摩尔,THF中的1.0M溶液)。使反应恢复至室溫,并揽拌 过夜。用蒸馈水急冷混合物,倾倒至分液漏斗,并用150mL己烧对有机层进行萃取。分离有机 层,再用5X100血水清洗,之后在化2S化上干燥。在高真空中去除挥发性物质过夜,得到深褐 色油状化合物D( 1.90g,92% )。1h NMR(400MHz,CDC13): δ7.07(S,2H,卫星峰:3jH-ii9/msn = 24.4Hz,ArH), 1.29-0.75(m,34H,CH),0.37(s,l細,Sn(CH3)3,卫星峰:2jH-ii9Sn = 57.6Hz, 2jn-117Sn = 55.17Hz)。
[008引
[0089] 7,7'-(4,4-双(2-乙基己基)-4H-娃杂环戊二締并[3,2-b:4,5-b' ]二嚷吩-2,6-二 基)双(6-氣-4-(5'-己基-[2,2'-联嚷吩]-5-基)苯并^][1,2,5]砸-二挫)(口-0了8 (FBTSe2)2)(l)的合成。将 C(350mg,0.66 毫摩尔)、0(246111邑,0.32毫摩尔)、?(1。化3)4(3〇111邑, 0.024毫摩尔)和15干甲苯装入20mL微波玻璃管。用Teflon⑥盖密封玻璃管,并在室溫下揽 拌15分钟。之后,在Biotage微波反应器中将反应混合物加热至100°C1分钟、125°C1分钟、 140°C10分钟、150°C10分钟、和160°C10分钟。在将反应混合物冷却至室溫之后,将粗制品混 合物装到短的硅胶床上,用甲醇清洗(大部分杂质可溶于甲醇,但是期望的产物不溶于甲 醇),然后用C出C12洗脱。在收集C此Cb可溶性部分之后,在真空中去除挥发性物质得到绿色 固体。使所得固体在甲醇和己烧(3:1)的混合物中成浆,超声1小时并在室溫下揽拌过夜。然 后倒出母液,并在真空中干燥沉淀物。分离得到作为深绿色固体的光谱纯l(256mg,59%)。 iHMffi(500MHz,CDCl3):S8.20(t,2H,CH),7.91(d,3jHH = 4.0Hz,2H,CH),7.68(d,3jHH = 13.0Hz,2H,CH),7.15(d,3jw = 4.0Hz,2H,CH),7.10(d,3jw = 4.0Hz,2H,CH),6.71(d,3^H = 4.0Hz,2H,CH),2.81(t,3jw = 7.5Hz,4H,Ol2),1.70(m,4H,CH2),1.55(m,2H,ai2),1.40(m, 4H,CH2),1.32(m,16H,CH2),1.22(m,細,C出),1.11 (m,4H,CH2) ,0.92(t,3jHH = 7.2Hz,6H, C出),0.83(t,3JHH = 7.2Hz,12H,畑3)。"F匪R(376MHz,CDCl3):δ-108.1(m)。29si匪R (巧59(:,4001化,〔0(:13):8-4.8。7756醒1?(761化,〔0(:13)81510.3。计算的〔64出2尸2抓5656251的 嫩〇)1111八为(1314.21561);得到1314.21429。〔64出2尸2抓5656251的411曰1.〔曰1。(1.:(:,58.50山, 5.52 ;N, 4.26。得到:C, 58.28 ;H, 5.71 ;N, 4.24。
[00901
[0091] 图2提供证实化合物1的光吸收性能的数据。
[0092] 实施例2
[0093] 7,7'-(4,4-双(2-乙基己基)-环戊二締并[3,2-b:4,5-b']二嚷吩-2,6-二基)双 (6-氣-4-(5'-己基-[2,2'-联嚷吩]-5-基)苯并^][1,2,5]砸-二挫)(9-01'(:化8了562)2)(2) 的合成
[0094] 4,4'-双(2-乙基己基)-2,6-双(^甲基甲锡烷基)-4护环戊二締并[2,1-6:3,4-6']二嚷吩化)的合成。在己烧中,在-78°0下,向5〇1^干燥1'册中的4,4'-双(2-乙基己基)-4H-环戊二締并[2,1-6:3,4-6']二嚷吩(1.78旨,4.42毫摩尔)的溶液添加6.1〇1^(9.76毫摩 尔,己烧中的1.6M溶液)nBuLi。使反应混合物恢复至室溫并揽拌2小时,导致形成稠的黄色 悬浮液。然后将所得悬浮液冷却至-78°C并在20分钟内逐滴添加10.2mL的Ξ甲基氯化锡 (10.2毫摩尔,在THF中的1.0M溶液)。使反应恢复至室溫并揽拌过夜。用蒸馈水急冷所得反 应混合物,将其倾倒入分液漏斗中,并用200mL己烧对有机层进行萃取。分离有机层,再用5 XlOOmL水清洗,之后在NasS化上干燥。在高真空下去除挥发性物质过夜,获得栋色油状化合 物Eα.72g,95%)。lHNMR(300MHz,CDCl3):δ6.94(t,2H,ArH),1.84(t,4H,CH),1.29(m,2H, CH) ,0.99-0.87(m,18H,CH),0.74(t,6H,CH) ,0.58(t,8H,CH),0.35(s, 1 細,Sn(CH3)3,卫星 峰:2化-ii9Sn = 57.2Hz,2jH-ii7Sn = 54.9Hz)〇i3c{iH}(500MHz,CDCl3):S-8.2(Sn(CH3)3),10.8 (CH),14.2(CH),22.9(CH),27.7(CH),28.8(CH),34.5(CH),35.2(CH),43.2(CH),52.2(CH), 130.3^托),136.3(4托),142.7^祐),159.8^祐)。计算的〔31曲452116511的皿15化1)111八为 (722.17017);得到722.1789.
[0095]
[0096] 7,7'-(4,4-双(2-乙基己基)-环戊二締并[3,2-b:4,5-b']二嚷吩-2,6-二基)双 (6-氣-4-(5'-己基-[2,2'-联嚷吩]-5-基)苯并^][1,2,5]砸-二挫)(9-01'(:化8了56
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